農(nóng)藥殘留試卷

1、一、填空題1氣相色譜柱分為         填充柱    和   毛細(xì)管柱    兩類。2柱層析法凈化過程中常用的吸附劑是       弗羅里硅土   、      硅膠      、       活性炭  

2、    、    離子交換柱         。3FID檢測器的溫度設(shè)置，最低不能低于    100                  。4液相色譜儀一般由       輸液系統(tǒng)    &#

3、160;、        進(jìn)樣系統(tǒng)      、      分離系統(tǒng)      、      檢測系統(tǒng)   、        控制和數(shù)據(jù)處理系統(tǒng) 等五部分組成。5薄層色譜法中常用的顯色方法有      

4、; 光學(xué)檢出法            、      蒸汽檢出法      、       試劑顯色法     。6農(nóng)藥殘留試驗(yàn)過程中，在不產(chǎn)生藥害的前提下，以登記的     最高推薦劑量     為殘留試驗(yàn)的低劑量，以其 

5、;       1.5倍或2倍    的劑量為殘留試驗(yàn)的高劑量。7一般對于單殘留分析方法的回收率范圍要求在         60%140% 。8高效液相色譜由       輸液系統(tǒng)     、       進(jìn)樣系統(tǒng) 、   

6、60;  分離系統(tǒng)      、       檢測系統(tǒng)     、    控制和數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)     等五部分組成。二、簡答題1. 寫出各種硅膠的代號及其意義。 答：硅膠H：無外加粘合劑 硅膠G：以石膏作粘合劑 硅膠R：特別純化的 硅膠P: 制備的 硅膠W：水可濕性 硅膠F254+366：不含膠黏劑，含無機(jī)熒光劑，在254nm和366nm呈現(xiàn)熒光背景 硅膠F254S：含抗酸性熒光指示劑

7、硅膠HF254：不含粘合劑，含熒光指示劑，在254nm呈現(xiàn)強(qiáng)的綠色熒光背景 硅膠GF254：同時含有粘合劑和熒光指示劑，在254nm呈現(xiàn)強(qiáng)的綠色熒光背景 2. 簡述農(nóng)藥分析中常用氣相色譜儀檢測器的類型及其特點(diǎn)。 答：火焰離子化檢測器（FID） 特點(diǎn)：結(jié)構(gòu)簡單、性能穩(wěn)定、靈敏度高、響應(yīng)快、線性范圍寬。 火焰光度檢測器（FPD） 特點(diǎn)：對含磷、硫化物具有較高的選擇性和靈敏度，檢出限可達(dá)10-12g/s(對P)或10-11g/s（對S）。 電子捕獲檢測器（ECD） 特點(diǎn)：是最靈敏的GC檢測器之一，也是一種選擇性很強(qiáng)的檢測器，對具有電負(fù)性的物質(zhì)（如含有鹵素、硫、磷、氮、氧、氰的物質(zhì)）具有很高靈敏度，

8、電負(fù)性越強(qiáng)，檢測器的靈敏度越高。 氮磷檢測器 使用壽命長 原子發(fā)射檢測器3. 簡述酶抑制法測定農(nóng)藥殘留的基本原理。 答：基本原理：有機(jī)磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥，都是神經(jīng)毒計(jì)，對參與神經(jīng)生理傳遞的乙酰膽堿酯酶AChE具有抑制作用，是該酶的分解作用不能正常進(jìn)行，從而導(dǎo)致底物乙酰膽堿的積累，影響動物的正常的神經(jīng)傳導(dǎo)。將這一昆蟲毒理學(xué)院里應(yīng)用到農(nóng)藥殘留檢測中，如果農(nóng)產(chǎn)品樣品提取液中不含有或含有很低的有機(jī)磷或氨基甲酸酯類農(nóng)藥，酶的活性就不被一直，試樣中加入的基質(zhì)就唄酶水解，或少部分水解，水解產(chǎn)物與加入的顯色劑反應(yīng)產(chǎn)生顏色；繁殖，如果試樣提取液中含有一定量的有機(jī)磷或氨基甲酸甲酯類農(nóng)藥，妹的活性就被一直，試樣中

9、加入的基質(zhì)就不能被酶水解，從而不顯色或是顏色很淺，用分光分度計(jì)測定吸光度值，計(jì)算出抑制率，就可以判斷出樣品中農(nóng)藥殘留情況。（依據(jù)對AChE或羧酸酶酯作用的有無和大小即可判斷有機(jī)磷或氨基甲酸酯類的有無貨含量多少）4.簡述超聲波萃取的提取原理。 答：超聲波萃取的提取原理：是利用超聲波輻射壓強(qiáng)產(chǎn)生的強(qiáng)烈空化效應(yīng)、機(jī)械振動、擾動效應(yīng)、搞得加速度、如花、擴(kuò)散、擊碎和攪拌作用的呢過多級效應(yīng)，增大物質(zhì)分子運(yùn)動頻率和速度，增加溶劑穿透了，從而加速目標(biāo)成分進(jìn)入溶劑，促進(jìn)提取的進(jìn)行。5.農(nóng)藥殘留分析的復(fù)雜性體現(xiàn)在哪些方面？ 答：殘留水平低 ，分析需分離和測定的物質(zhì)是在ng(10-9g)、pg(10-12)g甚至f

10、g(10-15g)水平。 分析過程的復(fù)雜性：是由農(nóng)藥歷史的未知性和樣品種類的多樣性造成。 農(nóng)藥品種的不斷增多，對農(nóng)藥多殘留分析提出了越來越高的技術(shù)適應(yīng)性要求。6.如何對土壤樣品進(jìn)行預(yù)處理？ 答：記錄土壤樣品的重量，風(fēng)干，粉碎樣品，過篩（24mm篩），除去圖樣中的石塊、動植物殘體等雜物，如果雜物重量超過樣品總量的5%，應(yīng)記錄雜物重量。充分混勻后，以四分法縮分，最后按要求取12kg，裝入容器，附上標(biāo)簽。7.影響液-固萃取的因素有哪些？ 答：吸附劑；洗脫溶劑；保留體積；流速；物料的性質(zhì)；萃取溫度；萃取液濃度等。8.固相萃取的裝置及操作程序？ 答：裝置： 操作程序：首先是柱的活化和平衡，用適當(dāng)?shù)娜軇_

11、洗以及活化吸附劑表賣弄，然后再用水沖洗讓柱處于濕潤和適于接受樣品溶液的狀態(tài)；然后是上樣，將用水稀釋的樣品溶液加在柱上，減壓使樣品通過柱子；第三步是傾析，即凈化過程，以比水極性稍弱、能洗脫雜質(zhì)而讓分析物保留的溶劑過柱，除去干擾物；最后是洗脫步驟，用少量極性再弱些的溶劑將分析物洗脫回收，用于測定。9.簡述常用凈化方法？ 答：柱層析法；液液分配法；吹掃共餾法；沉淀凈化法；化學(xué)凈化法。10.超臨界流體萃取有哪些特點(diǎn)？ 答：可以在接近于室溫(35-40)的條件下CO2氣體籠罩下進(jìn)行提取，有效地防止了熱敏性物質(zhì)的氧化和逸散。 CO2是一種不活潑的氣體,萃取過程不發(fā)生化學(xué)反應(yīng),且屬于不燃性氣體,無味、無臭、

12、無毒，故安全性好，而且極易從提取產(chǎn)物中分離出來。 萃取和分離合二為一，當(dāng)飽含溶解物的CO2-SCF流經(jīng)分離器時，由于壓力下降使得CO2與萃取物迅速成為兩相（氣液分離）而立即分開，不僅萃取效率高而且能耗較少，節(jié)約成本。 CO2價格便宜，純度高，容易取得，且在生產(chǎn)過程中循環(huán)使用，從而降低成本。 可以利用溫度、壓力的變化來實(shí)現(xiàn)提取和分離過程。 使用SFE是最干凈的提取方法,，由于全過程不用有機(jī)溶劑,因此萃取物絕無殘留溶媒,同時也防止了提取過程對人體的毒害和對環(huán)境的污染,是100%的純天然。11.簡述薄層色譜的操作過程？薄層的制備與活化 薄層板的預(yù)處點(diǎn)樣 樣品溶液的制備展開 色譜前衍生化定位 定性定量

13、 三、名詞解釋1. 農(nóng)藥殘留和農(nóng)藥殘留毒性 答：農(nóng)藥殘留：指由于農(nóng)藥的應(yīng)用而殘存于生物體、農(nóng)產(chǎn)品和環(huán)境中的農(nóng)藥親體及其具有毒理學(xué)意義的雜質(zhì)、代謝轉(zhuǎn)化產(chǎn)物和反應(yīng)物等所有衍生物的總稱。 農(nóng)藥殘留毒性：因攝入或長時間重復(fù)暴露農(nóng)藥殘留而對人、畜以及有益生物產(chǎn)生急性中毒或慢性毒害。2. 農(nóng)藥純品和農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) 答：農(nóng)藥純品：是指目前對農(nóng)藥提純和鑒定技術(shù)最高水平所能達(dá)到的條件下，純化出的能夠真正反映農(nóng)藥化合物本身特性的高純度物質(zhì)。 農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：具有一種或多種足夠均勻和很好確定了的特性值，用以校準(zhǔn)設(shè)備，評價測量方法或給材料賦值的材料或物質(zhì)。3.農(nóng)藥最大殘留限量（MRL）和每日允許攝入量（ADI） 答：MR

14、L：指由食品營養(yǎng)標(biāo)準(zhǔn)委員會推薦的，食品或動物飼料中允許的農(nóng)藥殘留物的最大濃度（毫克/千克）。是根據(jù)在毒理學(xué)上認(rèn)為可以接受的食品農(nóng)藥殘留量指定的。 ADI: 人類每日攝入某物質(zhì)直至終生，而不產(chǎn)生可檢測到的對健康產(chǎn)生危害的量，以每千克體重可攝入的量(毫克)表示，單位為mg/kg體重。4.實(shí)驗(yàn)室樣品 答：按照IUPAC和ISO提出的的定義，從群體采集的送達(dá)殘留分析實(shí)驗(yàn)室的樣品材料。5.液-液萃取及其基本原理 答：液液萃?。菏歉鶕?jù)分配定律，用與液體樣品（一般是水）不混溶的溶劑與樣品液體接觸、分配、平衡，使溶于樣品液體相的化合物轉(zhuǎn)入提取溶劑相的過程。 基本原理：利用液體混合物中各組分在溶劑中溶解度的差異

15、，而到達(dá)混合物分離的目的。6.農(nóng)藥多殘留分析 答：農(nóng)藥多殘留方法：是在一次分析中同時測定一種以上的農(nóng)藥殘留的方法。農(nóng)藥多殘留分析主要分為兩類。如果建立的多殘留分析方法或進(jìn)行的檢測是針對多種不同類型農(nóng)藥進(jìn)行的，則稱為多類多殘留方法；只檢測性質(zhì)相近的某類農(nóng)藥的多殘留方法，稱為選擇性多殘留方法，也叫單類多殘路方法。四、試驗(yàn)題1、根據(jù)所學(xué)的知識，請你寫出建立農(nóng)藥分析和殘留分析實(shí)驗(yàn)室所需要的儀器設(shè)備。 答：氣相、液相、氣質(zhì)、液質(zhì)等儀器；農(nóng)殘速測儀；水浴鍋；振動儀；抽風(fēng)柜；天平；電熱烘箱；分光分度計(jì)；玻璃器皿、儀器等。2、在薄層層析中，常用偶氮苯和蘇丹來檢測硅膠和氧化鋁活度的染料，分子式如下圖所示。使用硅

16、膠G制成薄層板，淋洗劑為石油醚：乙酸乙酯（4：1）。請你根據(jù)所學(xué)的知識，判斷薄層板上這兩個點(diǎn)分別是哪種化合物，并說明原因。五、論述題1、論述農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品常用的制備方法。 答：原料的選擇：原料不宜含乳化劑、助劑及其它添加劑； 提純：純化技術(shù)主要有重結(jié)晶法、提取法、蒸餾法、區(qū)域熔融法、升華法和薄層色譜法；（其他的可以不寫） 農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品的定性、定量及確證； 均勻性檢測；穩(wěn)定性；標(biāo)準(zhǔn)值及不確定值的計(jì)算。2、寫出樣品的提取技術(shù)的類型及其提取溶劑的要求。 答：類型：溶劑提取法、固相提取法、強(qiáng)制揮發(fā)提取法。 要求：萃取劑的選擇性（極性）；穩(wěn)定性好、毒性小；沸點(diǎn)，40至80為宜；萃取劑回收的難易及經(jīng)濟(jì)性；色譜檢

17、測儀的響應(yīng)（要求萃取劑的純度高）。（1） 溶劑提取法的提取劑要求：溶劑的極性，遵循“相似相溶”原理；溶劑的純度，一般應(yīng)用分析純?nèi)軇?；溶劑的沸點(diǎn)，溶劑的沸點(diǎn)在4580之間為宜，沸點(diǎn)太低，容易揮發(fā)，沸點(diǎn)太高，不利于提取液的濃縮。（2） 固相提取法的提取劑要求：固相提取吸附劑分為正相和反向吸附劑兩類；正相固相萃取所用的吸附劑都是極性的；反相固相萃取所用的吸附劑和目標(biāo)化合物通常是非極性的或極性較弱的，主要是靠非極性非極性相互作用，是范德華力或色散力；固相提取現(xiàn)在多使用商品化的固相提取小劑；吸附劑的吸附容量要大，一般都在500g/g以上，穿透體積要適當(dāng)。（3）強(qiáng)制揮發(fā)提取劑的提取劑要求： 透過性好、耐高

18、溫、水親和性低、吸附譜廣。3、論述使用氣相色譜時，如何選擇操作條件？ 答：柱長：柱長的選擇以使組分分離度達(dá)到所期望的值為準(zhǔn)。 柱徑：柱徑小有利于減少組分在柱內(nèi)的分子擴(kuò)散，提高柱效，但柱徑太小不利于操作，填充柱的柱內(nèi)徑一般以23mm為宜。載氣及其流速的選擇：載氣的選擇首先要適應(yīng)所用檢測器的要求，同時應(yīng)考慮載氣對柱效的影響。在填充柱色譜中，載氣流速一般以N2 34cm/s、He 67cm/s較為合適。實(shí)際分析中載氣流速一般大于最佳值。 柱溫的選擇：柱溫一般選擇個組分平均溫度或者稍低些。 氣化溫度：氣化溫度應(yīng)比樣品組分中最高沸點(diǎn)高。 進(jìn)樣量與進(jìn)樣時間：進(jìn)樣量要適當(dāng)，進(jìn)樣時，保持實(shí)驗(yàn)其它條件不變。逐漸增大進(jìn)樣量，直至峰的半峰寬變寬或保留之不變，此進(jìn)樣量就為最大允許進(jìn)樣量；進(jìn)樣速度要快。 擔(dān)體：一般粒度直徑為柱內(nèi)徑的1/201/25為宜。4、Oryzanone是水稻植株中分離到的一種二化螟的性引誘劑，它的分子結(jié)構(gòu)式及合成方法如圖所示，該化合物沸點(diǎn)為224226。請你根據(jù)所學(xué)知識以及實(shí)驗(yàn)室的條件，建立稻酮的詳細(xì)分析方法。注：乙酸酐（沸點(diǎn)為138140）過