藥物化學 黃酮類

1、注：加框部分為知識擴展內(nèi)容或在其他課程中已學過的內(nèi)容，不要求。第五章 黃酮類化合物一、選擇題（一）單項選擇題（在每小題的五個備選答案中，選出一個正確答案，并將正確答案的序號填在題干的括號內(nèi)）1構(gòu)成黃酮類化合物的基本骨架是（ ） A. 6C-6C-6C B. 3C-6C-3C C. 6C-3C D. 6C-3C-6C E. 6C-3C-3C2黃酮類化合物的顏色與下列哪項因素有關(guān)（ ） A. 具有色原酮 B. 具有色原酮和助色團 C. 具有2-苯基色原酮 D. 具有2-苯基色原酮和助色團 E.結(jié)構(gòu)中具有鄰二酚羥基3引入哪類基團可使黃酮類化合物脂溶性增加（ ） A. -OCH3 B. -CH2OH

2、C. -OH D. 鄰二羥基 E. 單糖4黃酮類化合物的顏色加深，與助色團取代位置與數(shù)目有關(guān)，尤其在（ ）位置上。 A. 6，7位引入助色團 B. 7，4/-位引入助色團 C. 3/，4/位引入助色團 D. 5-位引入羥基 E. 引入甲基5黃酮類化合物的酸性是因為其分子結(jié)構(gòu)中含有（ ） A. 糖 B. 羰基 C. 酚羥基 D. 氧原子 E. 雙鍵6下列黃酮中酸性最強的是（ ） A. 3-OH黃酮 B. 5-OH黃酮 C. 5，7-二OH黃酮 D. 7，4/-二OH黃酮 E. 3/，4/-二OH黃酮7下列黃酮中水溶性性最大的是（ ） A. 異黃酮 B. 黃酮 C. 二氫黃酮 D. 查耳酮 E.

3、花色素8下列黃酮中水溶性最小的是（ ） A. 黃酮 B. 二氫黃酮 C. 黃酮苷 D. 異黃酮 E. 花色素9下列黃酮類化合物酸性強弱的順序為（ ） （1）5，7-二OH黃酮 （2）7，4/-二OH黃酮 （3）6，4/-二OH黃酮 A.（1）（2）（3） B.（2）（3）（1） C.（3）（2）（1） D.（2）（1）（3） E.（1）（3）（2）10下列黃酮類化合物酸性最弱的是（ ） A. 6-OH黃酮 B. 5-OH黃酮 C. 7-OH黃酮 D. 4/-OH黃酮 E.7-4/-二OH黃酮11某中藥提取液只加鹽酸不加鎂粉，即產(chǎn)生紅色的是（ ） A. 黃酮 B. 黃酮醇 C. 二氫黃酮 D.

4、異黃酮 E. 花色素12可用于區(qū)別3-OH黃酮和5-OH黃酮的反應(yīng)試劑是（ ） A. 鹽酸-鎂粉試劑 B. NaBH4試劑 C.-萘酚-濃硫酸試劑D. 鋯-枸櫞酸試劑 E .三氯化鋁試劑13四氫硼鈉試劑反應(yīng)用于鑒別（ ） A. 黃酮醇 B. 二氫黃酮 C. 異黃酮 D. 查耳酮 E. 花色素14不能發(fā)生鹽酸-鎂粉反應(yīng)的是（ ） A .黃酮 B. 黃酮醇 C. 二氫黃酮 D. 二氫黃酮醇 E. 異黃酮15具有旋光性的游離黃酮類型是（ ） A. 黃酮 B. 黃酮醇 C. 異黃酮 D. 查耳酮 E. 二氫黃酮16既有黃酮，又有木脂素結(jié)構(gòu)的成分是（ ）A. 槲皮素 B.大豆素 C. 橙皮苷 D.水飛薊

5、素 E.黃芩素 17黃酮苷的提取，除了采用堿提取酸沉淀法外，還可采用（ ） A. 冷水浸取法 B. 乙醇回流法 C. 乙醚提取法 D. 酸水提取法 E.石油醚冷浸法18用堿溶解酸沉淀法提取蕓香苷，用石灰乳調(diào)pH應(yīng)調(diào)至（ ） A. pH67 B. pH78 C .pH89 D. pH910 E. pH10以上19黃芩苷是（ ） A. 黃酮 B. 黃酮醇 C. 二氫黃酮 D. 查耳酮 E. 異黃酮20槲皮素是（ ） A. 黃酮 B. 黃酮醇 C. 二氫黃酮 D. 查耳酮 E. 異黃酮21為保護黃酮母核中的鄰二-酚羥基，提取時可加入（ ） A. 石灰乳 B. 硼砂 C. 氫氧化鈉 D. 鹽酸 E.

6、氨水22蕓香糖是由（ ）組成的雙糖 A. 兩分子鼠李糖 B. 兩分子葡萄糖 C. 一分子半乳糖,一分子葡萄糖 D.一分子鼠李糖 , 一分子果糖 E. 一分子葡萄糖,一分子鼠李糖23查耳酮與（ ）互為異構(gòu)體 A. 黃酮 B. 黃酮醇 C. 二氫黃酮 D. 異黃酮 E. 黃烷醇24可區(qū)別黃芩素與槲皮素的反應(yīng)是（ ） A. 鹽酸-鎂粉反應(yīng) B. 鋯-枸櫞酸反應(yīng) C.四氫硼鈉(鉀)反應(yīng) D. 三氯化鋁反應(yīng) E. 以上都不是25. 鹽酸-鎂粉反應(yīng)鑒別黃酮類化合物，下列哪項錯誤（ ） A. 黃酮顯橙紅色至紫紅色 B. 黃酮醇顯紫紅色 C. 查耳酮顯紅色 D. 異黃酮多為負反應(yīng) E. 黃酮苷類與黃酮類基本相

7、同26. 硅膠吸附TLC，以苯-甲酸甲酯-甲酸（541）為展開劑，下列化合物Rf值最大的是（ ）A山奈素 B槲皮素 C山奈素-3-O-葡萄糖苷D山奈素-3-O-蕓香糖苷E山奈素-3-O-鼠李糖苷271H-NMR中，推斷黃酮類化合物類型主要是依據(jù)（ ）AB環(huán)H-3的特征 BC環(huán)質(zhì)子的特征 CA環(huán)H-5的特征 DA環(huán)H-7的特征 EB環(huán)H-2和H-6的特征28黃酮苷類化合物不能采用的提取方法是（ ） A酸提堿沉 B堿提酸沉 C沸水提取 D乙醇提取 E甲醇提取29二氯氧鋯-枸櫞酸反應(yīng)中，先顯黃色，加入枸櫞酸后顏色顯著減退的是（ ）A5-OH 黃酮 B黃酮醇 C7-OH黃酮 D4-OH黃酮醇 E7，4

8、-二OH黃酮30. 聚酰胺色譜分離下列黃酮類化合物，以醇（由低到高濃度）洗脫，最先流出色譜柱的是（ ） A山奈素 B槲皮素 C蘆丁 D楊梅素 E芹菜素（二）多項選擇題（在每小題的五個備選答案中，選出二至五個正確的答案，并將正確答案的序號分別填在題干的括號內(nèi)，多選、少選、錯選均不得分）1具有旋光性的黃酮苷元有（ ）（ ）（ ）（ ）（ ） A. 黃酮 B. 二氫黃酮醇 C. 查耳酮 D. 黃烷醇 E. 二氫黃酮2影響聚酰胺吸附能力的因素有（ ）（ ）（ ）（ ）（ ） A. 酚羥基的數(shù)目 B. 酚羥基的位置 C. 化合物類型 D. 共軛雙鍵數(shù)目 E. 洗脫劑種類3蕓香苷具有的反應(yīng)有（ ）（ ）（

9、 ）（ ）（ ） A. 鹽酸-鎂粉反應(yīng) B. -萘酚-濃硫酸反應(yīng) C. 四氫硼鈉反應(yīng) D. 三氯化鋁反應(yīng) E. 鋯-枸櫞酸反應(yīng)4黃酮苷類化合物常用的提取方法有（ ）（ ）（ ）（ ）（ ） A. 堿溶解酸沉淀法 B. 乙醇提取法 C. 水蒸氣蒸餾法 D. 沸水提取法 E. 酸提取堿沉淀法5蕓香苷經(jīng)酸水解后，可得到的單糖有（ ）（ ）（ ）（ ）（ ） A. 葡萄糖 B. 甘露糖 C. 果糖 D .阿拉伯糖 E. 鼠李糖6. 下列各化合物能利用其甲醇光譜區(qū)別的是（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）A黃酮與黃酮醇B黃酮與查耳酮C黃酮醇-3-O-葡萄糖苷與黃酮醇-3-O-鼠李糖苷D二氫黃酮與二氫黃酮醇E蘆

10、丁與槲皮素7聚酰胺吸附色譜法適用于分離（ ）（ ）（ ）（ ）（ ） A. 蒽醌 B. 黃酮 C. 多糖 D. 鞣質(zhì) E. 皂苷二、名詞解釋1黃酮類化合物 2 堿提取酸沉淀法三、填空題1黃酮類化合物的基本母核是_。現(xiàn)泛指兩個苯環(huán)(A與B環(huán))，通過_相互聯(lián)結(jié)，具有_基本骨架的一系列化合物。2黃酮類化合物結(jié)構(gòu)中的色原酮部分是無色的，但當_ ，即形成交叉共軛體系，而表現(xiàn)出顏色，一般黃酮及其苷顯_；查耳酮顯_；而二氫黃酮不組成_，故不顯色。3黃酮類化合物所顯顏色與分子中是否存在_及_的數(shù)目和位置有關(guān)。如果在7或4/位上引入_能促使電子轉(zhuǎn)移和重排，使顏色_?；ㄉ丶捌滠盏念伾SpH值不同而改變，pH_顯

11、紅色，pH_顯紫色，pH_顯藍色。4游離黃酮類化合物一般難溶或不溶于水，易溶于_，_，_，_等有機溶劑中；分子中羥基數(shù)目多則_增加，羥基甲基化后，則_降低而_增加。因分子中含有_，故都溶于堿性溶液中。5黃酮類化合物多具酚羥基，故顯一定酸性，其酸性強弱順序依次為_大于_大于_大于_，此性質(zhì)可用于提取分離。黃酮7，4/上有羥基，因處于_對位，在_的影響下，使酸性增強；而C5位羥基，因與C4羰基形成_，故酸性最弱。6鹽酸-鎂粉反應(yīng)是鑒定黃酮類化合物最常用的方法，黃酮（醇）、二氫黃酮(醇)還原后顯_色；_和_不呈色。_試劑反應(yīng)是二氫黃酮(醇)類專屬性較高的一種試劑，反應(yīng)后呈_色，可用于與其它黃酮類區(qū)別

12、。7黃酮類化合物分子結(jié)構(gòu)中，凡具有_或_時，都可與多種金屬鹽試劑反應(yīng)，生成有色_或_，可用于鑒定。8鋯-枸櫞酸反應(yīng)常用于區(qū)別_和_羥基黃酮，加入2氯氧化鋯甲醇溶液，均可生成_鋯配合物，再加入2枸櫞酸甲醇液后，_顏色漸褪去，而_仍呈原色。9黃酮類化合物常存在于植物的_._._等組織中。多以_形式存在，而木部組織中則多為_存在。 10黃酮類化合物常用提取方法有_法，_法。用溶劑提取法提取黃酮類化合物，若原料為葉或種子時，可用石油醚處理除去_,_,_,等脂溶性雜質(zhì)。也可在濃縮的提取液中加多倍量的濃醇，除去_，_等水溶性雜質(zhì)。11黃酮類化合物分離方法有_法，_法和_法。12聚酰胺色譜法是通過聚酰胺分子

13、上的_與黃酮類化合物分子上的_ 形成_ 而產(chǎn)生吸附。吸附強度取決于黃酮類化合物_，以及溶劑與黃酮類化合物或與聚酰胺之間形成氫鍵締合能力大小。常用_混合溶劑作為洗脫劑，不同類型黃酮類化合物在聚酰胺柱上先后流出順序為：_。 13黃芩根中分離出黃酮類的主要有效成分是_具有_作用。黃芩素分子中具有_的結(jié)構(gòu)，性質(zhì)不穩(wěn)定，易被氧化成_化合物而變綠色。因此在保存、炮制、提取時應(yīng)注意防止_和_。14蕓香苷又稱_，是_和_縮合的雙糖苷。在冷水中溶解度為_，沸水為_，冷醇為_，熱醇為_。因此可利用蕓香苷在冷水和沸水中溶解度的差別進行精制。15實驗中提取蕓香苷時，加0.4硼砂的目的是：_,_,_。16花色素親水性強

14、于其它黃酮，是因為分子呈_形式存在，二氫黃酮的水溶性強于黃酮類是因為其分子呈_型，有利于水分子進入，所以水溶度稍大。四、化學鑒別題1 與 (A) (B) 2. 與 (A) (B)3. 與 (A) (B) 4 A B C五、分析比較題，并簡要說明理由1以聚酰胺柱色譜分離下列化合物，以濃度遞增的乙醇液洗脫時的洗脫先后順序 A B C理由：2下列化合物水溶性強弱順序： A B C理由：3用聚酰胺柱色譜分離下列化合物，以50%乙醇液洗脫先后順序： A B C理由：4用乙醇為溶劑提取金錢草中的黃酮類化合物，提取液濃縮后，經(jīng)聚酰胺柱色譜分離，以20%、50%、70%、90%的乙醇進行梯度洗脫，指出用上述方

15、法分離四種化合物的洗脫 的先后順序，并說明理由。 槲皮素 山奈酚 槲皮素-3-O-葡萄糖苷洗脫先后順序： 理由：5用聚酰胺柱色譜分離下列化合物，以濃度遞增的乙醇液洗脫時的先后順序，并說明理由。 A B C洗脫先后順序： 理由：六、問答題1試述黃酮類化合物的基本母核及結(jié)構(gòu)的分類依據(jù)，常見黃酮類化合物結(jié)構(gòu)類型可分為哪幾類？2試述黃酮（醇）多顯黃色，而二氫黃酮（醇）不顯色的原因。3試述黃酮（醇）難溶于水的原因。4試述二氫黃酮.異黃酮.花色素水溶液性比黃酮大的原因。5如何檢識藥材中含有黃酮類化合物？ 6. 簡述黃芩中提取黃芩苷的原理。7根據(jù)下列流程，指出劃線部分的作用，并回答相關(guān)問題槐花粗粉加約倍量已

16、煮沸的0.4%硼砂水溶液，攪拌下加入石灰乳至pH89，并保持該pH值30分鐘，趁熱抽濾，反復(fù)次水提取液藥渣在6070C下，用濃鹽酸調(diào)pH45，攪拌，靜置放冷，濾過，水洗至洗液呈中性，60C干燥。濾液 沉淀 熱水或乙醇重結(jié)晶 蕓香苷結(jié)晶（1）流程中采用的提取方法與依據(jù)是什么？（2）提取液中加入0.4%硼砂水的目的？（3）以石灰乳調(diào)pH89的目的？如果pH12以上會造成什么結(jié)果？（4）酸化時加鹽酸為什么控制pH在4-5？如果pH2以上會造成什么結(jié)果？（5）以熱水或乙醇重結(jié)晶的依據(jù)？提取蕓香苷還可以采用什么方法？8寫出 “堿提取酸沉淀”提取蕓香苷的流程七、解析結(jié)構(gòu)1從某中藥中分離一化合物，分子式C1

17、5H10O5，MgHCl反應(yīng)（+），ZrCl2反應(yīng)黃色，加枸櫞酸褪色，氯化鍶反應(yīng)（），四氫硼鈉反應(yīng)（）。根據(jù)提供的化學反應(yīng)結(jié)果及波譜數(shù)據(jù)，推測相應(yīng)的信息和化合物的結(jié)構(gòu)：（1）UV（max nm）：MeOH 267 296sh 336 （2）1HNMR（三甲基硅醚衍生物），溶劑為CCl4 ，TMS內(nèi)標 （ppm）6.18 (1H , d , J=2.5Hz ) 6.38 (1H , s) 6.50 (1H , d , J=2.5Hz ) 6.68 (2H , d , J=9.0 Hz ) 7.56 (2H , d , J=9.0Hz ) 化合物結(jié)構(gòu)式可能是（ ）參 考 答 案一、選擇題（一）單項

18、選擇題1D 2D 3A 4B 5C 6D 7D 8A 9B 10B 11E 12 D 13B 14E 15E 16D 17B 18C 19A 20B 21B 22E 23C 24B 25C 26A 27B 28A29A 30C（二）多項選擇題1BDE 2ABCDE 3ABDE 4ABD 5AE6ABE 7ABD二、名詞解釋1黃酮類化合物：指兩個苯環(huán)（A環(huán)和B環(huán)）通過中間三碳鏈相互聯(lián)結(jié)而成的（6C-3C-6C）一系列化合物。2堿提取酸沉淀法：利用某些具有一定酸性的親脂性成分，在堿液中能夠溶解，加酸后又沉淀析出的性質(zhì)，進行此類成分的提取和分離。三、填空題12-苯基色原酮；三碳鏈；6C-3C-6C。

19、 22位引入苯基；灰黃色至黃色；黃色至橙黃色；交叉共軛體系。3交叉共軛體系；助色團；助色團；加深；7以下；8.5左右；8.5。4甲醇；乙醇；醋酸乙酯；乙醚；親水性（水溶性）；親水性；親脂性；酚羥基。57，4/-二羥基；7或4/ 羥基-；一般酚羥基；C5-OH；C4位羰基；共軛效應(yīng)；分子內(nèi)氫鍵。6橙紅色至紫紅；異黃酮；查耳酮；四氫硼鈉（鉀）；紫色至紫紅色。7C3 、C5-羥基；鄰二酚羥基；配合物；沉淀。8C3；C5；鮮黃色；C5-OH黃酮；C3-OH黃酮。9花；葉；果實；苷；苷元。10溶劑提?。粔A提取酸沉淀；葉綠素；油脂；色素；蛋白質(zhì)；多糖。11活性炭吸附； pH梯度萃?。痪埘０飞V。12酰胺基

20、；游離酚羥基；氫鍵締合；羥基數(shù)目和位置；水和醇；異黃酮；二氫黃酮；黃酮；黃酮醇。13黃芩苷；抗菌消炎；鄰三酚羥基；醌類；酶解；氧化。14蘆??；槲皮素；蕓香糖；1:10000；1:200；1:300；1:30。15調(diào)節(jié)溶液pH值；保護蕓香苷分子中鄰二酚羥基不被氧化；保護鄰二酚羥基不與鈣離子配合而沉淀。16離子型，非平面。四、鑒別題1 A NaBH4 A (-) B B (+)2. A ZrOCL2/枸櫞酸反應(yīng) A (+)顏色不褪 B B (-)顏色減褪3. A HCL-Mg反應(yīng) A (+) B B (-)4分別取A、B、C樣品乙醇液，加入2NaBH4的甲醇液和濃HCl，如產(chǎn)生紅紫紅色物質(zhì)為A。再

21、分別取B、C的乙醇液，加等量的10%-萘酚乙醇液，搖勻，沿壁滴加濃硫酸，試管中兩液界面有紫色環(huán)出現(xiàn)為C、無上述現(xiàn)象的是B。五、分析比較題，并簡要說明理由1答：洗脫先后順序是： C A B 理由： A、C都具有4個酚羥基，但是C是非平面的二氫黃酮，與聚酰胺吸附力較弱，所以先于A洗脫；B分子中羥基最多與聚酰胺吸附最牢固，所以最后洗脫下來。2答：水溶性強弱順序： C B A 理由：C是離子型化合物，水溶性最大；B是二氫黃酮，分子是非平面結(jié)構(gòu)，且分子中羥基較多，所以水溶性較平面型結(jié)構(gòu)的A大。3答：洗脫先后順序是： B C A 理由：B、C同是單糖苷，但B中羥基少且分子是非平面與聚酰胺吸附力較弱，所以先

22、于A洗脫下來，A是苷元，且分子中羥基最多與聚酰胺吸附最牢固，所以最后洗脫下來。4洗脫先后順序是：槲皮素-3-O-葡萄糖苷山奈酚槲皮素 原因：槲皮素中羥基數(shù)最多，與聚酰胺吸附力較強，最后洗脫下來；山奈酚與槲皮素-3-O-葡萄糖苷的羥基數(shù)相同，后者是單糖苷，因為空間位阻的作用與聚酰胺吸附力較弱，最先洗脫下來。5洗脫先后順序是：B AC原因：以含水溶劑系統(tǒng)洗脫時，苷比苷元先洗脫下來，因此B最先洗脫。而分子內(nèi)芳香程度越高，共軛雙鍵越多，吸附力越強。黃酮二氫黃酮，即CA，因此A比C先洗脫下來。六、問答題1答：主要指基本母核為2-苯基色原酮的一類化合物，現(xiàn)在則是泛指具有6C-3C-6C為基本骨架的一系列化

23、合物。其分類依據(jù)是根據(jù)中間三碳鏈的氧化程度，三碳鏈是否成環(huán)狀，及B環(huán)的聯(lián)接位置等特點分為以下幾類：黃酮類.黃酮醇類.二氫黃酮類.二氫黃酮醇類.查耳酮類.二氫查耳酮類.異黃酮類.二氫異黃酮類.黃烷醇類.花色素類.雙黃酮類。2答：黃酮（醇）類化合物分子結(jié)構(gòu)中具有交叉共軛體系，所以多顯黃色；而二氫黃酮（醇）不具有交叉共軛體系，所以不顯色。3答：黃酮（醇）的A.B環(huán)分別與羰基共軛形成交叉共軛體系，具共平面性，分子間緊密，引力大，故難溶于水。4答：二氫黃酮（醇）由于C環(huán)被氫化成近似半椅式結(jié)構(gòu)，破壞了分子的平面性，受吡喃環(huán)羰基立體結(jié)構(gòu)的阻礙，平面性降低，水溶性增大；花色素雖為平面結(jié)構(gòu)，但以離子形式存在，具有鹽的通性，所以水溶性較大。5答：可采用（1）鹽酸-鎂粉反應(yīng)：多數(shù)黃酮產(chǎn)生紅紫紅色。（2）三氯化鋁試劑反應(yīng)：在濾紙上顯黃色斑點，紫外光下有黃綠色熒光。（3）堿性試劑反應(yīng)，在濾紙片上顯黃橙色斑點。6. 答：黃芩苷為葡萄糖醛酸苷，在植物體內(nèi)多以鎂鹽的形式存在，水溶性大，可采用沸水提取。又因黃芩苷分子中有羧基，酸性強，因此提取液用鹽酸調(diào)pH12可析出黃芩苷。7（1）流程中采用的提取方法是：