第10章 配合物結(jié)構(gòu) 習(xí)題解答

1、第10章習(xí)題解答第10章(03367)所有八面體構(gòu)型的配合物比平面四方形的穩(wěn)定性強(qiáng)。.（）解：錯(cuò)第10章(03368)所有金屬離子的氨配合物在水中都能穩(wěn)定存在。.（）解：錯(cuò)第10章(03369)價(jià)鍵理論認(rèn)為，所有中心離子（或原子）都既能形成內(nèi)軌型配合物，又能形成外軌型配合物。（）解：錯(cuò)第10章(03370)所有內(nèi)軌型配合物都呈反磁性，所有外軌型配合物都呈順磁性。.（）解：錯(cuò)第10章(03371)內(nèi)軌型配合物往往比外軌型配合物穩(wěn)定，螯合物比簡(jiǎn)單配合物穩(wěn)定，則螯合物必定是內(nèi)軌型配合物。.（）解：錯(cuò)第10章(03372)內(nèi)軌型配合物的穩(wěn)定常數(shù)一定大于外軌型配合物的穩(wěn)定常數(shù)。.（）解：錯(cuò)第10章(03

2、373)不論配合物的中心離子采取d2sp3或是sp3d2雜化軌道成鍵，其空間構(gòu)型均為八面體形。.（）解：對(duì)第10章(03374)Fe(CN)63-和FeF63-的空間構(gòu)型都為八面體形，但中心離子的軌道雜化方式不同。（）解：對(duì)第10章(03375)Fe(CN)63-是內(nèi)軌型配合物，呈反磁性，磁矩為0。（）解：錯(cuò)第10章(03376)K3FeF6和K3Fe(CN)6都呈順磁性。（）解：對(duì)第10章(03377)Fe2+的六配位配合物都是反磁性的。.（）解：錯(cuò)第10章(03378)在配離子AlCl4-和Al(OH)4-中，Al3+的雜化軌道不同，這兩種配離子的空間構(gòu)型也不同。（）解：錯(cuò)第10章(033

3、79)已知E(Cu2+/Cu)=0.337V，E(Cu(NH3)42+/Cu)=-0.048V，則E(Cu(CN)42-/Cu)<-0.048V。（）解：對(duì)第10章(03384)Ni2+的四面體構(gòu)型的配合物，必定是順磁性的。（）解：對(duì)第10章(03380)已知E(Ag+/Ag)=0.771V，E(Ag(NH3)2+/Ag)=0.373V，則E(Ag(CN)2-/Ag)>0.373V。（）解：錯(cuò)第10章(03381)按照價(jià)鍵理論可推知，中心離子的電荷數(shù)低時(shí)，只能形成外軌型配合物，中心離子電荷數(shù)高時(shí)，才能形成內(nèi)軌型配合物。.（）解：錯(cuò)第10章(03382)以CN-為配體的配合物，往往較

4、穩(wěn)定。（）解：對(duì)第10章(03383)Ni2+的平面四方形構(gòu)型的配合物，必定是反磁性的。.（）解：對(duì)第10章(03387)所有Fe3+的八面體配合物都屬于外軌型配合物。（）解：錯(cuò)第10章(03385)磁矩大的配合物，其穩(wěn)定性強(qiáng)。.（）解：錯(cuò)第10章(03386)所有Ni2+的八面體配合物都屬于外軌型配合物。（）解：對(duì)第10章(03393)已知下列配合物磁矩的測(cè)定值，按價(jià)鍵理論判斷屬于外軌型配合物的是（）。(A)Fe(H2O)62+，5.3B.M.；(B)Co(NH3)63+，0B.M.；(C)Fe(CN)63-，1.7B.M.；(D)Mn(CN)64-，1.8B.M.。解：A第10章(0338

5、8)已知K2Ni(CN)4與Ni(CO)4均呈反磁性，所以這兩種配合物的空間構(gòu)型均為平面正方形。（）解：錯(cuò)第10章(03389)價(jià)鍵理論可以解釋配合物的（）。(A)磁性和顏色；(B)空間構(gòu)型和顏色；(C)顏色和氧化還原性；(D)磁性和空間構(gòu)型。解：D第10章(03390)下列敘述中錯(cuò)誤的是.（）。(A)一般地說(shuō)，內(nèi)軌型配合物較外軌型配合物穩(wěn)定；(B)B族元素所形成的四配位配合物，幾乎都是四面體構(gòu)型；(C)CN-和CO作配體時(shí)，趨于形成內(nèi)軌型配合物；(D)金屬原子不能作為配合物的形成體。解：D第10章(03391)在AlF63-中，Al3+雜化軌道類型是（）。(A)sp3；(B)dsp2；(C)

6、sp3d2；(D)d2sp3。解：C第10章(03392)下列配合物中，屬于內(nèi)軌型配合物的是（）。(A)V(H2O)63+，m=2.8B.M.；(B)Mn(CN)64-，m=1.8B.M.；(C)Zn(OH)42-，m=0B.M.；(D)Co(NH3)62+，m=4.2B.M.。解：B第10章(03394)下列敘述中錯(cuò)誤的是.（）。(A)Ni2+形成六配位配合物時(shí)，只能采用sp3d2雜化軌道成鍵；(B)Ni2+形成四配位配合物時(shí)，可以采用dsp2或sp3雜化軌道成鍵；(C)中心離子采用sp3d2或d2sp3雜化軌道成鍵時(shí)，所形成的配合物都是八面體構(gòu)型；(D)金屬離子形成配合物后，其磁矩都要發(fā)生

7、改變。解：D第10章(03395)下列配離子中，不是八面體構(gòu)型的是.（）。(A)Fe(CN)63-；(B)CrCl2(NH3)4+；(C)CoCl2(en)2+；(D)Zn(CN)42-。解：D第10章(03396)Cu(CN)43-的空間構(gòu)型及中心離子的雜化方式是.（）。(A)平面正方形，dsp2雜化；(B)變形四面體，sp3d雜化；(C)正四面體，sp3雜化；(D)平面正方形，sp3d2雜化。解：C第10章(03397)形下列各種離子中，在通常情況下形成配離子時(shí)不采用sp雜化軌道成鍵的是.（）。(A)Cu2+；(B)Cu+；(C)Ag+；(D)Au+。解：A第10章(03398)在Al(O

8、H)4-中Al3+的雜化軌道類型是（）。(A)sp2；(B)sp3；(C)dsp2；(D)sp3d2。解：B第10章(03399)Co(NH3)63+（磁矩為0)的電子分布式為（）。(A)­¯­­­¯­¯­¯­¯­¯­¯3d4s4p；（d2sp3）(B)­¯­¯­¯_­¯­¯­¯­¯­&#

9、175;­¯_3d4s4p4d；（sp3d2）(C)­¯­­­­­¯­¯­¯­¯­¯­¯_3d4s4p4d；（sp3d2）(D)­¯­¯­¯­¯­¯­¯­¯­¯­¯3d4s4p；（d2sp3）解：D第10章(03400)

10、已知Fe(C2O4)33-的磁矩大于5.75B.M；其空間構(gòu)型及中心離子的雜化軌道類型是（）。(A)八面體形，sp3d2；(B)八面體形，d2sp3；(C)三角形，sp2；(D)三角錐形，sp3。解：A第10章(03401)下列配離子的中心離子采用sp雜化呈直線形的是（）。(A)Cu(en)22+；(B)Ag(CN)2-;(C)Zn(NH3)42+；(D)Hg(CN)42-。解：B第10章(03402)下列配離子的形成體采用sp雜化軌道與配體成鍵且m=0B.M.的是.（）。(A)Cu(en)22+；(B)CuCl2-；(C)AuCl4-；(D)BeCl42-。解：B第10章(03403)已知C

11、o(NH3)63+的磁矩m=0B.M.，則下列關(guān)于該配合物的雜化方式及空間構(gòu)型的敘述中正確的是（）。(A)sp3d2雜化，正八面體；(B)d2sp3雜化，正八面體；(C)sp3d2，三方棱柱；(D)d2sp2，四方錐。解：B第10章(03404)下列配離子中具有平面正方形空間構(gòu)型的是.（）。(A)Ni(NH3)42+，m=3.2B.M.；(B)CuCl42-，m=2.0B.M.；(C)Zn(NH3)42+，m=0B.M.；(D)Ni(CN)42-，m=0B.M.。解：D第10章(03405)實(shí)驗(yàn)測(cè)得配離子MX42-的磁矩小于簡(jiǎn)單離子M2+的磁矩，則下列關(guān)于MX42-的中心離子軌道雜化類型和配離

12、子空間構(gòu)型的敘述中正確的是.（）。(A)sp3，正四面體形；(B)dsp2，正四面體形；(C)sp3，平面正方形；(D)dsp2，平面正方形。解：D第10章(03406)下列各組配離子中，都是外軌型配合物的是（）。(A)Fe(H2O)62+、Fe(CN)64-；(B)FeF63-、Fe(CN)63-；(C)FeF63-、CoF63-；(D)Co(CN)63-、Co(NH3)63+。解：C第10章(03407)下列兩組離子，每組有兩種配離子：(a)組：Zn(NH3)42+與Zn(CN)42-；(b)組：Fe(C2O4)33-與Al(C2O4)33-；它們的穩(wěn)定性應(yīng)該是（）。(A)(a)組前小后大

13、，(b)組前大后?。?B)(a)組前大后小，(b)組前小后大；(C)(a)、(b)兩組都是前小后大；(D)(a)、(b)兩組都是前大后小。解：A第10章(03408)某金屬離子所形成的八面體配合物，磁矩為m=4.9B.M.或0B.M.，則該金屬最可能是下列中的.（）。(A)Cr3+；(B)Mn2+；(C)Fe2+；(D)Co2+。解：C第10章(03409)測(cè)得某金屬離子所形成的配合物磁矩，有5.9B.M.，也有1.7B.M.。則該金屬離子最可能是下列中的.（）。(A)Cr3+；(B)Fe3+；(C)Fe2+；(D)Co2+。解：B第10章(03410)已知CoF63-與Co3+有相同的磁矩，

14、則配離子的中心離子雜化軌道類型及空間構(gòu)型為（）。(A)d2sp3，正八面體；(B)sp3d2，正八面體；(C)sp3d2，正四面體；(D)d2sp3，正四面體。解：B第10章(03413)配離子HgCl42-的空間構(gòu)型和中心離子的雜化軌道類型是.（）。(A)平面正方形，dsp2；(B)正四面體，sp3；(C)正四面體，dsp2；(D)平面正方形，sp3。解：B第10章(03411)已知Ni(CN)42-的m=0B.M.，則此配離子的空間構(gòu)型和中心離子的雜化軌道為（）。(A)正四面體形，sp3；(B)正四面體形，dsp2；(C)平面正方形，sp3；(D)平面正方形，dsp2。解：D第10章(03

15、412)下列離子中，在形成四配位的配離子時(shí)，必定具有四面體空間構(gòu)型的是.（）。(A)Ni2+；(B)Zn2+；(C)Co2+；(D)Co3+。解：B第10章(03417)Mn(CN)64-是內(nèi)軌型配合物，則中心離子未成對(duì)電子數(shù)和雜化軌道類型是.（）。(A)1，sp3d2；(B)0，sp3d2；(C)0，d2sp3；(D)1，d2sp3。解：D第10章(03414)已知Ni(NH3)42+的磁矩為2.8B.M.，則中心離子的雜化軌道類型和配合物空間構(gòu)型為（）。(A)dsp2，平面正方形；(B)dsp2，正四面體形；(C)sp3，正四面體形；(D)sp3，平面正方形。解：C第10章(03415)某

16、配離子M(CN)42-的中心離子M2+以(n-1)d、ns、np軌道雜化而形成配位鍵，則這種配離子的磁矩和配位鍵的極性將.（）。(A)增大，較弱；(B)減小，較弱；(C)增大，較強(qiáng)；(D)減小，較強(qiáng)。解：B第10章(03416)Fe(CN)64-是內(nèi)軌型配合物，則中心離子未成對(duì)電子數(shù)和雜化軌道類型是.（）。(A)4，sp3d2；(B)4，d2sp3；(C)0，sp3d2；(D)0，d2sp3。解：D第10章(03420)在Ag(NH3)2+配離子中，Ag+采用_雜化軌道成鍵，該配離子的幾何構(gòu)型為_(kāi)。解：sp；直線形。第10章(03418)Co(NH3)63+是內(nèi)軌型配合物，則中心離子未成對(duì)電子

17、數(shù)和雜化軌道類型是.（）。(A)4，sp3d2；(B)0，sp3d2；(C)4，d2sp3；(D)0，d2sp3。解：D第10章(03419)Fe(H2O)62+是外軌型配合物，則中心離子未成對(duì)電子數(shù)和雜化軌道類型是.（）。(A)4，d2sp3；(B)0，d2sp3；(C)4，sp3d2；(D)0，sp3d2。解：C第10章(03421)根據(jù)價(jià)鍵理論可以推知Ag(NH3)2+和CuCl2-空間構(gòu)型分別為_(kāi)和_；中心離子采用的雜化方式分別為_(kāi)和_。解：直線形；直線形；sp；sp。第10章(03422)已知螯合物FeY-的磁矩為5.92B.M.，在該螯合物中，中心離子的軌道雜化方式為_(kāi)，配合物的空

18、間構(gòu)型為_(kāi)。解：sp3d2；八面體。第10章(03423)已知Fe(H2O)63+為外軌型配合物，它應(yīng)有_個(gè)未成對(duì)電子，而Fe(CN)63-為內(nèi)軌型配合物，它的磁矩應(yīng)為_(kāi)。解：5；1.73B.M.。第10章(03424)Ni(NH3)42+與Ni(CN)42-兩種配合物，前者的磁矩大于零，后者的磁矩等于零。則前者的空間構(gòu)型是_,中心離子的雜化方式是_;后者的空間構(gòu)型是_，中心離子的雜化方式是_。解：正四面體；sp3；平面正方形；dsp2。第10章(03425)根據(jù)配合物的價(jià)鍵理論，判斷下列配合物形成體的雜化軌道類型：Zn(NH3)42+_；Cd(NH3)42+_；Cr(H2O)63+_；AlF

19、63-_。解：sp3；sp3；d2sp3；sp3d2。第10章(03426)Zn2+形成的四配位配合物的空間構(gòu)型應(yīng)為_(kāi)，磁矩為_(kāi)B.M.。解：四面體形；0。第10章(03427)已知配離子Co(NCS)42-中有3個(gè)未成對(duì)電子，則此配離子的中心離子采用_雜化軌道成鍵，配離子的空間構(gòu)型為_(kāi)。解：sp3；四面體形。第10章(03428)在CuI2-配離子中，Cu+采用_雜化軌道成鍵，Cu+的電子構(gòu)型為_(kāi)。該配離子的幾何構(gòu)型為_(kāi)形，磁矩m=_B.M.。解：sp；3d10；直線；0。第10章(03429)在E(Ag+/Ag)、E(Ag(NH3)2+/Ag)、E(Ag(CN)2-/Ag)中，最小的是_，

20、最大的是_。解：E(Ag(CN)2-/Ag)；E(Ag+/Ag)。第10章(03430)比較下列電對(duì)的E的相對(duì)大小：E(HgCl42-/Hg)_E(HgI42-/Hg)；E(Zn(NH3)42+/Zn)_E(Zn(CN)42-/Zn)。解：>；>。第10章(03431)已知螯合物Co(en)32+的磁矩為3.82B.M.，它的空間構(gòu)型為_(kāi)，屬_軌型配合物。解：八面體形；外。第10章(03437)從配合物的磁矩判斷下列配合物中成單電子數(shù)：Mn(SCN)64-m=6.1B.M.成單電子數(shù)為_(kāi)；Co(NO2)64-m=1.8B.M.成單電子數(shù)為_(kāi)；Pt(CN)42-m=0B.M.成單電子

21、數(shù)為_(kāi)；MnF62-m=3.9B.M.成單電子數(shù)為_(kāi)。解：5；1；0；3。第10章(03432)判斷下列電對(duì)的E的相對(duì)大小：E(Fe(CN)63-/Fe)_E(Fe3+/Fe)；E(CuCl2-/Cu)_E(Cu(CN)2-/Cu)；E(Cu2+/CuCl2-)_E(Cu2+/Cu(CN)2-)；E(Mg2+/Mg)_E(MgY2-/Mg)。解：<；>；<；>。第10章(03433)已知配離子Ti(H2O)63+的磁矩為1.73B.M.，則該配離子的空間構(gòu)型為_(kāi)，中心離子的雜化方式為_(kāi)。Ti(H2O)63+含有_個(gè)未成對(duì)電子，其顏色為_(kāi)色。解：八面體形；d2sp3；1；

22、紫。第10章(03434)根據(jù)價(jià)鍵理論，給出SnCl62-配離子的中心離子的成鍵軌道雜化方式為_(kāi)，配離子的空間構(gòu)型為_(kāi)，屬于_軌型配合物，呈_磁性。解：sp3d2；八面體；外；反。第10章(03435)已知Fe(C2O4)33-的磁矩為5.75B.M.，其中心離子的雜化方式為_(kāi)，該配合物屬于_軌型；配合物Co(edta)-的磁矩為0B.M.，其中心離子的雜化方式為_(kāi)，該配合物屬于_軌型。解：sp3d2；外；d2sp3；內(nèi)。第10章(03436)由磁矩確定配離子的空間構(gòu)型和中心離子的雜化方式：配離子磁矩空間構(gòu)型中心離子雜化方式Mn(CN)64-1.8B.M._Mn(SCN)64-6.1B.M._

23、解：八面體；d2sp3；八面體；sp3d2。第10章(03438)已知Ru(CN)64-的磁矩為零，則其中心離子的雜化方式為_(kāi)，屬于_軌型配合物，其配體是_，配位原子是_。（Ru的原子序數(shù)為44）解：d2sp3；內(nèi)；CN-；C。第10章(03439)已知Ni(CO)4和Ni(CN)42-的磁矩均為零，則可推知Ni和Ni2+的雜化方式分別為_(kāi)和_；兩種配合物的空間構(gòu)型分別為_(kāi)和_。解：sp3；dsp2；四面體形；平面正方形。第10章(03440)已知NiCl42-為順磁性，可推知Ni2+采取的雜化方式為_(kāi)，該配離子的空間構(gòu)型為_(kāi)，屬_軌型配合物，其穩(wěn)定性較_。解：sp3；四面體；外；差。第10章

24、(03441)已知Pt(NH3)42+呈反磁性，可知中心離子的雜化方式為_(kāi)，該配離子的空間構(gòu)型為_(kāi)，屬_軌型配合物，配位數(shù)為_(kāi)。解：dsp2；平面正方形；內(nèi)；4。第10章(03442)已知Cr(CN)63-和CoF63-的中心離子未成對(duì)電子數(shù)分別為3和4，可推知前者屬_軌型配合物，雜化方式為_(kāi)；后者屬_軌型配合物，雜化方式為_(kāi)。解：內(nèi)；d2sp3；外；sp3d2。第10章(03443)已知Pt(en)22+為平面正方形，其中心離子的5d電子數(shù)為_(kāi)，其雜化方式為_(kāi)，磁矩等于_B.M.，配位原子為_(kāi)。解：8；dsp2；零；N。第10章(03444)已知Mn(CN)63-和Ni(NH3)62+的磁矩

25、均為2.83B.M.，則Mn(CN)63-屬于_軌型配合物，中心離子采用_雜化軌道成鍵；Ni(NH3)62+屬于_軌型配合物，中心離子采用_雜化軌道成鍵。解：內(nèi)；d2sp3；外；sp3d2。第10章(03445)Ni2+可形成平面正方形、四面體形和八面體形配合物，在這幾種構(gòu)型的配合物中，Ni2+采用的雜化方式依次是_、_和_，其中磁矩為零的配合物相應(yīng)的空間構(gòu)型為_(kāi)。解：dsp2；sp3；sp3d2；平面正方形。第10章(03446)下列敘述是否正確？如有錯(cuò)誤予以更正。正確或更正均應(yīng)簡(jiǎn)述理由。(1)通常外軌型配合物磁矩較大，內(nèi)軌型配合物磁矩較小；(2)外軌型和內(nèi)軌型配合物具有不同的空間構(gòu)型；(3

26、)同一金屬離子不可能既有外軌型配合物，又有內(nèi)軌型配合物。解：解：(1)正確。因?yàn)橥廛壭团浜衔镄纬蓵r(shí)可保持中心離子原有成單電子數(shù)不變，而形成內(nèi)軌型配合物時(shí)，中心離子原有成單電子可能偶合成對(duì)而磁矩減小。（4分）(2)錯(cuò)誤。六配位配合物都具有八面體空間構(gòu)型。（8分）(3)錯(cuò)誤。如Co3+、Fe3+都既可形成外軌型，又可形成內(nèi)軌型配合物。配體對(duì)中心離子的作用強(qiáng)，可使中心離子電子構(gòu)型發(fā)生改變，而形成內(nèi)軌型配合物。否則為外軌型配合物。（10分）第10章(03447)試用價(jià)鍵理論說(shuō)明Ni2+的八面體構(gòu)型配合物都屬于外軌型配合物。解：解：按照價(jià)鍵理論，金屬離子形成八面體構(gòu)型的外軌型配合物時(shí)應(yīng)采取sp3d2雜化

27、軌道成鍵，若采取d2sp3雜化方式則形成內(nèi)軌型配合物。（4分）Ni2+具有3d8構(gòu)型，即使都偶合成對(duì)，也只能空出一個(gè)3d軌道，不可能形成d2sp3雜化軌道，因此Ni2+形成八面體配合物時(shí)，只能以sp3d2雜化方式形成外軌型配合物。（10分）第10章(03448)內(nèi)軌型八面體配合物中中心離子采用何種雜化軌道成鍵？為什么同一中心離子形成的內(nèi)軌型八面體配合物的磁矩比外軌型八面體配合物的磁矩小？解：解：內(nèi)軌型八面體配合物的中心離子采用d2sp3雜化軌道成鍵。（2分）同一中心離子形成內(nèi)軌型八面體配合物時(shí)，中心離子的(n-1)d軌道中的電子會(huì)偶合成對(duì)，使成單電子數(shù)減少；而形成外軌型八面體配合物時(shí)，利用ns

28、npnd軌道雜化成鍵，(n-1)d軌道中成單電子數(shù)不減少，所以同一中心離子形成內(nèi)軌型八面體配合物比外軌型八面體配合物的成單電子數(shù)常會(huì)減少。（10分）第10章(03449)已知Co(H2O)62+的磁矩為4.3B.M.，畫出Co2+與配體成鍵時(shí)的價(jià)電子分布軌道圖，并說(shuō)明Co2+以何種雜化軌道成鍵。Co(H2O)62+具有何種空間構(gòu)型？解：解：Co(H2O)62+中有3個(gè)成單電子，其價(jià)電子分布軌道圖為：3d4s4p4d­¯­¯­­­­¯­¯­¯­¯&

29、#173;¯­¯_（6分）sp3d2Co2+以sp3d2雜化軌道成鍵，空間構(gòu)型為八面體。（10分）第10章(03450)實(shí)驗(yàn)測(cè)得下列配合物的磁矩為：Fe(CN)64-：0B.M.；CoF63-：5.26B.M.；(1)畫出兩配合物中心離子價(jià)電子分布軌道圖，并指出何者為外軌型，何者為內(nèi)軌型。(2)指出兩配合物的中心離子各采用何種雜化軌道成鍵以及各呈何種磁性。解：解：(1)配合的中心離子價(jià)電子分布軌道圖為：3d4s4pFe(CN)64-：­¯­¯­¯­¯­¯­

30、¯­¯­¯­¯（2分)d2sp33d4s4p4dCoF63-：­¯­­­­­¯­¯­¯­¯­¯­¯_(4分)sp3d2Fe(CN)64-為內(nèi)軌型；CoF63-為外軌型。（6分）(2)Fe(CN)64-中Fe2+以d2sp3雜化軌道成鍵，反磁性；(8分)CoF63-中Co3+以sp3d2雜化軌道成鍵，順磁性。（10分）第10章(03354)價(jià)鍵理論認(rèn)

31、為，配合物具有不同的空間構(gòu)型是由于中心離子（或原子）采用不同雜化軌道與配體成鍵的結(jié)果。.（）解：對(duì)第10章(03355)價(jià)鍵理論能夠較好地說(shuō)明配合物的配位數(shù)、空間構(gòu)型、磁性和穩(wěn)定性，也能解釋配合物的顏色。（）解：錯(cuò)第10章(03356)價(jià)鍵理論認(rèn)為，在配合物形成時(shí)由配體提供孤對(duì)電子進(jìn)入中心離子（或原子）的空的價(jià)電子軌道而形成配位鍵。.（）解：對(duì)第10章(03357)同一元素帶有不同電荷的離子作為中心離子，與相同配體形成配合物時(shí)，中心離子的電荷越多，其配位數(shù)一般也越大。.（）解：對(duì)第10章(03358)在多數(shù)配位化合物中，內(nèi)界的中心原子與配體之間的結(jié)合力總是比內(nèi)界與外界之間的結(jié)合力強(qiáng)。因此配合物

32、溶于水時(shí)較容易解離為內(nèi)界和外界，而較難解離為中心離子（或原子）和配體。.（）解：對(duì)第10章(03359)下列物質(zhì)中不能作為配合物的配體的是（）。(A)NH3；(B)NH4+；(C)CH3NH2；(D)C2H4(NH2)2。解：B第10章(03360)配合物的磁矩主要取決于形成體的（）。(A)原子序數(shù)；(B)電荷數(shù)；(C)成單電子數(shù)；(D)成對(duì)電子數(shù)。解：C第10章(03361)下列關(guān)于用價(jià)鍵理論說(shuō)明配合物結(jié)構(gòu)的敘述中，錯(cuò)誤的是.（）。(A)并非所有形成體都能形成內(nèi)軌型配合物；(B)以CN-為配體的配合物都是內(nèi)軌型配合物；(C)中心離子（或原子）用于形成配位鍵的軌道是雜化軌道；(D)配位原子必須

33、具有孤對(duì)電子。解：B第10章(03362)價(jià)鍵理論認(rèn)為，決定配合物空間構(gòu)型主要是.（）。(A)配體對(duì)中心離子的影響與作用；(B)中心離子對(duì)配體的影響與作用；(C)中心離子（或原子）的原子軌道雜化；(D)配體中配位原子對(duì)中心原子的作用。解：C第10章(03363)配位化合物形成時(shí)中心離子（或原子）軌道雜化成鍵，與簡(jiǎn)單二元化合物形成時(shí)中心原子軌道雜化成鍵的主要不同之處是：配位化合物形成時(shí)中心原子的軌道雜化（）。(A)一定要有d軌道參與雜化；(B)一定要激發(fā)成對(duì)電子成單后雜化；(C)一定要有空軌道參與雜化；(D)一定要未成對(duì)電子偶合后讓出空軌道雜化。解：C第10章(03364)配合物的價(jià)鍵理論是由科

34、學(xué)家_提出的，中心離子與配體之間是以_鍵結(jié)合的。解：Pauling；配位。第10章(03365)按配合物的價(jià)鍵理論，為了形成結(jié)構(gòu)勻稱的配合物，形成體要采取_軌道與配體成鍵，配體必須有_電子。解：雜化軌道；孤對(duì)。第10章(03366)配合物的磁性主要取決于_，近似計(jì)算公式為m=_。解：中心離子的成單電子數(shù)；m=。第10章(03451)按照晶體場(chǎng)理論，對(duì)給定的任一中心離子而言，強(qiáng)場(chǎng)配體造成d軌道的分裂能大。（）。解：對(duì)第10章(03452)按照晶體場(chǎng)理論可知，強(qiáng)場(chǎng)配體易形成高自旋配合物。（）。解：錯(cuò)第10章(03453)晶體場(chǎng)理論認(rèn)為配合物的中心離子與配體之間的作用力是靜電引力。（）解：對(duì)第10章

35、(03454)具有d0、d10結(jié)構(gòu)的配離子都沒(méi)顏色，因?yàn)椴荒墚a(chǎn)生d-d躍遷。.（）解：錯(cuò)第10章(03455)按照晶體場(chǎng)理論，在八面體場(chǎng)中，中心離子d軌道分裂后組成de(t2g)軌道的是和。（）解：錯(cuò)第10章(03456)按照晶體場(chǎng)理論，在八面體場(chǎng)中，中心離子分裂后組成dr(eg)軌道的是dxy、dyz、dxz。（）解：錯(cuò)第10章(03457)按照晶體場(chǎng)理論，中心離子的電荷數(shù)越高，半徑越大，分裂能就越小。.（）解：錯(cuò)第10章(03458)高自旋配合物的穩(wěn)定常數(shù)一定小于低自旋配合物的穩(wěn)定常數(shù)。（）解：錯(cuò)第10章(03459)晶體場(chǎng)理論認(rèn)為，在八面體配合物中，中心離子五重簡(jiǎn)并的d軌道受配體的排斥作

36、用，將分裂成能量不同的兩組，一組為能量較高的dr(eg)軌道，一組為能量較低的de(t2g)軌道。（）解：對(duì)第10章(03460)按照晶體場(chǎng)理論，在不同空間構(gòu)型的配合物中，分裂能值不同。（）解：對(duì)第10章(03461)與價(jià)鍵理論相比，配合物的晶體場(chǎng)理論的成功之處，首先是解釋了配合物的顏色。.（）解：對(duì)第10章(03462)晶體場(chǎng)理論在說(shuō)明配合物結(jié)構(gòu)時(shí)，考慮中心離子與配體之間的靜電作用的同時(shí)，還考慮了中心離子與配體之間的共價(jià)鍵成分。.（）解：錯(cuò)第10章(03463)具有d5電子構(gòu)型的中心離子，在形成八面體配合物時(shí)，其晶體場(chǎng)穩(wěn)定化能(CFSE)必定為零。.（）解：錯(cuò)第10章(03464)由于F-離

37、子的半徑小，電場(chǎng)強(qiáng)，所以由F-作配體形成的過(guò)渡金屬離子八面體配合物都是低自旋配合物。（）解：錯(cuò)第10章(03465)由于CN-離子半徑大，電場(chǎng)弱，所以由CN-作配體形成的過(guò)渡金屬八面體配合物都是高自旋配合物。（）解：錯(cuò)第10章(03466)由磁矩測(cè)出在Mn(H2O)62+中，中心離子的d軌道上有5個(gè)未成對(duì)電子，所以可知Mn(H2O)62+的中心離子d軌道分裂能小于電子成對(duì)能。（）解：對(duì)第10章(03471)下列配體中，與過(guò)渡金屬離子只能形成高自旋八面體配合物的是.（）。(A)F-；(B)NH3；(C)CN-；(D)CO。解：A第10章(03467)由磁矩測(cè)出在Fe(CN)63-中，中心離子的d

38、軌道上有1個(gè)未成對(duì)電子，則這個(gè)未成對(duì)電子應(yīng)排布在分裂后的dr(eg)軌道上。（）解：錯(cuò)第10章(03468)在強(qiáng)場(chǎng)配體形成的配合物中，分裂能大于電子成對(duì)能，形成低自旋配合物。.（）解：對(duì)第10章(03469)在高自旋配合物中，分裂能小于電子成對(duì)能，相應(yīng)的配體稱為弱場(chǎng)配體。（）解：對(duì)第10章(03470)下列配體中，與過(guò)渡金屬離子只能形成低自旋八面體配合物的是.（）。(A)F-；(B)I-；(C)H2O；(D)CN-。解：D第10章(03478)具有d5電子構(gòu)型的過(guò)渡金屬離子形成八面體配合物時(shí)，在弱場(chǎng)和強(qiáng)場(chǎng)配體作用下，晶體場(chǎng)穩(wěn)定化能應(yīng)（）。(A)都是0Dq；(B)分別為0Dq和-20Dq+2P；

39、(C)均為-20Dq；(D)分別為-20Dq和0Dq。解：B第10章(03472)已知在配離子Cr(H2O)62+中，中心離子d軌道上有4個(gè)成單電子，則下列敘述中正確的是（）。(A)Cr(H2O)62+是高自旋配合物；(B)中心離子d軌道的分裂能大于電子成對(duì)能；(C)H2O是強(qiáng)場(chǎng)配體；(D)4個(gè)成單電子都排布在de(t2g)軌道上。解：A第10章(03473)根據(jù)晶體場(chǎng)理論，下列敘述中錯(cuò)誤的是.（）。(A)強(qiáng)場(chǎng)配體造成的分裂能較小；(B)中心離子的d軌道在配體場(chǎng)作用下才發(fā)生分裂；(C)配離子的顏色與d電子躍遷吸收一定波長(zhǎng)的可見(jiàn)光有關(guān)；(D)通常在弱場(chǎng)配體作用下，易形成高自旋配合物。解：A第10

40、章(03474)對(duì)于八面體配合物，下列敘述中正確的是.（）。(A)磁矩為零時(shí)，其配體都是弱場(chǎng)配體；(B)磁矩為5.9B.M.，其配體都是弱場(chǎng)配體；(C)磁矩越大，晶體場(chǎng)穩(wěn)定化能越大；(D)磁矩越大，晶體場(chǎng)穩(wěn)定化能越小。解：B第10章(03475)下列配體與相同中心離子形成八面體配合物，其中造成分裂能最小的是（）。(A)F-；(B)Cl-；(C)I-；(D)H2O。解：C第10章(03476)下列配體中與相同中心離子形成八面體配合物時(shí)，分裂能最大的是（）。(A)F-；(B)H2O；(C)Cl-；(D)CN-。解：D第10章(03477)對(duì)下列各相關(guān)配離子按磁矩相對(duì)大小順序排列正確的是（）。(A)

41、Ti(H2O)63+>V(H2O)63+>Cr(H2O)63+；(B)Ti(H2O)63+=V(H2O)63+>Cr(H2O)63+；(C)Ti(H2O)63+<V(H2O)63+=Cr(H2O)63+；(D)Ti(H2O)63+<V(H2O)63+<Cr(H2O)63+。解：D第10章(03479)具有d7電子構(gòu)型的過(guò)渡金屬離子，形成八面體配合物時(shí)，在弱場(chǎng)和強(qiáng)場(chǎng)配體作用下，晶體場(chǎng)穩(wěn)定化能應(yīng)（）。(A)均為8Dq；(B)分別為-8Dq和-18Dq+P；(C)均為-18Dq；(D)分別為-18Dq和-8Dq。解：B第10章(03480)下列關(guān)于晶體場(chǎng)理論的敘述

42、中，錯(cuò)誤的是.（）。(A)晶體場(chǎng)理論不能解釋配位體的光譜化學(xué)序；(B)分裂能小于成對(duì)能時(shí)，易形成高自旋配合物；(C)八面體場(chǎng)中，中心離子的分裂能0=10Dq，所以八面體配合物的分裂能都相等；(D)晶體場(chǎng)穩(wěn)定化能(CFSE)為零的配離子也能穩(wěn)定存在。解：C第10章(03481)配合物Fe(H2O)62+和Fe(H2O)63+的分裂能相對(duì)大小應(yīng)是.（）。(A)Fe(H2O)62+的較大；(B)Fe(H2O)63+的較大；(C)二者幾乎相等；(D)無(wú)法比較。解：B第10章(03483)比較配合物CrCl63-和MoCl63-的分裂能o相對(duì)大小應(yīng)是.（）。(A)CrCl63-的較大；(B)二者幾乎相等

43、；(C)MoCl63-的較大；(D)無(wú)法比較。解：C第10章(03482)比較配合物Cr(H2O)62+和Cr(H2O)63+的分裂能o相對(duì)大小應(yīng)是.（）。(A)Cr(H2O)62+的較大；(B)Cr(H2O)63+的較大；(C)二者幾乎相等；(D)無(wú)法比較。解：B第10章(03485)下列關(guān)于晶體場(chǎng)穩(wěn)定化能的敘述中，正確的是.（）。(A)只有晶體場(chǎng)穩(wěn)定化能小于零的配合物，才有一定的穩(wěn)定性；(B)晶體場(chǎng)穩(wěn)定化能隨中心離子具有的d電子數(shù)增大而增大；(C)具有d1d3構(gòu)型的中心離子，不論與強(qiáng)場(chǎng)或弱場(chǎng)配體形成的八面體配合物，晶體場(chǎng)穩(wěn)定化能相等；(D)晶體場(chǎng)穩(wěn)定化能僅由中心離子的d電子構(gòu)型決定。解：C

44、第10章(03484)下列關(guān)于晶體場(chǎng)理論的敘述中，正確的是（）。(A)中心離子具有的d電子越多，晶體場(chǎng)穩(wěn)定化能越大；(B)晶體場(chǎng)理論能夠解釋配位鍵的強(qiáng)弱；(C)通常以氮為配位原子的配體必定是強(qiáng)場(chǎng)配體；(D)通常以碳原子為配位原子的配體都是強(qiáng)場(chǎng)配體，鹵素離子都是弱場(chǎng)配體。解：D第10章(03486)下列對(duì)八面體配合物的有關(guān)敘述中，正確的是.（）。(A)P>o時(shí)形成低自旋配合物，磁矩大；(B)P<o時(shí)形成低自旋配合物，磁矩小；(C)P>o時(shí)形成高自旋配合物，磁矩小；(D)P<o時(shí)形成高自旋配合物，磁矩大。解：B第10章(03487)過(guò)渡金屬離子形成八面體配合物時(shí)，既可是高自

45、旋，也可是低自旋，而這類金屬離子所具有的d電子數(shù)目應(yīng)為.（）。(A)d1d3；(B)d4d7；(C)d8d10；(D)沒(méi)有限制。解：B第10章(03488)下列配離子中，磁矩最大的是（）。(A)Fe(CN)64-；(B)FeF63-；(C)Fe(CN)43-；(D)CoF63-。解：B第10章(03489)對(duì)下列相關(guān)配離子按分裂能相對(duì)大小順序排列正確的是.（）。(A)o(Fe(H2O)62+)=o(Co(H2O)62+)=o(Ni(H2O)62+)；(B)o(Fe(H2O)62+)<o(Co(H2O)62+)<o(Ni(H2O)62+)；(C)o(Fe(H2O)62+)>o(

46、Co(H2O)62+)>o(Ni(H2O)62+)；(D)o(Fe(H2O)62+)<o(Co(H2O)62+)>o(Ni(H2O)62+)。解：C第10章(03490)按照晶體場(chǎng)理論，Cu+、Ag+、Zn2+等水合離子無(wú)色，是因?yàn)樗鼈儯ǎ?A)d軌道已全充滿而不會(huì)發(fā)生d-d躍遷；(B)d軌道正好半充滿而不會(huì)發(fā)生d-d躍遷；(C)沒(méi)有d電子而不會(huì)發(fā)生d-d躍遷；(D)未發(fā)生d軌道分裂而不會(huì)發(fā)生d-d躍遷。解：A第10章(03491)已知Mn(CN)64-的磁矩為1.8B.M.，則中心離子的d電子排布式和晶體場(chǎng)穩(wěn)定化能分別為（）。(A)de5（或t2g5），-20Dq+2P；

47、(B)de5（或t2g5），-30Dq；(C)de3dr2（t2g3，eg2），0Dq；(D)de3dr2（t2g3eg2），-10Dq。解：A第10章(03492)已知FeF63-的磁矩為5.9B.M.，則中心離子的d電子排布式和晶體場(chǎng)穩(wěn)定化能分別為（）。(A)de5（或t2g5），-20Dq；(B)de3dr2（t2g3eg2），0Dq；(C)de3dr2（t2g3eg2），-10Dq；(D)de5（或t2g5），-30Dq。解：B第10章(03493)已知Co(NH3)62+的磁矩為4.26B.M.，則中心離子的d電子排布式和晶體場(chǎng)穩(wěn)定化能分別為（）。(A)de6dr1（t2g6eg1）

48、，-18Dq；(B)de6dr1（t2g6eg1），-36Dq；(C)de5dr2（t2g5eg2），-8Dq；(D)de5dr2（t2g5eg2），-22Dq。解：C第10章(03494)某過(guò)渡金屬離子形成的八面體配合物，晶體場(chǎng)穩(wěn)定化能為-12Dq，則該金屬離子的d電子構(gòu)型可能是.（）。(A)d3或d6；(B)d4或d7；(C)d6或d9；(D)d3或d8。解：D第10章(03495)某過(guò)渡金屬離子形成的八面體配合物，在弱場(chǎng)配體情況下的晶體場(chǎng)穩(wěn)定化能為-8Dq，則這種金屬離子的d電子構(gòu)型可能是（）。(A)d2或d7；(B)d2或d8；(C)d3或d8；(D)d4或d9。解：A第10章(034

49、96)下列各組配離子中，都屬于高自旋的是（）。(A)FeF63-和Co(CN)63-；(B)FeF63-和Co(H2O)62+；(C)Co(NH3)62+和Fe(CN)64-；(D)CoF63-和Fe(CN)64-。解：B第10章(03499)下列八面體配合物中，中心離子的d電子排布為de3(t2g3)的是.（）。(A)MnCl64-；(B)Ti(H2O)63+；(C)Co(CN)63-；(D)CrF63-。解：D第10章(03497)下列各組配離子中，都屬于低自旋的是（）。(A)Fe(H2O)62+和Fe(NCS)63-；(B)Cu(NH3)42+和Zn(NH3)42+；(C)Co(CN)6

50、3-和Co(NH3)63+；(D)Co(H2O)62+和Fe(CN)63-。解：C第10章(03498)下列各組配離子中，晶體場(chǎng)穩(wěn)定化能均為零的一組是（）。(A)Fe(H2O)63+，Zn(H2O)62+，Cr(H2O)63+；(B)Fe(H2O)63+，Cr(H2O)63+，Ti(H2O)63+；(C)Mn(H2O)62+，F(xiàn)e(H2O)63+，Zn(H2O)62+；(D)Ti(H2O)63+，F(xiàn)e(H2O)63+，F(xiàn)e(H2O)62+。解：C第10章(03503)下列各組離子中在強(qiáng)場(chǎng)八面體和弱場(chǎng)八面體中的晶體場(chǎng)穩(wěn)定化能(CFSE)均相同的是.（）。(A)Ti3+和Cu2+；(B)Fe2+和

51、Co2+；(C)Fe3+和Cr3+；(D)Co3+和Ni2+。解：A第10章(03500)下列八面體配離子中，中心離子的d電子排布為de6dr0(t2g6eg0)的是（）。(A)Co(CN)63-；(B)CrF63-；(C)MnCl64-；(D)Ti(H2O)63+。解：A第10章(03501)某金屬離子在弱八面體場(chǎng)中的磁矩為4.9B.M.，而在強(qiáng)八面體場(chǎng)中的磁矩為零，該金屬離子可能是.（）。(A)Cr3+；(B)Mn2+；(C)Mn3+；(D)Fe2+。解：D第10章(03502)Co(NO2)63-顯黃色（吸收紫光），而Co(NH3)63+顯橙色（吸收藍(lán)光）。根據(jù)它們的顏色（或吸收光波長(zhǎng)）

52、判斷Co3+在這兩種配離子中分裂能(o)的相對(duì)大小為（）。(A)o(Co(NO2)63-)<o(Co(NH3)63+)；(B)o(Co(NO2)63-)>o(Co(NH3)63+)；(C)二者相等；(D)無(wú)法判斷。解：B第10章(03506)已知Co(CN)63-的磁矩為0B.M.，按晶體場(chǎng)理論，配合物中心離子的d軌道排布方式為_(kāi)，該配離子屬于_自旋配合物。解：t2g6eg0（或de6dr0）；低。第10章(03504)下列各組離子在強(qiáng)場(chǎng)八面體和弱場(chǎng)八面體中，d電子分布方式均相同的是.（）。(A)Cr3+和Fe3+；(B)Fe2+和Co3+；(C)Co3+和Ni2+；(D)Cr3+和Ni2+。解：D第10章(03505)在過(guò)渡金屬離子的八面體配合物中，當(dāng)d軌道分裂能(o)大于電子成對(duì)能(P)時(shí)，可形成_自旋配合物，配體屬于_場(chǎng)配體。當(dāng)o<P時(shí)，則可形成_自旋配合物，配體屬于_場(chǎng)配體。解：低；強(qiáng)；高；弱。第10章(03507)相同中心離子與不同配體形成八面體配合物時(shí)，中心離子d軌道