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文檔簡介
1、鍋爐化學清洗中的化學監(jiān)督一、化學監(jiān)督工作的內容鍋爐的整個化學清洗過程是由各工藝步驟所組成的。為了控制各工藝步驟按規(guī)定的條件進行,必須對整個過程實施化學監(jiān)督。鍋爐化學清洗中化學監(jiān)督工作的內容,主要包括以下幾個方面:1、在鍋爐化學清洗開始前:(1)按規(guī)則要求對水垢及腐蝕產物進行定性、定量分析;(2)通過清洗工藝的小型試驗,檢驗清洗效果和緩蝕劑的緩蝕效果,同時確定各種清洗條件,制訂鍋爐的清洗方案;(3)對化學清洗所需要的藥品進行質量檢驗。2、在化學清洗中:(1)對清洗液濃度、清洗液中有害離子進行必要的檢測監(jiān)督,并采取相應的技術措施,以控制清洗在最佳狀態(tài)下進行;(2)確定清洗的終點。3、清洗之后:(1
2、)進行必要的檢查測試,以判斷清洗效果,評價鈍化質量;(2)檢驗監(jiān)督清洗排放廢液是否達到排放標準。所以說化學監(jiān)督貫穿著整個鍋爐清洗過程,必須保證整個清洗過程在化學監(jiān)督之下完成。鍋爐化學清洗中的化學監(jiān)督是清洗過程安全、可靠、有效、有序進行的重要保證。二、化學基礎知識1、鍋爐的化學清洗,實際上是化學知識在實踐中的具體應用。它涉及到相當多的化學基礎知識?;瘜W清洗中的監(jiān)督分析,主要是以容量分析法為主。容量分析是依靠標準溶液的濃度、用量或基準試劑的用量來計算被測物質的含量。2、由于化學監(jiān)督中計量器具的使用是否正確,化學藥劑的使用及處理是否正確,直接關系到化學分析結果是否正確,所以下面重點就容量分析中常用的
3、一些化學計量器具及化學試劑等相關常識作一些簡單介紹。(所有的計量器具必需經法定單位校驗才有效)3、清洗中常用化學計量器具及用法(1)常用玻璃計量器具的量值的讀取方法 錯誤讀取方法(讀數(shù)偏?。?正確讀取方法(視線與凹線平行) 錯誤讀取方法(讀數(shù)偏大)(2)滴定管是容量分析中的主要量具,可分為裝堿性溶液的堿式滴定管和裝酸性及中性溶液的酸式滴定管。GB12805-91對各種滴定管作了規(guī)定。酸式滴定管 堿式滴定管(玻璃旋塞式開關) (玻璃球式開關) 注:與膠管起反應的 KMnO4、I、AgNO3等不 能用堿式滴定管。常用的滴定管總體容積為25ml,讀數(shù)精度為0.1ml。滴定操作時,用左手控制滴定管,右
4、手搖瓶,溶液逐滴放出。(3)移液管、吸量管用于定量吸取或移取試液。一般單線式的稱為移液管;分度式的稱為吸量管(也有些人將兩種都稱為移液管或吸量管)。分度式的吸量管將容積標于管身,分為不完全流出式、完全流出式和吸出式,常用的為不完全流出式。單標線移液管中間有較大的盛液空間,分為不完全流出式和吹出式,一般為不完全流出式。如是吹出式,一般在移液管或吸量管的上管口上刻有“吹”字。GB12807-91和GB12808-91對移液管、吸量管的標準做出了規(guī)定。 移液管 吸量管注:對于不完全流出式移液管或吸量管,放出移取的溶液時,應將管下端緊靠在接液器具的內壁,流完后,管下端繼續(xù)接觸接液器具的內壁15秒鐘左右
5、,不可強行吹下管尖的殘留溶液。應使用洗耳球吸取溶液,嚴禁直接用嘴吸取侵蝕性、揮發(fā)性、毒害性溶液。(4)容量瓶 一般用于配制標準溶液時定容。容量瓶所標示的容積是指定溫度下(一般為20)的容積,一般不能用它來量取試樣。 GB12806-91規(guī)定了各種容積單標線容量瓶的規(guī)范。注:不宜用容量瓶長期存放配好的溶液,配好的溶液如需長期存放,應轉移至試劑瓶中存放; 容量瓶長期不用時,應洗凈并把塞子用濾紙墊上。(5)量筒、量杯 用于液體的粗略量取,容量分析中不可用于被測溶液或標準溶液的定量量取??捎糜谝话阒鷦┑牧咳 B12804-91和GB12803-91分別對量筒和量杯作了規(guī)定。4、化學試劑相關常識(1)
6、化學試劑的分類、規(guī)格常用到的化學試劑大致分為:無機試劑:無機化學品。有機試劑:有機化學品?;鶞试噭簩⒌味ǚ治鲇玫臉藴试噭┓Q為基準試劑。PH基準試劑用于校準PH計。特效試劑:如沉淀劑、顯色劑、螯合劑、萃取劑等。儀器分析試劑:如色譜試劑、核磁共振分析試劑等。指示劑:指示滴定終點,或指示某種物質的存在。標準物質:用于分析或校準儀器的有定值的化學標準品。 化學試劑的規(guī)格:在我國,化學試劑規(guī)格按純度和使用要求分為:高純、光譜純、分光純、基準、優(yōu)級純、分析純和化學純等七種。國家和主管部門頒布質量指標的試劑主要有三種即:優(yōu)級純、分析純、化學純?;鶞试噭ㄈ萘浚┦且活愑糜跇硕ǖ味ǚ治鰳藴嗜芤旱臉藴饰镔|,可作
7、為滴定分析中的基準物用,也可精確稱量后用直接法配制標準溶液,一般含量為99.95%-100.05%。如:基準碳酸鈉、基準氧化鈣等(2)化學試劑的包裝與標識GB15346-94對化學試劑的包裝及標志作出了具體規(guī)定?;瘜W試劑的標志與標色如下表:沿用級別中文標志沿用英文標志標簽顏色一級優(yōu)級純GR深綠色二級分析純AR金光紅色三級化學純CP中藍色基準試劑深綠色(3)常用基準物及用法名稱化學式式量用前處理方法標定對象碳酸鈉Na2CO3105.99270300干燥2h酸鄰苯二甲酸氫鉀KHC8H4O4204.22110120干燥2h堿重鉻酸鉀K2Cr2O7294.18100110干燥3h還原劑草酸鈉Na2C2
8、O4134.00130140干燥1.5h氧化劑氧化鋅ZnO81.38800900干燥2hEDTA碳酸鈣CaCO3100.09105110干燥2hEDTA氯化鈉NaCl58.44500650干燥h硝酸銀(4)常用標準溶液的有效期限標準溶液名稱常用濃度(mol/L)有效期限(月)各種酸溶液各種濃度3氫氧化鈉溶液各種濃度2氫氧化鈉乙醇溶液0.1;0.51硫代硫酸鈉溶液0.05;0.12高錳酸鉀溶液0.05;0.13碘溶液0.02;0.11亞硝酸鈉溶液0.1;0.252EDTA溶液各種濃度3硝酸銀溶液0.13(5)實驗室用水實驗室用水直接關系到所配制的試劑是否存在干擾源,標準試劑的濃度是否準確可靠,因
9、此實驗室用水必須有嚴格的要求。用水級別制備與貯存使用范圍一級水可用二級水經過石英設備蒸餾或混床交換處理后,再經0.2m微孔濾膜過濾制取不可貯存,用前制取。有嚴格要求的實驗,配制高要求的標準試劑,液相色譜分析等二級水多次蒸餾或離子交換等方法制取。貯存于密閉的聚乙烯容器中。無機痕量分析、標準試劑的配制,原子光譜吸收分析用水等。三級水用蒸餾或離子交換方法制取。貯存于密閉的聚乙烯容器中,也可貯存在玻璃瓶中。一般化學試驗用水。5、化學分析中常用的計量單位(1)摩爾(n):“物質的量”的單位,表示物質基本單元多少的一個物理量。1mol相當于6.02×1023個物質基本單元的微粒。(2)摩爾質量(
10、MB):定義為質量(m)除以物質的量(mol),單位為g/mol。如氫氧化鈉的摩爾質量為40g/mol。(3)摩爾濃度(C(物質化學式)):表示單位體積中含有某化學基本單元的摩爾數(shù)。單位為mol/L、mmol/L等。(4)質量分數(shù)濃度(C):表示某種物質在溶液中所占的質量分數(shù)。單位為×10-2(相當于以前的%)。(5)滴定度(T):指1ml標準溶液相當于被測物質的量。單位為mg/ml。(6)兩個基本關系式:m質量(g)=MB*nB(將構成物質的微觀單元與宏觀質量聯(lián)系起來)V1*C1=V2*C2(等物質的量規(guī)則,是進行容量分析及相關化學計算的基礎) 等物質的量規(guī)則:在反應中,反應物A、
11、B的基本單元aA、bB及生成物C、D的基本單元cC、dD,它們的物質的量(摩爾數(shù))是相等的。三、鍋爐清洗前化學監(jiān)督1、水垢及腐蝕產物的分析 主要依據(jù)為鍋爐化學清洗規(guī)則、SD202-1986火力發(fā)電廠垢和腐蝕產物分析方法。(1)分析試樣的采集 為保證分析結果如實地反應熱力設備的結垢和腐蝕情況,必須采集有代表性的分析試樣。垢和腐蝕產物通常是非均勻性的物質,在熱力設備內的分布往往很不均勻。要采集有充分代表性的試樣,必須認真、細致、并嚴格按有關規(guī)定進行。試樣采集的部位 原則上說,在熱力設備中,凡是垢和腐蝕產物聚集的地方,就是試樣采集的部位。但由于熱力設備種類繁多,參數(shù)不一致,熱力系統(tǒng)內的結垢或腐蝕可能
12、在多處發(fā)生。所以:A、為了采集最有代表性的試樣,采樣部位應由化學人員根據(jù)熱力設備腐蝕、結垢的實際情況,熱力設備的運行工況和歷史狀況來確定。B、試樣采集部位的確定,還應遵循有關法規(guī)、規(guī)程、標準、制度的規(guī)定和要求。采集試樣的原則試樣的代表性:所取的試樣必須具有一定的代表性,否則將失去意義。A、當取樣部位的熱負荷相同時或者是對稱部位時,可以多點采集等量的單個試樣,并混合成平均樣;B、對同一部位,如垢和腐蝕產物的顏色、堅硬程度明顯不同,則不能采集混合試樣,而應分別采集單個試樣。采集試樣的數(shù)量:在條件允許的情況下,采集試樣的質量應大于4克;對呈片狀、塊狀等到不均勻試樣,一般取樣量應大于10克。試樣的采集
13、方法:A、刮取試樣:在熱力設備檢修或停機時,以人工刮取或割管后人工刮??;B、擠壓取樣:如試樣不易刮取,可用車床先將割取的試樣管削薄,再經擠壓變形后,使管壁上的試樣脫落,取得試樣。(2)分析試樣的制備:A、先將試樣初步破碎成1mm左右的試樣;留取留取B、采用四分法進行縮樣:留取留取 四分 再混勻 再四分 C、取最后一次縮分后的試樣,一般不應少于4克,放在瑪瑙研缽中磨細。D、過篩:對氧化鐵垢、硅垢等難溶試樣,應能全部通過120目(約0.12mm)篩網(wǎng);對碳酸鹽垢、鹽垢、磷酸鹽垢等較易溶解的試樣,應能全部通過100目(約0.15mm)篩網(wǎng)。E、制備好的試樣保存在樣品瓶中,并貼上標簽,備用、備案。(3
14、)垢樣的定性分析 垢和腐蝕產物的定性分析,一般采用加酸(5×10-2)及其它試劑,通過反應現(xiàn)象來大概判定垢和腐蝕產物的可能成分。如下表:垢樣的可能成分水垢顏色加入的試劑出現(xiàn)的現(xiàn)象碳酸鹽水垢白色或灰白色鹽酸產生大量氣泡,大部分都能溶解。硫酸鹽水垢白色或黃白色鹽酸、硝酸溶解很少,10×10-2氯化鋇溶液后有白色沉淀生成硅酸鹽水垢灰白色鹽酸、硝酸加熱后緩慢溶解,可見有白色不溶物。加入1×10-2HF或NaF可有效溶解。氧化鐵垢棕褐色鹽酸、硝酸加稀鹽酸緩慢溶解,溶液呈黃綠色;加入硝酸后能較快溶解,溶液呈黃色。加5×10-2硫氰酸銨數(shù)滴,溶液呈紅色。磷酸鹽垢黃白色
15、鹽酸可溶解,加10×10-2鉬酸銨溶液,生成黃色沉淀物,加濃氨水后黃色沉淀物溶解。氧化銅垢暗綠色鹽酸、硝酸冷鹽酸難溶,加硝酸加熱后溶解,溶液呈黃綠色。加濃氨水生成沉淀物,繼續(xù)加氨水沉淀物溶解,生成銅氨絡離子,藍色加深。(4)垢樣的定量分析垢樣的分解試樣分解的目的在于將試樣制備成便于分析的溶液。 試樣分解時要求試樣要完全溶解,且不致造成待分析成分損失及引入新的雜質而干擾測定。常用的試樣分解方法有酸溶法和堿熔融法兩種。A、酸溶樣法:稱取干燥試樣0.2克緩緩加入15ml濃鹽酸并加熱如完全溶解如有黑色不溶物 有酸不溶物加5ml濃硝酸并加熱完全溶解 濾渣 過濾 濾液 加熱至干 加入鹽酸溶液(1
16、+1)10ml置恒重坩堝中 完全溶解后加100ml水在電爐上炭化 透明溶液置于800至850高溫爐中燒30min 定容至500ml 堿熔法分解酸不溶物 至恒重 做項目分析計算酸不溶物:×100%B、氫氧化鈉熔融法稱取干燥分析試樣0.2克,置于盛有1克氫氧化鈉的銀坩堝中,加二滴酒精潤濕后,再覆蓋2克氫氧化鈉。坩堝加蓋后,置于瓷坩堝中,放入高溫爐中,升溫至700750,并保持20min。取出坩堝,冷卻至室溫,將坩堝放入塑料杯中,加入20ml煮沸的蒸餾水于坩堝中,蓋上表面皿,在水浴中加熱510min,熔塊完全溶解后,取出銀坩堝。邊攪拌,邊加入20ml濃鹽酸,繼續(xù)加熱5min后,冷卻,定容至
17、500ml,用于項目分析。C、碳酸鈉熔融法稱取干燥分析試樣0.2克,置于盛有1.5克研細的碳酸鈉的鉑坩堝中,再覆蓋0.5克碳酸鈉。坩堝加蓋后,置于瓷坩堝中,放入高溫爐中,升溫至950左右,并保持2小時至2.5小時。取出坩堝,冷卻至室溫,將坩堝放入塑料杯中,加入80ml煮沸的蒸餾水于坩堝中,蓋上表面皿,在水浴中加熱10min,熔塊完全溶解后,取出銀坩堝。邊攪拌,邊加入15ml濃鹽酸,繼續(xù)加熱5min至10min后,冷卻,定容至500ml,用于項目分析。 碳酸鈉法分解試樣較徹底,是常用的方法。垢和腐蝕產物中水分的測定 稱取分析試樣0.51.0克,置于已在110下恒重的坩堝中,在105110下烘2小
18、時,在干燥器中冷卻,并恒重。含水量×100%m1-烘干前總重,gm2-烘干后總重,gm-試樣重,g灼燒減(增)量的測定A、450灼燒減(增)量的測定:稱取分析試樣0.51.0克,平鋪于在900灼燒恒重的瓷坩堝內,放入450的高溫爐中灼燒1小時,在干燥器中冷卻至室溫稱重。灼燒減(增)量:×100%m1-灼燒前總重,gm2-灼燒后總重,gm-試樣重,gB、900灼燒減(增)量的測定:交將已測過450灼燒減(增)量的試樣,再置于900的高溫爐中灼燒1小時,在干燥器中冷卻至室溫稱重。灼燒減(增)量:×100%m1-450灼燒后總重,gm2-900灼燒后總重,gm-試樣重,
19、g注:減量要加到測定結果的總和中;增量應在總和中減去。垢樣中氧化鐵(垢樣中的三氧化二鐵)的測定方法:容量法(絡合滴定)原理:在PH為13的酸性介質中,鐵(III)與磺基水揚酸形成紫色絡合物;該絡合物沒有EDTA與鐵形成的絡合物穩(wěn)定,因而用標準EDTA滴定時,鐵被EDTA奪?。坏味ńK點時,溶液顏色由紫色變?yōu)榈S色或無色。操作:取待測試樣Vml,注入錐形瓶中,加100ml蒸餾水,加10%磺基水揚酸指示劑1ml,滴加(1+1)氨水中和,使溶液從紫色變?yōu)槌壬≒H為8)時,加2mol/L鹽酸1ml(PH為2),加0.1%鄰啡羅啉5ml(消除銅、鎳離子的干擾),加熱到70,趁熱用EDTA標準溶液滴定。計
20、算:試樣中三氧化二鐵的含量:或: (需配鐵標準溶液)垢樣中氧化銅的測定方法:分光光度法原理:在PH為89.7時,二價銅離子與雙環(huán)已酮草酰二腙(BCO)生成天藍色的絡合物,以此在600nm波長處進行分光光度分析。操作:銅工作液(或待測試液)加入到50ml容量瓶中,加入20%的檸檬酸2ml,加入0.01%中性紅指示劑1滴,以氨水(1+1)中和到溶液由紅色變不黃色(PH為8),再加PH為9的硼砂緩沖溶液10ml,加0.5%雙環(huán)已酮草酰二腙3ml,以高純水定容至刻度,在分光光度計上測定吸光度,繪制工作曲線(或測定待測試液的吸光度)。計算:試樣中氧化銅的含量:m1-待測試液吸光度在工作曲線上查出的氧化銅
21、質量,mgm-試樣重量,mg氧化鈣、氧化鎂的測定方法:容量法(絡合滴定)原理:在PH為10的介質中,鈣、鎂離子與酸性鉻藍K或鉻黑T形成穩(wěn)定的紫紅色的絡合物,但這絡合物沒有鈣、鎂離子與EDTA形成的絡合物穩(wěn)定。故可用EDTA標準溶液滴定,從而計算出鈣、鎂總量。在PH為12.513的介質中,鎂離子形成氫氧化鎂沉淀,鈣則仍以離子形式存在,以鉻藍黑R作指示劑,滴定至純藍色即為終點,測定值為鈣含量。操作:A、鈣、鎂總量的測定吸取待測試液置于250ml三角瓶中,加除鹽水100ml,用氨水(1+1)調節(jié)PH為8左右(用PH試紙檢驗),加PH為10的氨-氯化氨緩沖液5ml,三乙醇胺溶液(1+4)2ml及1%L
22、-半胱胺酸鹽酸鹽溶液3ml,用于掩蔽干擾離子。以酸性鉻藍K作指示劑,用EDTA標準溶液滴定至由紫紅色變?yōu)樗{色為終點,同時作空白試驗。B、吸取待測試液置于250ml三角瓶中,加除鹽水100ml,用2mol/L的氫氧化鈉溶液調節(jié)PH為10左右(用PH試紙檢驗),加2mol/L的氫氧化鈉溶液3ml,三乙醇胺溶液(1+4)2ml及1%L-半胱胺酸鹽酸鹽溶液3ml,用于掩蔽干擾離子。以鉻藍黑R作指示劑,用EDTA標準溶液滴定至由紫紅色變?yōu)樗{色為終點,同時作空白試驗。計算:鈣、鎂總量: mol/L氧化鈣含量:氧化鎂含量:注:如試樣中含鐵、銅量較高,所加的掩蔽劑不能完全消除干擾,可采用另一種方法即銅試劑分離
23、法進行測定。二氧化硅的測定方法:分光光度法原理:在PH為1.21.3時,硅與鉬酸銨反應生成硅鉬黃,再用1-2-4酸把硅鉬黃還原成硅鉬藍,利用分光光度法在波長為660nm處,測定二氧化硅的吸光度。操作:先繪制工作曲線;再測定試液的吸光度,從而得到試樣中的二氧化硅的含量。(略)磷酸根的測定方法:分光光度法原理:在酸性介質中,磷酸鹽與偏釩酸銨、鉬酸銨生成黃色的磷釩鉬黃酸,利用分光光度法在波長為420nm處測定磷酸根的吸光度。操作:先繪制工作曲線;再測定試液的吸光度,從而得到試樣中的磷酸根的含量。(略)硫酸根的測定方法1:重量法(略)方法2:分光光度法原理:硫酸根與鋇離子形成懸濁液,利用分光光度法在波
24、長為420nm處測定硫酸鋇的吸光度,從而得到硫酸根的含量。(略)分析結果的校核的兩種方法:A: B:采用組合匹配法進行校核(略)(5)鍋爐爐管結垢量的測定割管、制樣管:在鍋爐水冷壁管熱負荷最高處割取管樣(如果其它部位結垢量較多,也可在其它部位割取管樣)。從割取的管樣上截取約10cm長的管樣,作不測試管。用車床切削外壁,使樣管外壁光滑。稱取樣管質量(m1),測量樣管內表面積(s)。測定結垢量:在600ml的高腳燒杯中加5%6%的鹽酸溶液,并加入0.2%0.3%酸洗緩蝕劑,放入加工好的樣管,使酸液沒過樣管1cm,同時放入腐蝕試片。水浴加熱至60,并不斷攪拌,直到樣管內表沉積物全部清洗干凈,記錄清洗
25、時間。取出樣管,先用蒸餾水沖洗,再將樣管放入無水乙醇中洗滌,樣管放入干燥器內干燥1小時后稱重為(m2)。稱重腐蝕試片為(K)。如清洗后樣管表面鍍銅,將稱過重量的樣管放入1%2%氨水(含有0.3%的過硫酸銨)中將銅溶解,再用蒸餾水沖洗后放入無水乙醇中洗滌,在空氣中蒸發(fā)干后稱重(m3)。爐管結垢量的計算:無鍍銅時: g/m2(估算總垢量時,乘以鍋爐過水面積或清洗面積)有鍍銅時: g/m22、緩蝕劑緩蝕效率的評定(1)相關依據(jù)及標準主要依據(jù):鍋爐化學清洗規(guī)則及DL/T523-1993鹽酸酸洗緩蝕劑應用性能評價指標及浸泡腐蝕試驗方法緩蝕劑的應用性能評價包括:靜態(tài)腐蝕速度、緩蝕效率、溶解分散性、氧化性物
26、質Fe3+含量的影響、熱穩(wěn)定性試驗等。重點介紹一下靜態(tài)腐蝕速度的測定及緩蝕效率的測定。金屬試片的尺寸與處理亦可參照GB10124金屬材料腐蝕試驗室 均勻腐蝕全侵試驗方法評定緩蝕劑時,必要時要對試片進行金相檢驗及吸氫測試。對黃銅(如凝汽器的清洗)應按GB10118黃銅耐脫鋅腐蝕性能的測定確定對脫鋅腐蝕的抑制能力。對不銹鋼試樣應按GB4334及GB10127等方法,進行添加緩蝕劑與不添加緩蝕劑清洗后試樣的晶間腐蝕傾向、點蝕傾向、應力腐蝕破裂傾向的對比。(2)靜態(tài)腐蝕速度的測定將金屬試片浸在加有待測緩蝕劑的鹽酸溶液中,測定其單位時間、單位面積的腐蝕失重。試驗條件:A、溫度為55±1B、作用
27、時間為6小時C、試片材質20號碳鋼試片(最好與鍋爐被清洗材料一致,用割下的管材加工成試片)D、試片粗糙度過R=0.4mE、酸液濃度5±0.2%技術要求:A、采用化學純鹽酸,并用去離子水配制酸液;B、酸液用量:按每平方厘米試片表面積用酸量15ml計;C、按酸液量的0.3%加入緩蝕劑;D、試片用耐酸尼龍繩掛在玻璃掛鉤上;E、試片全部表面與酸接觸;F、同一試驗條件下做三次,每次三片試片,結果取平均值。試驗裝置:回流冷凝器溫度計反應瓶試片恒溫水浴槽試驗步驟:在恒溫水浴槽中放入反應杯,按技術要求配制試驗酸液,用量筒量取計算量的酸液,放入反應杯中,攪拌均勻后,蓋上蓋子,接好回流冷凝器,恒溫15m
28、in后,在酸液中掛入預先處理好、已稱重的三片試片,同時開始計時。6小時后,取出試片,用蒸餾水沖洗,放入PH為9.5至10的1%NaNO2溶液中浸3min,觀察試片表面并記錄現(xiàn)象,而后用軟橡皮擦去表面附著物并用乙醇或丙酮洗凈,冷風吹干,放入干燥器中干燥1小時后取出稱重。腐蝕速度: g/(m2.h)(3)緩蝕效率的測定由上述靜態(tài)腐蝕速度的測定可得出緩蝕效率=-試片在空白鹽酸溶液中的腐蝕速度-試片在加入緩蝕劑的鹽酸溶液中的腐蝕速度3、化學清洗藥劑的質量要求(導則附錄E)(1)鹽酸(HCl):最常用的清洗劑,不能用于奧氏體鋼的清洗。中壓及以上鍋爐清洗所用鹽酸應盡可能滿足GB320-93工業(yè)用合成鹽酸一
29、級品的要求;低壓鍋爐和一般換熱器的化學清洗用酸應滿足該標準合格品的要求。(2)硝酸(HNO3):具有優(yōu)良的清洗能力,是奧氏體鋼不銹鋼的良好清洗劑。應符合GB337-64濃硝酸的質量要求。(3)氨基磺酸(NH2SO3H):對金屬侵蝕性弱,不會引起不銹鋼晶間腐蝕,是固體,易于運輸。中壓以上鍋爐、凝汽器清洗應盡可能滿足HG/T2527-93工業(yè)氨基磺酸一等品的要求;低壓鍋爐應滿足該標準中合格品的要求。(4)硫酸(H2SO4):對金屬侵蝕能力強,與鈣鹽作用轉化不難溶的硫酸鈣,不適于作為水垢的清洗劑,可作為除銹劑和除去金屬軋制鐵鱗。應符合GB534-89工業(yè)硫酸技術條件中合格品的要求。(5)磷酸(H3P
30、O4):對鐵有溶解和絡合作用,而且有一定的鈍化作用,一般不用于清洗水垢,而用作漂洗劑。用于鍋爐清洗后的漂洗時應滿足GB/T2091-92工業(yè)磷酸一級品的標準;用于除銹清洗時應滿足該標準合格品的要求。(6)醋酸(CH3COOH):具有低腐蝕性,無毒,適用于清洗水垢和腐蝕產物,尤其是黃銅和對晶間腐蝕敏感的材料適用。應滿足GB1628-79工業(yè)冰乙酸的要求。(7)EDTA:比較適合于清洗鐵銹,清洗鈍化一次完成。質量要求見附錄E表E14、化學清洗劑用量的計算(1)堿洗、堿煮及鈍化用藥量m-質量分數(shù)純度為100%的藥劑用量(kg)k-藥劑富裕系數(shù),一般為1.2c-所需配配制的藥液的質量分數(shù)濃度v-需配制
31、的藥液的體積(m3)導則上是三個公式,實際上是一樣的計算方法。(2)鹽酸(硝酸)除垢所需濃酸量計算-6+a.V)/C (清洗規(guī)則上的公式)m-所需濃酸量(t)n-清洗系數(shù):清洗碳酸鈣時,如用鹽酸為0.73(每噸垢量需0.73噸純酸),用硝酸為1.26;清洗氧化鐵垢時,如用鹽酸為1.26(Fe3O4)、1.37(Fe2O3),用硝酸為2.17(Fe3O4)、3.15(Fe2O3)。G-被清洗的垢量(g/m2)F-被清洗的面積(m2)a-清洗后洗液的殘余酸濃度,一般為1-2%V-清洗系統(tǒng)的總容積(m3)C-工業(yè)濃酸的質量分數(shù)濃度(%)導則上公式A30有點問題。用鹽酸除鐵垢時也可用導則公式A31。(
32、3)EDTA清洗時用量-6+aV)*1.1 (t)3.8-清洗Fe3O4系數(shù)(每噸垢需3.8噸EDTA)a-清洗后殘余EDTA濃度,一般為1.5%1.1-藥劑富裕系數(shù)此公式實際上與導則A32一樣。(4)檸檬酸清洗用藥量 m=3.5(1+a)Fe總 (t)3.5-檸檬酸與鐵離子的絡合比值a-檸檬酸富裕量系數(shù),一般為0.01Fe總-鍋爐總鐵垢量,以鐵離子計(噸)(5)緩蝕劑用量m=V.C (t)C-緩蝕劑應加入的濃度(kg/m3)V-清洗系統(tǒng)的總容積(m3)四、化學清洗中的化學監(jiān)督1、化學清洗中的測試項目(電站鍋爐導則20頁的表9)2、堿洗、堿煮時堿濃度的測定方法:酸堿滴定標準試劑:C(1/2H2
33、SO4)=0.1mol/L指示劑:酚酞(變色域PH8.2-10無色紅色) 甲基橙(PH3.1-4.4紅色-橙色)操作:先以酚酞為指示劑,耗量為V1繼續(xù)以甲基橙為指示劑,耗量為V2(不包括V1)計算:A、當堿液為氫氧化鈉、磷酸三鈉時 C(氫氧化鈉)= C(磷酸三鈉)=B、當堿液為磷酸三鈉、磷酸氫二鈉時 C(磷酸三鈉)= C(磷酸氫二鈉)=3、酸洗液濃度的測定(1)鹽酸濃度的測定標準試劑:C(NaOH)=0.1mol/L指示劑:電站鍋爐清洗甲基橙,工業(yè)鍋爐清洗可用溴甲酚綠(PH3.8-5.4黃藍)-甲基紅(PH4.4-6.2紅-黃)混合指示劑(紅色-深藍)。操作:以氫氧化鈉直接滴定,耗量為V計算:
34、C(HCl)= (%)注:以硝酸清洗時36.5變?yōu)?3(2)檸檬酸濃度的測定標準試劑:C(NaOH)=0.1mol/L指示劑:溴百里酚蘭(PH6.0-7.6,黃-藍)操作:精確測定試樣PH。直接以氫氧化鈉滴定,耗量為V計算:A、調PH值時:C(檸檬酸)=Fa·V (%) Fa-由PH值查導則表C2B、未調PH值時: C(檸檬酸)= (%)(3)氫氟酸濃度測定(見導則C2.3)略(4)EDTA清洗液濃度的測定標準試劑:以基準氧化鋅直接配制C氧化鋅。(無何是幾價金屬離子與EDTA的配合都是1:1關系)指示劑:鉻黑T(使用PH為6.5-10,紅MIn-藍In)操作:以氧化鋅標準試劑滴定,耗量為V計算:C(EDTA)= (%)(5)ED
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