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1、蘇教版高中化學(xué)選修 4化學(xué)反響與原理專(zhuān)題1化學(xué)反響與能量變化第一單元 化學(xué)反響中的熱效應(yīng)一、化學(xué)反響的焓變1、反響熱與焓變1反響熱:化學(xué)反響過(guò)程中,當(dāng)反響物和生成物具有相同溫度時(shí),所吸收或放出的熱量稱(chēng)為化學(xué)反響的反響熱。2焓變 H:在恒溫、恒壓條件下,化學(xué)反響過(guò)程中吸收或放出的熱量稱(chēng)為化學(xué)反響的焓變。符號(hào): H,單位:kJ/mol2、放熱反響和吸熱反響:1放熱反響:在化學(xué)反響過(guò)程中,放出熱量的反響稱(chēng)為放熱反響反響物的總能量大于生成 物的總能量2吸熱反響:在化學(xué)反響過(guò)程中,吸收熱量的反響稱(chēng)為吸熱反響反響物的總能量小于生 成物的總能量放熱反響 H為一或 H V 0吸熱反響 H為“ +或 H 0?H
2、= E 生成物的總能量一E 反響物的總能量?H= E 反響物的鍵能一E 生成物的鍵能3常見(jiàn)的放熱反響:1所有的燃燒反響2酸堿中和反響3大多數(shù)的化合反響4金屬與酸的反響5生石灰和水反響6濃硫酸稀釋、氫氧化鈉固體溶解等常見(jiàn)的吸熱反響:1晶體BaOH2 8出0與NH4CI 2大多數(shù)的分解反響3 以H2、CO、C為復(fù)原劑的氧化復(fù)原反響4 銨鹽溶解等注意:1化學(xué)反響時(shí)放熱反響還是吸熱反響只取決于反響物和生成物總能量的相對(duì)大小,與反響條 件如點(diǎn)燃、加熱、高溫、光照等和反響類(lèi)型無(wú)關(guān);2 物質(zhì)的溶解過(guò)程也伴隨著能量變化:NaOH固體溶于水明顯放熱;硝酸銨晶體溶于水明顯吸熱,NaCI溶于水熱量變化不明顯。3、化
3、學(xué)反響過(guò)程中能量變化的本質(zhì)原因:化學(xué)鍵斷裂一一吸熱化學(xué)鍵形成一一放熱4、熱化學(xué)方程式1定義:能夠表示反響熱的化學(xué)方程式叫做熱化學(xué)方程式。2意義:既能表示化學(xué)反響過(guò)程中的物質(zhì)變化,又能表示化學(xué)反響的熱量變化。3 書(shū)寫(xiě)化學(xué)方程式注意要點(diǎn):1熱化學(xué)方程式必須標(biāo)出能量變化。2熱化學(xué)方程式中必須標(biāo)明反響物和生成物的聚集狀態(tài) g,l,s 分別表示固態(tài),液態(tài),氣態(tài), 水溶液中溶質(zhì)用 aq表示3熱化學(xué)反響方程式要指明反響時(shí)的溫度和壓強(qiáng)。4熱化學(xué)方程式中的化學(xué)計(jì)量數(shù)可以是整數(shù),也可以是分?jǐn)?shù),不表示分子個(gè)數(shù),表示對(duì)應(yīng)物 質(zhì)的物質(zhì)的量。5各物質(zhì)系數(shù)加倍, H加倍;反響逆向進(jìn)行, H改變符號(hào),數(shù)值不變。 H的單位為k
4、J/mol,它并不是指1mol反響物或是生成物,可以理解為每摩爾反響。如:2H2g+O2g=2H 201 . H=-285.8KJ - mol-1是指每摩爾反響“ 2molHbg和1molQ g完全反響生成 2molH2OI 的焓變。5、總結(jié):熱化學(xué)方程式與普通化學(xué)方程式的比較熱化學(xué)方程式普通化學(xué)方程式反響式2H2(g)+O 2(g)=2H 20(1)也H=-285.8KJ-mol-1占燃2H2+O2 -點(diǎn)J 2H2O方程式意義表示反響及反響的吸熱放熱僅表示反響化學(xué)計(jì)量數(shù)表示物質(zhì)的量,可以是整數(shù)或分?jǐn)?shù)可以表示物質(zhì)的量或微粒個(gè)數(shù),只能是整數(shù),不能是分?jǐn)?shù) H右端有表示能量變化的AH沒(méi)有此項(xiàng)反響條件
5、不用標(biāo)明反響條件、等需標(biāo)明各種反響條件如點(diǎn)燃,光照、高溫等物質(zhì)的狀態(tài)必須標(biāo)明反響物、生成物的聚集狀態(tài),如g,不標(biāo)明反響物、生成物的聚集狀態(tài)二、反響熱的測(cè)量與計(jì)算:1、中和熱概述:(1) 定義:在稀溶液中,酸跟堿發(fā)生中和反響,生成1mol(l)水時(shí)的反響熱叫做中和熱。(2) 中和熱的表示:屮(aq)+OH-(aq)=H 20 (I) ; H=-57.3kJ / mol。(3) 要點(diǎn)1) 條件:稀溶液一般是指酸、堿的物質(zhì)的量濃度均小于或等于1 moI/L的溶液,因?yàn)榧僭O(shè)酸、 堿濃度較大,混合時(shí)會(huì)產(chǎn)生溶解熱,而影響中和熱的測(cè)定。2) 反響物:(強(qiáng))酸與(強(qiáng))堿。中和熱不包括離子在水溶液中的生成熱、電
6、解質(zhì)電離的吸熱 所伴隨的熱效應(yīng)。3) 中和熱是以生成1mol液態(tài)水所放出的熱量來(lái)定義的,因此在書(shū)寫(xiě)中和熱的熱化學(xué)方程式時(shí),就以生產(chǎn)1mol H2O為標(biāo)準(zhǔn)來(lái)配平其余物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù)。如表示稀NaOH和稀硫酸的中和反應(yīng)的熱化學(xué)方程式:1 1A-1NaOH(aq)+ H2SO4(aq)二二Na2SO%aq) +H 20(1)H=-57.3KJ - mol2 24) 中和反響的實(shí)質(zhì)是 屮和OH化合生成H20,假設(shè)反響過(guò)程中有其他物質(zhì)(如沉淀等)生成,這 局部反響熱也不在中和熱內(nèi)。5) 放出的熱量:57.3kJ/mol2、中和熱的測(cè)量:(1) 儀器:量熱計(jì)。量熱計(jì)由內(nèi)、外兩個(gè)筒組成,外筒的外壁蓋有保溫層
7、,蓋上有溫度計(jì)和攪拌器?;蛘撸捍鬅?500 mL )、小燒杯(100 mL )、溫度計(jì)、量筒(50 mL )兩個(gè)、泡沫塑料或紙條、 泡沫塑料板或硬紙板(中心有兩個(gè)小孔)、環(huán)形玻璃攪拌棒。試劑:0.50 mol/L 鹽酸、0.55 mol/L NaOH 溶液。(2) 實(shí)驗(yàn)原理:測(cè)定含x mol HCl的稀鹽酸與含x mol NaOH的稀NaOH溶液混合后放出的熱量為Q kJ,那么=H = -Q kJ - mol1x(3) 實(shí)驗(yàn)步驟:1在大燒杯底部墊泡沫塑料或紙條,使放入的小燒杯杯口與大燒杯杯口相平。然后再在大、小 燒杯之間填滿碎泡沫塑料或紙條,大燒杯上用泡沫塑料板或硬紙板作蓋板,在板中間開(kāi)兩
8、個(gè)小孔,正好使溫度計(jì)和環(huán)形玻璃攪拌棒通過(guò),如以下列圖所示。2 用一個(gè)量筒量取 50 mL 0.50 mol/L 鹽酸,倒入小燒杯中,并用溫度計(jì)測(cè)量鹽酸的溫度,記入下 表。然后把溫度計(jì)上的酸用水沖洗干凈。3用另一個(gè)量筒量取 50 mL 0.55 mol/L NaOH 溶液,并用溫度計(jì)測(cè)量 NaOH溶液的溫度,記入下 表。4 把溫度計(jì)和環(huán)形玻璃攪拌棒放入小燒杯的鹽酸中,并把量筒中的NaOH溶液一次倒入小燒杯注 意不要灑到外面。用環(huán)形玻璃攪拌棒輕輕攪動(dòng)溶液,并準(zhǔn)確讀取混合溶液的最高溫度,記為終止溫度,記入下表。5重復(fù)實(shí)驗(yàn)兩次,取測(cè)量所得數(shù)據(jù)的平均值作為計(jì)算依據(jù)。4常見(jiàn)冋題:1 教材有注,為了保證0.
9、50mol L的鹽酸完全被中和,采用0.55mol LNaOH溶液,使堿稍稍過(guò)量,那可不可以用 0.50mol -LNaOH與0.55mol -LHCl,讓酸稍稍過(guò)量呢 ?答案:不是 可以與不可以而是不宜。原因是稀鹽酸比較穩(wěn)定,取50mL、0.50mol -LHCl,它的物質(zhì)的量就是 0.025mol ,而NaOH溶液極易吸收空氣中的CO2,如果恰好取 50mL、0.50mol -LNaOH ,就很難保證有0.025molNaOH參與反響去中和 0.025mol的HCI。2 為了確保 NaOH稍稍過(guò)量,可不可以取體積稍稍過(guò)的0.50mol LNaOH溶液呢?答復(fù):可以的。比方 量取51mL或5
10、2mL0.50mol - LNaOH溶液。只是m1+m2再不是100g,而 是 101g 或 102g。3 強(qiáng)酸與弱堿,強(qiáng)堿與弱酸的中和反響熱值如何估計(jì)?鑒于弱酸、弱堿在水溶液中只能局部電離,因此,當(dāng)強(qiáng)酸與弱堿、強(qiáng)堿與弱酸發(fā)生中和反響時(shí) 同時(shí)還有弱堿和弱酸的不斷電離 (吸收熱量,即電離熱)。所以,總的熱效應(yīng)比強(qiáng)酸強(qiáng)堿中和時(shí)的熱 效應(yīng)值(57.3KJ/mol)要小一些。4) 測(cè)定酸堿中和熱為什么要用稀溶液?答:中和熱是酸堿在稀溶液中發(fā)生中和反響生成lmol水時(shí)所放出的熱量,為什么要指明在稀溶液中呢?因?yàn)槿绻跐馊芤褐校词故菑?qiáng)酸或強(qiáng)堿,由于得不到足夠的水分子,因此也不能完全電離為 自由移動(dòng)的離子
11、。在中和反響過(guò)程中會(huì)伴隨著酸或堿的電離及離子的水化,電離要吸收熱量,離子 的水化要放出熱量,不同濃度時(shí)這個(gè)熱量就不同,所以中和熱的值就不同,這樣就沒(méi)有一個(gè)統(tǒng)一標(biāo) 準(zhǔn)了。5) 為什么強(qiáng)酸強(qiáng)堿的中和熱是相同的?答:在稀溶液中,強(qiáng)酸和強(qiáng)堿完全電離,所以它們的反響就是H+與OH-結(jié)合成H2O的反響,每生成lmol水放出的熱量(中和熱)是相同的,均為57 . 3 kJ /mol。6) 為什么弱酸、弱堿參加的中和反響的中和熱小于57 . 3 kJ / mol ?答:弱酸、弱堿在水溶液中不能完全電離,存在著電離平衡。弱酸或弱堿參與中和反響的同時(shí),伴隨著電離,電離過(guò)程要吸收熱量,此熱量就要由H+與OH-結(jié)合成
12、水分子放出的熱量來(lái)抵償, 所以總的來(lái)說(shuō)中和熱小于 57 . 3 kJ/mol。7) 是什么原因使中和熱測(cè)定結(jié)果往往偏低?答:按照課本中所示裝置進(jìn)行中和熱測(cè)定,往往所測(cè)結(jié)果偏低,造成如此現(xiàn)象的主要原因有:(1 )儀器保溫性能差。課本中用大小燒杯間的碎紙片來(lái)隔熱保溫,其效果當(dāng)然不好,免不了 熱量散失,所以結(jié)果偏低,這是主要原因;(2) 實(shí)驗(yàn)中忽略了小燒杯、溫度計(jì)所吸收的熱量,因此也使結(jié)果偏低;(3) 計(jì)算中假定溶液比熱容為 4. 18 J/( g -C),密度為1g/cm3,實(shí)際上這是水的比熱容 和密度,酸堿溶液的比熱容、密度均較此數(shù)大,所以也使結(jié)果偏低。8 )為何說(shuō)保溫效果差是造成中和熱測(cè)定值偏
13、低的主要原因?答:實(shí)驗(yàn)中溫度升高得不多,所以燒杯、玻璃棒吸收的熱量甚小,影響不大;而酸、堿溶液是 稀溶液,實(shí)際密度比照熱容與水相差甚微;所以此影響更微弱。因此說(shuō),結(jié)果偏低的主要原因是保 溫性能差,假設(shè)能改進(jìn)裝置,比方用保溫杯代替燒杯,使保溫性能良好,就更能接近理論值。9) 離子方程式H+ + OH-=H2O代表了酸堿中和反響的實(shí)質(zhì),能否用此代表所有中和反響的離子方 程式?,所以弱酸、弱堿答:離子方程式書(shū)寫(xiě)要求 將難電離或難溶的物質(zhì)以及氣體等用化學(xué)式表示 參與中和反響時(shí)應(yīng)以分子的形式保存。例如,醋酸和氫氧化鈉的離子方程式就應(yīng)當(dāng)寫(xiě)為:HAC+0H-=Ac-+H20只有可溶性強(qiáng)酸強(qiáng)堿的離子方程式才可
14、能如此表示。10為什么中和熱測(cè)定中要用稍過(guò)量的堿?能不能用過(guò)量的酸?答:這是為了保證堿或酸能夠完全被中和。H+與0H-相互接觸碰撞才能發(fā)生反響,如果用等量的酸、堿,隨著反響的進(jìn)行,H+與0H-相互碰撞接觸的時(shí)機(jī)越來(lái)越少,越來(lái)越困難,可能有一局部H+與0H-就不能反響,而在一種微粒過(guò)量的情況下,那么大大增加了另一種微粒完全反響的 時(shí)機(jī)。不能用過(guò)量的酸,因?yàn)閴A中含有雜質(zhì)碳酸鈉,酸過(guò)量就會(huì)有酸與碳酸鹽反響導(dǎo)致中和熱測(cè)定 不準(zhǔn).11 為什么 要用環(huán)形玻璃棒攪拌?假設(shè)用鐵絲取代環(huán)行玻璃棒會(huì)不會(huì)有影響?答為了使反響充分假設(shè)用鐵絲取代環(huán)行玻璃棒會(huì)使鐵與酸反響放出熱量而且鐵絲傳熱快,使 測(cè)量值偏低。3、蓋斯定
15、律 內(nèi)容:化學(xué)反響的反響熱只與反響的始態(tài)各反響物和終態(tài)各生成物有關(guān),而與具體反響 進(jìn)行的途徑無(wú)關(guān),如果一個(gè)反響可以分幾步進(jìn)行,那么各分步反響的反響熱之和與該反響一步完成的 反響熱是相同的。三、能源的充分利用1、標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱和熱值1標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱概念:在101 kPa時(shí),1 mol物質(zhì)完全燃燒生成穩(wěn)定的化合物時(shí)所放出的熱量。燃 燒熱的單位用kJ/mol表示。注意以下幾點(diǎn): 研究條件:101 kPa 反響程度:完全燃燒,產(chǎn)物是穩(wěn)定的氧化物。 燃燒物的物質(zhì)的量:1 mol 研究?jī)?nèi)容:放出的熱量。 H + 2Mn O(OH)銀鋅紐扣電池組成材料:鋅、氧化銀、氫氧化鉀溶液負(fù)極: Zn 2e+ 20H= Zn0
16、H2 正極:Ag20+ 2e + H2O = 2Ag + 20H總反響式:Zn+ Ag20+ H20 = ZnO H2+ 2Ag3、二次電池1概念: 放電后可以再充電使活性物質(zhì)電極、電解質(zhì)溶液獲得再生,可以屢次重復(fù)使用,又 叫充電電池或蓄電池。2 常見(jiàn)二次電池:鉛蓄電池、銀鋅電池、鎘鎳電池、氫鎳電池、鋰離子電池、聚合物鋰離子電池3電極反響:放電反響 為原電池反響,電極反響式為:負(fù)極鉛:Pb+| 2e= PbSQj正極氧化鉛:Pb02+ 4H+ 2e= PbSQJ + 2H20總反響式:Pb+ PbC2 + 2| + 4H+= 2PbSQj + 2出0充電反響為上述反響的逆反響,電極反響式為:陽(yáng)
17、極失去電子:PbSQ+ 2巴0 2e= Pb02+ 4H+ + |陰極得到電子:PbSQ+ 2e = Pb+|兩式可以寫(xiě)成一個(gè)可逆反響:Pb+Pb02+2H2S0U艦2PbS04+2H204、燃料電池1概念:燃料電池是使燃料與氧化劑反響直接產(chǎn)生電流的一種原電池,所以燃料電池也是化學(xué)電源。它與其它電池不同,它不是把復(fù)原劑、氧化劑物質(zhì)全部貯存在電池內(nèi),而是在工作時(shí),不斷地 從外界輸入,同時(shí)把電極反響產(chǎn)物不斷排出電池。燃料電池的正極和負(fù)極都用多孔炭和多孔鎳、鉑、 鐵等制成。從負(fù)極連續(xù)通入氫氣、煤氣、發(fā)生爐煤氣、水煤氣、甲烷等氣體;從正極連續(xù)通入氧氣 或空氣。電解液可以用堿如氫氧化鈉或氫氧化鉀等 把兩
18、個(gè)電極隔開(kāi)?;瘜W(xué)反響的最終產(chǎn)物和燃燒時(shí) 的產(chǎn)物相同。燃料電池的特點(diǎn)是能量利用率高,設(shè)備輕便,減輕污染,能量轉(zhuǎn)換率可達(dá)70鳩上。2電極反響:一般燃料電池發(fā)生的電化學(xué)反響的最終產(chǎn)物與燃燒產(chǎn)物相同,可根據(jù)燃燒反響寫(xiě) 出總的電池反響,但不注明反響的條件。負(fù)極發(fā)生氧化反響,正極發(fā)生復(fù)原反響,不過(guò)要注意一般電解質(zhì)溶液要參與電極反響 。以氫氧燃料電池 為例,鉑為正、負(fù)極,介質(zhì)分為酸性、堿性和中性: 當(dāng)電解質(zhì)溶液呈酸性時(shí):負(fù)極:2H2-4e =4H+正極:O 2+ 4 e4H+ =2H2O 當(dāng)電解質(zhì)溶液呈堿性時(shí):負(fù)極:2H2+ 40H 4e 三 4H2O正極:O 2+ 2出0 + 4 e 三 4OH- 當(dāng)電解
19、質(zhì)溶液呈中性:正極:02 + 2H2O + 4e- = 40H-這個(gè)和金屬的吸氧腐蝕是一樣的負(fù)極:2H2 - 4e- = 4H+3燃料電池的優(yōu)點(diǎn):能量轉(zhuǎn)換率高、廢棄物少、運(yùn)行噪音低5、海水電池:該電池以海水為電解質(zhì)溶液,靠空氣中的氧氣使鋁不斷氧化而產(chǎn)生電流。負(fù)極材料是鋁,正極材料可以用石墨。電極反響式為:負(fù)極反響:AI - 3 e三Al3+,正極反響:2Hb0+ Q+ 4 e三40H。電池總反響式為: 4AI + 3Q6f0= 4AI 0H36、原電池正、負(fù)極的判斷:1從電極材料:一般較活潑金屬為負(fù)極;或金屬為負(fù)極,非金屬為正極。2從電子的流動(dòng)方向:負(fù)極流入正極3從電流方向:正極流入負(fù)極4根據(jù)
20、電解質(zhì)溶液內(nèi)離子的移動(dòng)方向:陽(yáng)離子流向正極,陰離子流向負(fù)極5根據(jù)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象:溶解的一極為負(fù)極;增重或有氣泡一極為正極6根據(jù)電極反響:失電子發(fā)生氧化反響的為負(fù)極;得電子發(fā)生復(fù)原反響的為正極。7、原電池電極反響的書(shū)寫(xiě)方法:1負(fù)極反響式的書(shū)寫(xiě):1負(fù)極材料本身被氧化: 金屬電極失去電子生成的金屬陽(yáng)離子不與電解質(zhì)溶液溶液反響:M-ne-=Mn+ 金屬電極失去電子生成的金屬陽(yáng)離子與電解質(zhì)溶液溶液反響:將金屬失電子的反響、金屬陽(yáng) 離子與電解質(zhì)溶液的反響疊加在一起。如鉛蓄電池的負(fù)極反響式為:-2-Pb -2e + SQ =PbSQ.2假設(shè)負(fù)極材料本身不參與反響:如氫氧燃料如燃料電池,要將燃料失電子的反響極其產(chǎn)物
21、與電解質(zhì)溶液的反響疊加在一起寫(xiě)。電池KOH溶液為電解質(zhì)溶液的負(fù)極反響式為:H2 -2e + 2OH =2展02正極反響式的書(shū)寫(xiě): 負(fù)極金屬與電解質(zhì)溶液能發(fā)生反響:在正極上電解質(zhì)溶液中氧化性強(qiáng)的離子被復(fù)原。陽(yáng)離子氧化性的強(qiáng)弱順序:Ag+Hg2+Fe3+Cu2+稀 HNO3 電離的 NO3-H+ 指酸電離的Pb2+Sn2+ Fe2+Zn2+ 3+2+ + 2+ +AI Mg Na Ca K如Zn、Cu、稀fSQ組成的原電池:2H+ + 2e -=出匸如Zn、Cu、CuSQ組成的原電池: C+ + 2e - =CuQ.34如Fe、Cu稀HNO組成的原電池:負(fù)極金屬與電解質(zhì)溶液不發(fā)生反響如鐵、銅、氫氧
22、化鈉溶液組成的原電池:N0+4l4+3e-=N0r +2HH0:在正極上被復(fù)原的物質(zhì)一般是溶解在電解質(zhì)溶液中的Q + 4e +2H2O =40H原電池的總反響式一般把正極和負(fù)極反響式相加而得。特殊情況:以下情況并不是較活潑金屬做負(fù)極:Mg、Al、稀HzSQ組成的原電池:負(fù)極Al反響:2AI-6e - + 80H-= 2AI0 2 + 4H 20正極Mg反響:6H+ + 6e - =3H2fFe 或 Al、Cu濃HN03組成的原電池:負(fù)極Cu反響:Cu - 2e = Cu 2+_ + _正極Fe或 AI反響:2NO3 + 4H + 2e =2NO2 f + 2H0Mg、Al、Na0H溶液組成的原
23、電池:Mg為正極。由于Mg與Na0H溶液不反響,而 AI能與Na0H溶液反響,故 AI為負(fù)極,負(fù)極AI反響:2AI 6e- + 80H=2AI02- + 4Hz0正極Mg 反響:6H+ + 6e-=3H2 T總反響式:2AI + 20H + 4f0=2AIQ- +fP等也會(huì)與NaOH反響,所以如果Mg Zn、NaOH組成的原電池,Zn是負(fù)極;Fe、NaOH組成的原電池,Si是負(fù)極。Si、NaOH溶液 乙H畠6溶液 甲備注:類(lèi)似的還有 Zn也與Na0H會(huì)反響,Si、S、 例:有甲、乙兩位學(xué)生均想利用原電池反響檢測(cè)金屬的活動(dòng)性順序,兩人均使用鎂片和鋁片作電極,但甲同學(xué)將電極放入 6 mol/L的H
24、2SO4溶液中,乙同學(xué)將電極放入6 mol/L的NaOH溶液中,如右圖所示。以下關(guān)于電極的判斷正確的選項(xiàng)是 ( )A. 甲中鎂作負(fù)極,乙中鎂作負(fù)極B. 甲中鎂作負(fù)極,乙中鋁作負(fù)極C. 甲中鋁作正極,乙中鋁作正極D. 甲中鎂作正極,乙中鋁作正極解析:選B。甲中在酸性溶液中金屬鎂較金屬鋁容易失去電子,所以甲中金屬鎂作為原電池的負(fù)極; 而乙中在堿性溶液中金屬鋁較金屬鎂更容易失去電子,所以乙中金屬鋁作為原電池的負(fù)極。8、如何設(shè)計(jì)化學(xué)電池:例如:以 2FeCl3Cu=2FeCl2CuCl2 為依據(jù),設(shè)計(jì)一個(gè)原電池。(1) 將氧化復(fù)原反響拆成氧化反響和復(fù)原反響兩個(gè)半反響,分別作原電池的負(fù)極和正極的電極反響
25、式:負(fù)極: Cu2e=Cu2正極: 2Fe3 2e=2Fe2(2) 確定電極材料如發(fā)生氧化反響的物質(zhì)為金屬單質(zhì),可用該金屬直接作負(fù)極;如為氣體(如H2)或溶液中的復(fù)原性離子,可用惰性電極(如Pt、碳棒)作負(fù)極。發(fā)生復(fù)原反響的電極材料必須不如負(fù)極材料活潑。 本例中可用銅棒作負(fù)極,用鉑絲或碳棒作正極。(3) 確定電解質(zhì)溶液一般選用反響物中的電解質(zhì)溶液即可。如本例中可用 FeCl3 溶液作電解液。(4) 構(gòu)成閉合電路。特別提醒:設(shè)計(jì)原電池時(shí),假設(shè)氧化復(fù)原方程式中無(wú)明確的電解質(zhì)溶液,可用水作電解質(zhì),但為了增 強(qiáng)其導(dǎo)電性,通常參加強(qiáng)堿或一般的強(qiáng)酸。如燃料電池,水中一般要參加KOH或 H2SO49、常見(jiàn)原
26、電池方程式:(1) CuH2SXZn原電池正極: 2H+ + 2e- t H2 f負(fù)極: Zn - 2e- t Zn 2+總反響式: Zn + 2H+ = Zn2+ + H2 f(2) Cu FeCI3C 原電池正極: 2Fe3+ + 2e- t 2Fe2+負(fù)極: Cu - 2e- t Cu2+總反響式: 2Fe3+ + Cu = 2Fe2+ + Cu2+3鋼鐵在潮濕的空氣中發(fā)生吸氧腐蝕正極: O2 + 2H2O + 4e- t 4OH -負(fù)極: 2Fe - 4e- t 2Fe2+總反響式: 2Fe + O2 + 2H2O = 2Fe OH24氫氧燃料電池中性介質(zhì)正極: O2 + 2H2O +
27、 4e- t 4OH -負(fù)極: 2H2 - 4e- t 4H+ 總反響式: 2H2 + O2 = 2H2O5氫氧燃料電池酸性介質(zhì)正極: O2 + 4H+ + 4e- t 2H2O負(fù)極: 2H2 - 4e- t 4H+ 總反響式: 2H2 + O2 = 2H2O6氫氧燃料電池堿性介質(zhì)正極: O2 + 2H2O + 4e- t 4OH - 負(fù)極: 2H2 - 4e- + 4OH- t 4H2O 總反響式: 2H2 + O2 = 2H2O7鉛蓄電池放電正極 PbO2 :PbO2 + 2e- + SO42-+ 4H+ t PbSO4 + 2H2O負(fù)極 Pb :Pb- 2e-+ SO42- t PbSO
28、4總反響式: Pb+PbO2+4H+ 2SO42- = 2PbSO4 + 2H2O8 Al NaOFPMg 原電池正極:6H2O + 6e- t 3H2 T + 6OH -負(fù)極: 2Al - 6e- + 8OH- t 2AlO2 - + 4H2O 總反響式: 2Al+2OH-+2H2O=2AlO2-+ 3H2T9CH4 燃料電池 堿性介質(zhì) 正極: 2O2 + 4H2O + 8e- t 8OH -負(fù)極: CH4 -8e- + 10OH- t CO32 - + 7H2O總反響式: CH4 + 2O2 + 2OH- = CO32- + 3H2O10熔融碳酸鹽燃料電池Li2CO3 和Na2CO3 熔融
29、鹽作電解液,CO作燃料:正極:02 + 2CO2 + 4e- 宀2CO32 -持續(xù)補(bǔ)充 CO2氣體負(fù)極:2CO + 2CO32- - 4e-宀 4CO2總反響式:2CO + O2 = 2CO211 銀鋅紐扣電池 堿性介質(zhì)正極 Ag2O : Ag2O + H2O + 2e- 宀 2Ag + 2OH -負(fù)極 Zn : Zn + 2OH- -2e- 宀 ZnO + H2O總反響式:Zn + Ag2O = ZnO + 2Ag三、電解池1、電解原理1 電解概念:電流外加直流電通過(guò)電解質(zhì)溶液而在陰陽(yáng)兩極引起氧化復(fù)原反響被動(dòng)的不是自 發(fā)的的過(guò)程叫點(diǎn)解。點(diǎn)解過(guò)程吧電腦轉(zhuǎn)化為化學(xué)能。2電解池:1定義:把電能轉(zhuǎn)化
30、為化學(xué)能的裝置,也叫電解槽2電解池的組成條件:A .與電源相連的兩個(gè)電極;B. 兩個(gè)電極插入電解質(zhì)溶液或熔融的電解質(zhì)中;C. 形成閉合電路。3放電:當(dāng)離子到達(dá)電極時(shí),失去或獲得電子,發(fā)生氧化復(fù)原反響的過(guò)程4電子流向:電源負(fù)極t 電解池陰極t 離子定向運(yùn)動(dòng)電解質(zhì)溶液t 電解池陽(yáng)極電源正極5電極名稱(chēng)及反響:陽(yáng)極:與直流電源的 正極 相連的電極,發(fā)生 氧化 反響陰極:與直流電源的 相連的電極,發(fā)生 復(fù)原 反響隋性電極一一只導(dǎo)電,不參與氧化復(fù)原反響C/Pt/Au活性電極既導(dǎo)電又參與氧化復(fù)原反響Cu/Ag6工作原理:點(diǎn)解的過(guò)程是前提是陽(yáng)極為惰性電極電解質(zhì)溶液或熔融電解質(zhì)中的陰、陽(yáng)離子在電 流的作用下發(fā)生
31、定向移動(dòng),在陽(yáng)極和陰極分別被氧化和被復(fù)原生成新物質(zhì)的過(guò)程。7電解CuC2溶液的電極反響:陽(yáng)極:2C-2e-=Cb 氧化陰極:Cu2+2e-=Cu復(fù)原總反響式:CuC2 =Cu+C2 f3電解時(shí)電極產(chǎn)物的判斷:1陽(yáng)極產(chǎn)物的判斷:A. 陽(yáng)極是活性電極:陽(yáng)極是金屬活動(dòng)順序表中 Ag或Ag前面的金屬,那么電極本身失去電子,電極溶解。B. 陽(yáng)極是惰性電極Pt、Au、石墨:陽(yáng)極是惰性電極,那么是電解質(zhì)溶液中的 陰離子失去電子,陽(yáng)極產(chǎn)物要根據(jù)陰離子放電順序來(lái) 判斷:g-Br-C-OH-NO3-SQ2-等含氧酸根離子F-SC32-/MnO 4-OH-卩日極陰離子啟電無(wú)氧醴根 A OH- A 舍重霰根陰極陽(yáng)離子
32、啟電不活凌金屬陽(yáng)離子 活潑金屬陽(yáng)離子2陰極產(chǎn)物的判斷:陰極本身不參與電極反響,陰極是電解質(zhì)溶液中的陽(yáng)離子得到電子放電,陽(yáng)離子放電順序?yàn)椋篈g+Hg2+Fe3+Cu2+稀 HNO3 電離的 NO3-H+ 指酸電離的Pb2+Sn2+ Fe2+Zn2+AI3+2+ + 2+ +Mg Na Ca K4電解中電極附近溶液 pH值的變化:1 電極區(qū)域 A 陰極H放電產(chǎn)生陰極區(qū)域pH變大。B陽(yáng)極OH放電產(chǎn)生 Q,陽(yáng)極區(qū)域pH變小。2電解質(zhì)溶液中:A 電解過(guò)程中,既產(chǎn)生H2,又產(chǎn)生Q,那么原溶液呈酸性的 pH變小,原溶液呈堿性的pH變大,原溶液呈中性的pH不變濃度變大。B 電解過(guò)程中,無(wú)H2和Q產(chǎn)生,pH幾乎
33、不變。但象 CuCl2變大C. 電解過(guò)程中,只產(chǎn)生H2, pH變大。D. 電解過(guò)程中,只產(chǎn)生Q,pH變小。5惰性電極電解電解質(zhì)水溶液的規(guī)律電解質(zhì)分類(lèi):1 電解水型:含氧酸H2SO、HNO3等,強(qiáng)堿NaOH、KOH等,活潑金屬含氧酸鹽 NazSO、KNO3 等2 電解電解質(zhì)型:無(wú)氧酸HCI、HBr等,但HF除外,不活潑金屬的無(wú)氧酸鹽CuCb等,氟化物除外3放氫生堿型: 活潑金屬的無(wú)氧酸鹽如 NaCI、KBr等,但氟化物除外4 放氧生酸型: 不活潑金屬的含氧酸鹽如CuSQ、AgNO等類(lèi)型實(shí)例電極反響電解對(duì)象電解質(zhì)濃度pH電解質(zhì)溶液復(fù)原分解HCI陰極:2H+2e-=H2 f電解減小增大通HCI氣電解
34、陽(yáng)極:2CI- - 2e-=Cb f質(zhì)體質(zhì)型總反響式: 2HCI電解,t H2 f + Cb fCuC22+ -陰極:Cu +2e =Cu不變加 CuCI2陽(yáng)極:2CI-2e-=C2 f粉末總反響式: CuC2 Cu+ C2 f放H2NaCI陰極:2H+2e-=H2 f電解生成新增大通HCI氣生成陽(yáng)極:2CI -2e =CI2 f總反響式:質(zhì)和電解質(zhì)體堿型2NaCI+2H 2O 電L 2NaOH+H 2+ CU水放氧CuSQ陰極:2 Cu2+4e-=2Cu電解生成新減小氧化銅生酸陽(yáng)極:4OH - 4e =2H2O+O2 f總反響式:質(zhì)和電解質(zhì)型2CuSO+2HO 電解、2CU+HSQ+ O2
35、f水電解NaOH+ -陰極:4H +4e=2H2 f水增大增大水水型H2SO陽(yáng)極:4OH- 4e-=2H2O+O2 f減小Na2SO總反響式:不變2H2O一電 2H2 f + O2f2、電解原理的應(yīng)用1電解飽和食鹽水以制造燒堿、氯氣和氫氣氯堿工業(yè)電極反響見(jiàn)上表。2電鍍:應(yīng)用電解原理在某些金屬外表鍍上一薄層其他金屬或合金的方法1電極、電解質(zhì)溶液的選擇:陽(yáng)極:鍍層金屬,失去電子,成為離子進(jìn)入溶液M ne=Mn+n+陰極:待鍍金屬鍍件:溶液中的金屬離子得到電子,成為金屬原子,附著在金屬外表:+ ne = M電解質(zhì)溶液:含有鍍層金屬離子的溶液做電鍍液2鍍銅反響原理:陽(yáng)極純銅:Cu-2e=C+,陰極鍍件
36、:C+2e=Cu,電解液:可溶性銅鹽溶液,如CuSO溶液3銅的精煉陽(yáng)極:粗銅;陰極:純銅;電解質(zhì)溶液:硫酸銅3電冶金1 、電冶金:使礦石中的 金屬陽(yáng)離子 獲得電子,從它們的化合物中復(fù)原出來(lái)用于冶煉活潑金屬, 如鉀、鈉、鎂、鈣、鋁2 、電解熔融氯化鈉:通電前,氯化鈉高溫下熔融:NaCI = Na+ + Cl通直流電后:陽(yáng)極:2Na+ + 2e = 2Na陰極:2C 2e = C2f總反響式:2NaCI熔融一點(diǎn)解 2Na+Cl2 2NaCI熔融一-點(diǎn)解 2Na+CI 2 f4 規(guī)律總結(jié):原電池、電解池、電鍍池的判斷規(guī)律1 假設(shè)無(wú)外接電源,又具備組成原電池的三個(gè)條件。有活潑性不同的兩個(gè)電極;兩極用導(dǎo)
37、線 互相連接成直接插入連通的電解質(zhì)溶液里;較活潑金屬與電解質(zhì)溶液能發(fā)生氧化復(fù)原反響有 時(shí)是與水電離產(chǎn)生的 H+作用,只要同時(shí)具備這三個(gè)條件即為原電池。2 假設(shè)有外接電源,兩極插入電解質(zhì)溶液中,那么可能是電解池或電鍍池;當(dāng)陰極為金屬,陽(yáng)極亦 為金屬且與電解質(zhì)溶液中的金屬離子屬同種元素時(shí),那么為電鍍池。假設(shè)多個(gè)單池相互串聯(lián),又有外接電源時(shí),那么與電源相連接的裝置為電解池成電鍍池。假設(shè)無(wú)外接電源時(shí),先選較活潑金屬電極為原電池的負(fù)極電子輸出極,有關(guān)裝置為原電池,其余為電鍍池或電解池。裝置Unfrzrj maoisaiffC晦Q定義裝置特點(diǎn)將化學(xué)能轉(zhuǎn)變成電能的裝置無(wú)外接電源將電能轉(zhuǎn)變成化學(xué)能的裝置有外接
38、電源應(yīng)用電解原理在某些金屬外表鍍上一側(cè)層其他金屬有外接電源反響特征自發(fā)反響非自發(fā)反響非自發(fā)反響裝置特征無(wú)電源,兩級(jí)材料不有電源,兩級(jí)材料可冋可不有電源同同形成條件活動(dòng)性不同的兩極兩電極連接直流電源1鍍層金屬接電源正極,待電解質(zhì)溶液兩電極插入電解質(zhì)溶液鍍金屬接負(fù)極;2電鍍液必形成閉合回路形成閉合回路須含有鍍層金屬的離子電極名稱(chēng)負(fù)極:較活潑金屬陽(yáng)極:與電源正極相連名稱(chēng)同電解,但有限制條件正極:較不活潑金屬陽(yáng)極:必須是鍍層金屬能導(dǎo)電非金屬陰極:與電源負(fù)極相連陰極:鍍件電極反響負(fù)極:氧化反響,金陽(yáng)極:氧化反響,溶液中的屬失去電子陰離子失去電子,或電極金陽(yáng)極:金屬電極失去電子正極:復(fù)原反響,溶屬失電子液
39、中的陽(yáng)離子得電子陰極:復(fù)原反響,溶液中的陰極:電鍍液中陽(yáng)離子得到或者氧氣得電子吸陽(yáng)離子得到電子電子氧腐蝕電子流向負(fù)極t正極電源負(fù)極t陰極同電解池電源正極t陽(yáng)極溶液中帶電粒陽(yáng)離子向正極移動(dòng)陽(yáng)離子向陰極移動(dòng)同電解池子的移動(dòng)陰離子向負(fù)極移動(dòng)陰離子向陽(yáng)極移動(dòng)聯(lián)系在兩極上都發(fā)生氧化反響和復(fù)原反響原電池與電解池的極的得失電子聯(lián)系圖:陽(yáng)極佚 e- 正極得 e- 負(fù)極失 e- 陰極得第三單元金屬的腐蝕和防護(hù)、金屬的電化學(xué)腐蝕1、概念:金屬腐蝕是指金屬或合金與周?chē)h(huán)境中的物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反響而腐蝕損耗的現(xiàn)象。本質(zhì):都是金屬原子 失去 電子而被氧化生成金屬陽(yáng)離子的過(guò)程2、金屬腐蝕的類(lèi)型:電化學(xué)腐蝕化學(xué)腐蝕定義不純的金
40、屬或合金發(fā)生原電池反響, 使較活潑的金屬失去電子被氧化而引 起的腐蝕。金屬與其他物質(zhì)直接接觸發(fā)生氧化復(fù)原而 弓1起的腐蝕條件不純金屬或合金與電解質(zhì)溶液接觸金屬與非電解質(zhì)直接接觸現(xiàn)象有微弱的電流產(chǎn)生無(wú)電流產(chǎn)生本質(zhì)較活潑的金屬被氧化的過(guò)程金屬被氧化的過(guò)程實(shí)例鋼鐵在潮濕的空氣中被腐蝕金屬與C2。2等物質(zhì)直接反響關(guān)系化學(xué)腐蝕與電化腐蝕往往同時(shí)發(fā)生,但電化腐蝕更加普遍,危害更嚴(yán)重3、鋼鐵電化學(xué)腐蝕的分類(lèi):(1) 析氫腐蝕一一腐蝕過(guò)程中不斷有氫氣放出 條件:潮濕空氣中形成的水膜,酸性較強(qiáng)(水膜中溶解有CQ、SC2、H2S等氣體) 電極反響:負(fù)極:Fe -2e- = F+ 正極:2H + 2e = H2 T
41、總式:Fe + 2H+ = Fe2+ + H2 T(2) 吸氧腐蝕一一反響過(guò)程吸收氧氣 條件:中性或堿性或弱酸性溶液 電極反響:負(fù)極:2Fe -4e- = 2F+正極:O2+4e- +2H2O = 4OH總式:2Fe + O2 +2H2O =2 Fe(OH2+ -離子方程式:Fe + 2OH = Fe(OH)生成的Fe(OH)2被空氣中的。2氧化,生成 Fe(OH :Fe(OH)? + O2 + 2H2O = 4Fe(OHFe(OH)3脫去一局部水就生成 Fe?。 x巴0 (鐵銹主要成分) 規(guī)律總結(jié):金屬腐蝕快慢的規(guī)律:在同一電解質(zhì)溶液中,金屬腐蝕的快慢規(guī)律如下:電解原理引起的腐蝕原電池原理引
42、起的腐蝕化學(xué)腐蝕有防腐措施的腐蝕防腐措施由好到壞的順序如下 外接電源的陰極保護(hù)法犧牲負(fù)極的正極保護(hù)法有一般防腐條件的腐蝕無(wú)防腐條件的腐蝕二、金屬的電化學(xué)防護(hù)1、利用原電池原理進(jìn)行金屬的電化學(xué)防護(hù)1、犧牲陽(yáng)極的陰極保護(hù)法原理:原電池反響中,負(fù)極被腐蝕,正極不變化 應(yīng)用:在被保護(hù)的鋼鐵設(shè)備上裝上假設(shè)干鋅塊,腐蝕鋅塊保護(hù)鋼鐵設(shè)備 負(fù)極:鋅塊被腐蝕;正極:鋼鐵設(shè)備被保護(hù)2、外加電流的陰極保護(hù)法原理:通電,使鋼鐵設(shè)備上積累大量電子,使金屬原電池反響產(chǎn)生的電流不能輸送,從而 防止金屬被腐蝕應(yīng)用:把被保護(hù)的鋼鐵設(shè)備作為陰極,惰性電極作為輔助陽(yáng)極,均存在于電解質(zhì)溶液中, 接上外加直流電源。通電后電子大量在鋼鐵
43、設(shè)備上積累,抑制了鋼鐵失去電子的反響。2、改變金屬結(jié)構(gòu):把金屬制成防腐的合金3、把金屬與腐蝕性試劑隔開(kāi):電鍍、油漆、涂油脂、外表鈍化等專(zhuān)題 2 化學(xué)反響速率和化學(xué)平衡第一單元 化學(xué)反響速率一、化學(xué)反響速率的表示方法1、 化學(xué)反響速率 v 1定義: 用來(lái)衡量化學(xué)反響的快慢,單位時(shí)間內(nèi)反響物或生成物的物質(zhì)的量的變化量。2表示方法 :?jiǎn)挝粫r(shí)間內(nèi)反響物濃度的減少或生成物濃度的增加來(lái)表示3計(jì)算公式:v= A c/ t v:平均速率, c:濃度變化, t:時(shí)間單位:mol/ Ls或 mol/L min或 mol/ L h2、有關(guān)化學(xué)反響速率注意以下幾個(gè)問(wèn)題: 物質(zhì)濃度常采用物質(zhì)的量濃度,以 mol/L 為
44、單位。 化學(xué)反響速率可用反響體系中某一種反響物或生成物濃度的變化來(lái)表示,一般是以最容易測(cè)定的一種物質(zhì)表示之,且應(yīng)標(biāo)明是什么物質(zhì)的反響速率。 一般說(shuō)在反響過(guò)程中都不是等速進(jìn)行的,因此某一時(shí)間內(nèi)的反響速率實(shí)際上是這一段時(shí)間內(nèi) 的平均速率,而不是在某一時(shí)刻的瞬時(shí)速率。 化學(xué)反響速率都為正值,沒(méi)有負(fù)值。 用化學(xué)反響速率來(lái)比較不同反響進(jìn)行得快慢或同一反響在不同條件下反響的快慢時(shí),應(yīng)選擇 同一物質(zhì)來(lái)比較。 對(duì)于有純液體或固體參加的反響一般不用純液體或固體的濃度變化表示化學(xué)反響速率。3、用不同物質(zhì)表示的同一反響的反響速率的關(guān)系:用不同的物質(zhì)表示同一反響的反響速率時(shí)其數(shù)值可能不同,但表達(dá)的意義是相同的,各物質(zhì)
45、表示的反響速率的數(shù)值有相互關(guān)系,彼此可以根據(jù)化學(xué)方程式中的各化學(xué)計(jì)量數(shù)進(jìn)行換算:Va _Vb _Vc _Vd對(duì)于反響 mA(g)+ nB(g) =pc(g)+qD(g)來(lái)說(shuō),那么有 m 一 n 一 p 一 q。即各物質(zhì)的反響速率之比等于方程式中的系數(shù)比:v(A): v(B): v(C): v(D)= m: n: p : q = . :c(A): . :c(B):. :c(C): :c(D)=(A): . :n(B): :n(C): :n(D)二、影響化學(xué)反響速率的因素1、分子間的有效碰撞(1) 化學(xué)反響的過(guò)程:是反響物分子中的原子重新組合成生成物分子的過(guò)程,即反響物分子(或離子)間的化學(xué)鍵斷裂
46、、生成物分子中化學(xué)鍵形成的過(guò)程。(2) 發(fā)生化學(xué)反響的先決條件:反響物分子(或離子)間的相互碰撞。但并不是所有反響物分子間的每次碰撞都發(fā)生化學(xué)反響。(3) 有效碰撞理論:能夠發(fā)生化學(xué)反響的碰撞。是發(fā)生化學(xué)反響的充分條件。(4) 活化分子:能夠發(fā)生有效碰撞的分子?;罨肿幽芰扛?。(5) 活化能:活化分子多出的那局部能量(或普通分子轉(zhuǎn)化成活化分子所需的最低能量)。(6) 活化能與化學(xué)反響關(guān)系:在一定條件下,活化分子所占的百分?jǐn)?shù)是固定不變的?;罨肿拥陌俜?jǐn)?shù)越大,單位體積內(nèi)活化分子數(shù)就越多,單位時(shí)間內(nèi)有效碰撞的次數(shù)就越多,化學(xué)反響速率就越快。一般來(lái)說(shuō),活化能低,反響速率快。2、影響化學(xué)反響速率的因素
47、:(1 )決定因素(內(nèi)因):反響物的性質(zhì)(決定因素)(2) 條件因素(外因):反響所處的條件:濃度、壓強(qiáng)、溫度、催化劑、固體顆粒大小等。外因?qū)瘜W(xué)反響速率影響的變化規(guī)律條件孌化活化分子的量的變化化的濃度增大單位體積里趕數(shù)目增多,百分?jǐn)?shù)不歪増大咸小單住體積里恿數(shù)目減少r百今數(shù)不至減小氣休反壓強(qiáng)増丸單伎體積車(chē)息數(shù)目增多,百分?jǐn)?shù)不變減小羊佞體積里總數(shù)目減少,百分?jǐn)?shù)不變減小的溫度百分釵蠟大,單位體積里篡斂日蠟多増大降低百分?jǐn)?shù)咸少單位體積里篡敦目咸少減小的催化使用百分?jǐn)硠e增,羊佞體積里.篡數(shù)目劇增劇増撤去百仝就劇咸,羊位休積里總數(shù)目劇減劇減其他電峨波,起聲波、固體反響暢萩転 的大小溶制等有影 晌 濃度對(duì)化學(xué)反響速率的影響:本質(zhì)原因:反響物濃度增大,單位體積內(nèi)活化分子數(shù)增多,有效碰撞的頻率增加,反響速率增 大。1在其他條件不變時(shí),增大反響物濃度,可以增大反響速率;減小反響物的濃度,可以減小化 學(xué)反響的速率。2此規(guī)律只適用于氣體或溶液的反響,對(duì)于純固體或液體的反響物,一般情況下其濃度是常 數(shù),因此改變它們的量一般不會(huì)改變化學(xué)反響速率。3 一般來(lái)說(shuō),固體反響物外表積越大,反響速率越大,固體反響物外表積越小,反響速率越 小。4隨著化學(xué)反響的進(jìn)行,反響物的濃度會(huì)逐漸減小,因此一般反響速率也會(huì)逐漸減小。5用有效碰撞理論解釋濃度對(duì)反響速率的影響:在其他條件不變時(shí),對(duì)某一反響來(lái)說(shuō),活化分子
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