空氣中戴奧辛及呋喃采樣方法

1、空氣中戴奧辛及呋喃採樣方法中華民國90年6月27日（90）環(huán)署檢字第39157號(hào)公告自中華民國90年9月27日起實(shí)施NIEA A809.10B一、方法概要（一）此方法係使用高量空氣採樣器以 0.225 m3 / min 的流量於一段時(shí)間內(nèi)採取足夠量的空氣於石英纖維濾紙及泡棉（Polyurethane foam ,PUF）上，送實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行樣品分析。（二）通常採樣時(shí)間需在 24 小時(shí)以上，當(dāng)樣品濃度太低或分析時(shí)需進(jìn)行分樣（Archive）或分析時(shí)定量體積較大時(shí)，應(yīng)考慮增加採樣時(shí)間。採 7 天約 2300 m3 的乾淨(jìng)空氣，沒有穿透現(xiàn)象。二、適用範(fàn)圍（一）本方法適用於環(huán)境空氣及周界空氣中多氯戴奧辛及

2、多氯呋喃（PCDDs / PCDFs）（見圖一）之採樣。（二）本方法包含了採樣及校正的品保 / 品管規(guī)範(fàn)。三、干擾因?yàn)楸匦鑲蓽y到非常低濃度的 PCDDs 和 PCDFs，所以干擾的排除是必要的。實(shí)驗(yàn)中必須使用高純度的試藥及溶劑，並且所有器具必需保持清潔。所有的材料，如泡棉、濾紙及採樣器具需依方法確實(shí)進(jìn)行清洗及淨(jìng)化之動(dòng)作，以避免污染。四、設(shè)備（一）儀器1.高量採樣器（見圖二）：在裝妥濾紙及採樣套筒後，仍可以 0.225 m3 / min 的流量抽引，24 小時(shí)連續(xù)採氣體積可超過 324 m3（General Metals Works, Model GPS - 1或同級(jí)品）。2.小孔流量校正器：可

3、提供圖二之高量採樣器作多點(diǎn)校正用（General Metals Works,Model GMW - 40 或同級(jí)品）。（二）材料（見圖三（a）、圖三（b）1.石英纖維濾紙：102 105 mm 不含膠合劑（bindless）之石英纖維濾紙。2.泡棉（Polyurethane foam , PUF）：3 英吋厚圓柱形之聚胺基甲酸乙酯泡棉（密度大於 0.022 g / cm3）。圓柱形 PUF 之直徑（約 6.3 公分）應(yīng)該略大於玻璃套筒之內(nèi)直徑?？墒褂檬惺垡杨A(yù)先淨(jìng)化之泡棉，或依六.（一）.1.（3）節(jié)步驟自行淨(jìng)化。3.鐵氟龍頂蓋：用來將玻璃套筒密封。4.鋁製樣品攜帶罐（非必需品）：用來攜帶及保護(hù)

4、玻璃套筒。5.玻璃套筒：用來放置泡棉採集樣品。6.鋁箔：使用前以正己烷淋洗。五、試劑（一）丙酮：殘量級(jí)或同級(jí)品。（二）正己烷：殘量級(jí)或同級(jí)品。（三）甲苯：殘量級(jí)或同級(jí)品。（四）二氯甲烷：殘量級(jí)或同級(jí)品。（五）擬似標(biāo)準(zhǔn)溶液：以正壬烷配製如表一所示之同位素標(biāo)幟擬似標(biāo)準(zhǔn)溶液。六、採樣與保存（一）PUF 採樣套筒準(zhǔn)備1.採樣套筒製備(1)石英纖維濾紙使用前以 400 烘乾 5 小時(shí)。(2)將濾紙放置於乾淨(jìng)容器中或者放置於裝妥 PUF 的玻璃套筒一併攜帶至現(xiàn)場。(3)PUF 使用前需預(yù)先淨(jìng)化，先將 PUF 置於索氏萃取裝置內(nèi)，以甲苯萃取 4 小時(shí)以上，每小時(shí)迴流四個(gè)循環(huán)以上。萃取完成先以丙酮淋洗 PUF

5、 置換甲苯後，放到真空烘箱中，於室溫下抽二至四小時(shí)乾燥（直至無溶劑味）。若要確定乾淨(jìng)程度可取索氏萃取液進(jìn)行分析之。(4)將鎳網(wǎng)或不銹鋼網(wǎng)（孔隙大小 200 / 200）安置於已用正己烷預(yù)洗過之玻璃套筒底部以支持 PUF（見圖三（b），並戴拋棄式無塵手套將已經(jīng)過預(yù)先淨(jìng)化的 PUF 放在玻璃採樣套筒的網(wǎng)上。(5)玻璃採樣套筒開口以鐵氟龍蓋子蓋妥，再以正己烷淋洗過之鋁箔紙包裹，置於已標(biāo)示之鋁製樣品攜帶罐中密封?，F(xiàn)場採樣前，每批組裝的採樣套筒中至少有一個(gè)保留做為實(shí)驗(yàn)室空白樣品分析。實(shí)驗(yàn)室空白樣品必須控制四至六氯戴奧辛或呋喃濃度介於 2 至 20 pg，七至八氯戴奧辛或呋喃濃度介於 40 至 150 p

6、g 以下才可接受。組裝之採樣套筒在密封狀態(tài)下可保存達(dá) 30 天。2.現(xiàn)場採樣前套筒之製備(1)前往採樣現(xiàn)場之前需先以微注射針添加擬似標(biāo)準(zhǔn)品在 PUF 套筒的中心，每一個(gè)裝妥要攜出的套筒均需添加擬似標(biāo)準(zhǔn)品，其添加量應(yīng)與最終定量體積配合，如需在萃取後分樣，則添加量應(yīng)成比例增加。(2)利用擬似標(biāo)準(zhǔn)品的回收率來監(jiān)看特殊的基質(zhì)效應(yīng)並涵蓋採樣過程的誤差。所求得擬似標(biāo)準(zhǔn)品的回收率是用來決定測量的濃度是否落在可接受的範(fàn)圍內(nèi)。（二）採樣系統(tǒng)的組裝及校正1.採樣設(shè)備(1)整個(gè)採樣系統(tǒng)如圖二所示。此設(shè)備之設(shè)計(jì)操作流量在 0.164 至 0.285 std m3 / min，並使用作為周界空氣的高量採樣器。(2)採樣

7、頭如圖三（a），其中包含石英纖維濾紙及裝妥 PUF 的玻璃採樣套筒，主要是用來捕集空氣中的戴奧辛及呋喃?，F(xiàn)場攜帶單元見圖四。2.採樣系統(tǒng)校正下列情況需校正採樣器：新機(jī)啟用時(shí)；修理或保養(yǎng)後；單點(diǎn)查核時(shí)偏離檢量線超過10 ；每批次採樣前、後；使用不同之樣品收集介質(zhì)，非先前用以校正採樣裝置之樣品收集介質(zhì)。(1)小孔流量計(jì)之校正用已校正的小孔流量計(jì)校正採樣器前，此小孔流量計(jì)必需先在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)用羅斯德錶（Rootsmeter）（見圖五）校正流量。一旦確認(rèn)後，若小孔流量計(jì)沒有損壞，則不需經(jīng)常確認(rèn)其流量。一般而言，每年以小孔流量裝置中五片多孔檔板校正一次即可。五片多孔檔板可使小孔改變流量，而得到小孔校正曲線（

8、亦可利用羅斯德錶直接調(diào)整流量取代多孔檔板）。校正步驟如下所述：a.在小孔校正記錄表（如表二）上記錄室溫 T1（）和氣壓計(jì)壓力 P1（mm Hg）。換算室溫為絕對(duì)溫度（K）並記錄之：T1（K） 273 T1（）b.組裝小孔校正裝置（圖五），校正前先檢查羅斯德錶的油液高度，有三個(gè)油液高度指示器，一個(gè)在透明膠片末端，另兩個(gè)在測量室末端兩側(cè)。c.夾住兩條壓差計(jì)管線及塞住小孔出口做洩漏檢查。啟動(dòng)高流量馬達(dá)並注意羅斯德錶讀值，若讀數(shù)改變，即系統(tǒng)有洩漏，校正前需排除洩漏的問題；若讀數(shù)不變，關(guān)掉馬達(dá)，鬆開小孔和壓差管線夾。d.在小孔和濾紙固定架之間裝上 5 孔擋板。e.逆時(shí)針轉(zhuǎn)動(dòng)壓差計(jì)管線連接頭一圈，確定全部

9、連接管打開。f.輕拍或搖動(dòng)去除管中氣泡和管壁上液體（若水柱壓差計(jì)需加水，移除管線連接頭加入清潔水）?；瑒?dòng)兩壓差計(jì)刻度尺使管中液體中點(diǎn)底（或頂）部至 0 位置。g.啟動(dòng)高流量馬達(dá)運(yùn)轉(zhuǎn)五分鐘使馬達(dá)碳刷平順，然後關(guān)掉馬達(dá)。確認(rèn)壓差計(jì)歸零。重新啟動(dòng)馬達(dá)。h.使用馬錶記錄時(shí)間，利用羅斯德錶的數(shù)字型體積刻度讓一已知體積的空氣（每一檔板約 5.7 至 8.5 m3 的空氣）通過羅斯德錶，紀(jì)錄體積及時(shí)間。i.同時(shí)記錄小孔-水柱壓差計(jì)（H）和羅斯德錶-水銀壓差計(jì)（P）之讀數(shù)在小孔校正記錄表（表一）上（H 、P 是壓差計(jì)兩管柱之高度差）。j.關(guān)掉高流量馬達(dá)。k.以 7 孔擋板置換 5 孔擋板。l.重複六（二）2（

10、1）c. 至六（二）2（1）k. 之步驟。m.繼續(xù)對(duì)不同擋板（10、13、18孔）重複六（二）2（1）c. 至六（二）2（1）k. 之步驟，記錄所有結(jié)果於小孔校正記錄表（表二）。馬達(dá)需暖機(jī) 1分鐘，確使小孔與濾紙支撐架鎖緊避免洩漏，並檢查氣密墊片是否有裂縫。（當(dāng)小孔流量計(jì)接上羅斯德錶時(shí)，若安置不緊密，會(huì)造成羅斯德錶入口處壓力低於大氣壓力的情形，會(huì)導(dǎo)致量測體積不正確。此時(shí)羅斯德錶量測之體積需進(jìn)行修正。）n.計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)體積並記錄在小孔校正記錄表：其中Vstd 標(biāo)準(zhǔn)體積（std m3）Vm 羅斯德錶測得體積（m3）P1 校正時(shí)大氣壓力（mm Hg）P 入口處至體積計(jì)之壓差（mm Hg）Pstd 760

11、 mm Hg.Ta 校正時(shí)周界溫度（）Tstd 標(biāo)準(zhǔn)溫度（298 K）（註）（註：如需換算至 0 時(shí)，將所有公式中 298 換成 273 即可。）o.於小孔校正記錄表上記錄標(biāo)準(zhǔn)體積（Vstd）。p.以下式計(jì)算羅斯德錶標(biāo)準(zhǔn)流量：其中Qstd 標(biāo)準(zhǔn)體積流量（std m3/min） 經(jīng)過時(shí)間（min）q.記錄標(biāo)準(zhǔn)流量至最接近的 0.01 std m3 / min。r.對(duì)每個(gè)標(biāo)準(zhǔn)流量計(jì)算 H（P1 / Pstd）（298 / T1+273）1/2 並記錄之。s.以H（P1 / Pstd）（298 / T1+273）1/2（Y 軸）和標(biāo)準(zhǔn)流量 Qstd（X 軸）值製圖，畫出最佳回歸線，並計(jì)算出斜率（M1

12、）、截距（B1）及相關(guān)係數(shù)（CC1）。（此圖即為現(xiàn)場決定標(biāo)準(zhǔn)流量用）(2)利用經(jīng)多點(diǎn)校正的小孔流量計(jì)校正高量採樣系統(tǒng)為了執(zhí)行校正步驟，在現(xiàn)場必需符合下列條件：採樣器有一調(diào)整閥可控制採樣流量。使用壓差錶來量測由採樣流量所造成之壓差。採樣器被設(shè)計(jì)在 0.225 m3 / min 的標(biāo)準(zhǔn)流量下操作，容許流量誤差為 ± 10 ?？墒褂眯】琢髁坑?jì)進(jìn)行流量校正，流量通過小孔所造成的壓力經(jīng)由 ” U ” 型水柱壓差管量測。採樣器及小孔流量計(jì)均需校正到標(biāo)準(zhǔn)體積流量（scmm）。” U ” 型水柱壓差管使用範(fàn)圍為 0 至 16 英吋，最小刻度為 0.1 英吋，可用來量測小孔流量計(jì)的壓力。壓差錶使用範(fàn)圍

13、為 9 至 100 英吋，最小刻度為 2 英吋，可用來量測採樣器內(nèi)文氏管（Venturi）的壓差。溫度計(jì)量測範(fàn)圍由 0° 至 50 ，每年使用水銀溫度計(jì)比對(duì)校正。攜帶式無液氣壓計(jì)量測大氣壓力由 500 至 800 mm Hg，每年用校正過之大氣壓力計(jì)比對(duì)校正。各種需使用之工具、膠帶、校正紀(jì)錄表及個(gè)人工作日誌均需齊備。a.採樣器流量可由文氏流量閥 / 壓差錶組裝測量（如圖六），架設(shè)採樣系統(tǒng)如圖六?，F(xiàn)場採樣系統(tǒng)須每季用小孔流量計(jì)進(jìn)行一次多點(diǎn)校正，採樣前後則需依六（二）2（3）進(jìn)行單點(diǎn)校正。b.多點(diǎn)校正前，將空的玻璃套筒放入採樣頭，開啟馬達(dá)，流量控制閥全開，調(diào)整馬達(dá)電壓器使壓差錶顯示至 1

14、10 預(yù)測流量（一般在 0.247 m3 / min，以多點(diǎn)校正曲線為基準(zhǔn)）。馬達(dá)暖機(jī)十分鐘後調(diào)整流量控制閥至預(yù)測流量，關(guān)掉採樣器並記錄周界空氣溫度和大氣壓力於多點(diǎn)校正記錄表（表三）。c.將小孔流量計(jì)置於採樣頭並將水柱壓力計(jì)置於小孔流量計(jì)旁（如圖六）。固定環(huán)和濾紙固定器對(duì)齊，以三個(gè)螺絲夾鎖緊固定。用長管線將小孔流量計(jì)與水柱壓差計(jì)連接。調(diào)整壓差錶上歸零螺絲將壓差錶歸零並調(diào)整水柱壓差計(jì)至零點(diǎn)。d.進(jìn)行測漏試驗(yàn)，使用橡皮塞或膠帶等將小孔開口封住，並將壓力孔封住，啟動(dòng)採樣器。（測漏不要抽太久，避免造成採樣器的磨損）e.封住小孔流量計(jì)後，如果有聽到漏氣的聲音表示系統(tǒng)有洩漏，沒有洩漏的系統(tǒng)所讀到壓差錶的值

15、應(yīng)小於 1 英吋水柱，洩漏原因主要為快速接頭的墊片損壞或採樣頭沒有旋緊，在校正前必須確保系統(tǒng)沒有洩漏。確定沒有洩漏後，關(guān)掉採樣器並將小孔流量計(jì)的塞子拿掉，管線恢復(fù)正常。f.先將流量控制閥轉(zhuǎn)到全開位置並啟動(dòng)採樣器。調(diào)整流量控制閥使壓差錶約在 70 英吋水柱位置。等到壓差錶和水柱壓差計(jì)讀數(shù)穩(wěn)定後，記錄其讀值在多點(diǎn)校正記錄表（表三）。g.將水柱壓差計(jì)讀值紀(jì)錄在多點(diǎn)校正紀(jì)錄表（表三）的 Y1，壓差錶讀值紀(jì)錄在 Y2，第一次讀值時(shí)壓差錶應(yīng)仍維持在 70 英吋水柱位置。h.調(diào)整流量控制閥使壓差錶在 60 英吋水柱位置。將水柱壓差計(jì)讀值 Y1 及壓差錶讀值 Y2 紀(jì)錄在多點(diǎn)校正紀(jì)錄表（表三）。i.繼續(xù)上述方

16、式直到調(diào)整流量控制閥使壓差錶在 50、40、30、20、10 英吋水柱。j.調(diào)整馬達(dá)電壓器至最大，調(diào)整流量控制閥至全開，觀察壓差錶讀值至少為 100 英吋，關(guān)掉採樣器，再次確認(rèn)壓差錶是否歸零。k.讀取並記錄下列參數(shù)到多點(diǎn)校正紀(jì)錄表（表三）：校正時(shí)間、校正地點(diǎn)、採樣器序號(hào)、校正人員、大氣溫度、大氣壓力及校正器序號(hào)等相關(guān)資料。l.移開採樣頭。m.取得原廠高量採樣用小孔流量計(jì)校正證明。n.如果原廠沒有完成計(jì)算，使用下列方程式來計(jì)算在原廠校正證明中小孔校正器每一個(gè)校正值：其中：H 小孔校正器水柱壓差值（inH2O）Pa 原廠校正時(shí)的大氣壓力（mmHg）Ta 校正時(shí)的溫度（）o.使用原廠高量採樣用小孔流

17、量計(jì)校正證明中的流量（Qstd）當(dāng)成 “ X ” 軸和計(jì)算出來的數(shù)值當(dāng)成 “ Y ” 軸，做成現(xiàn)性迴歸分析，得到小孔流量校正器的相關(guān)係數(shù)（CC1）、截距（B1）和斜率（M1）。p.將這些數(shù)值紀(jì)錄在多點(diǎn)校正紀(jì)錄表（表三）中。q.利用多點(diǎn)校正紀(jì)錄表的數(shù)值（表三）代入下列方程式中，可計(jì)算出每一小孔水柱壓差計(jì)讀值對(duì)應(yīng)的小孔水柱壓差計(jì)計(jì)算值（Y3）：Y3 計(jì)算式Pa 多點(diǎn)校正時(shí)現(xiàn)場的大氣壓力（mmHg）r.將 Y3 計(jì)算結(jié)果紀(jì)錄於多點(diǎn)校正紀(jì)錄表（表三）中。s.利用下列方程式來計(jì)算採樣器壓差錶的值 Y4Y4 計(jì)算式t.將 Y4 計(jì)算結(jié)果紀(jì)錄於多點(diǎn)校正紀(jì)錄表（表三）中。u.利用下列方程式來計(jì)算小孔流量 X1

18、（scmm）X1 計(jì)算式v.將 X1 計(jì)算結(jié)果紀(jì)錄於多點(diǎn)校正紀(jì)錄表（表三）中。w.利用 X1 當(dāng)作 X 軸和 Y4 當(dāng)作 Y 軸，進(jìn)行線性回歸，紀(jì)錄相關(guān)係數(shù)（CC2）、截距（B2）及斜率（M2）在多點(diǎn)校正紀(jì)錄表中。x.利用下列方程式來計(jì)算預(yù)設(shè)定流量的壓差值（Set Point, SP）其中：Pa 預(yù)估的大氣壓力，mmHgTa 預(yù)估的大氣溫度，M2 所計(jì)算回歸線的斜率B2 所計(jì)算回歸線的截距y.在採樣過程中，利用下列方程式將所觀察到的壓差錶讀值換算成流量其中：Y5 修正的壓差錶讀值X2 最初計(jì)算的流量，scmmz.使用小孔流量計(jì)來計(jì)算通過採樣器流量的採樣系統(tǒng)校正相關(guān)性圖例如圖七。(3)使用小孔流

19、量計(jì)做為高流量採樣系統(tǒng)之單點(diǎn)檢查單點(diǎn)檢查的時(shí)機(jī)為：每次採樣開始前。每次採樣結(jié)束後。如果採樣器沒有移動(dòng)時(shí)，採樣結(jié)束後的檢查可以取代下一次採樣開始前的檢查。採樣器移動(dòng)後進(jìn)行採樣前。在採樣前針對(duì)採樣器進(jìn)行檢查是品質(zhì)保證的一環(huán)，檢查的目的在追蹤採樣器校正的穩(wěn)定性，製作一張採樣器指示及測量流量的誤差百分比品管圖，這種品管圖可以提供採樣器流量漂移情形及追蹤採樣器性能的快速參考。不論採樣器的記錄日誌或者資料表都可以用來當(dāng)作流量檢查資料的文件。這些資料最好包含採樣器及小孔流量計(jì)的序號(hào)、大氣溫度、壓力情況及收集流量檢查資料。高量採樣器必須符合下列要求方可執(zhí)行流量檢查：使用壓差錶來量測由採樣流量所造成之壓差。高量

20、採樣器設(shè)計(jì)在 0.225 m3 / min 的標(biāo)準(zhǔn)流量下操作，容許流量誤差為 ± 10 ?？墒褂眯】琢髁坑?jì)進(jìn)行流量校正，流量通過小孔流量計(jì)所造成的壓力經(jīng)由 ” U ” 型水柱壓差管量測。小孔流量計(jì)經(jīng)過校正可由相關(guān)資料計(jì)算出標(biāo)準(zhǔn)採氣流量（Qstd）。a.每次採樣前後，使用已校正過之小孔流量計(jì)做單點(diǎn)流量檢查（參閱六（二）2（1）。b.單點(diǎn)查核前，將空玻璃套筒放入採樣頭，封妥盲板，開啟馬達(dá)，流量控制閥全開，進(jìn)行測漏，只要壓差錶顯示小於 1 英吋水柱即可，關(guān)掉馬達(dá)，拆掉盲板。重新開啟馬達(dá)暖機(jī)十分鐘，然後調(diào)整流量控制閥至預(yù)測流量，關(guān)採樣器並記錄周界溫度和大氣壓力於現(xiàn)場採樣單點(diǎn)查核紀(jì)錄表（表四）

21、。c.將小孔流量計(jì)放於採樣頭上。d.固定環(huán)和濾紙固定器對(duì)齊，以三個(gè)螺絲夾鎖緊固定。用長管線將小孔流量計(jì)與水柱壓差計(jì)連接。e.將水柱壓差計(jì)一端之連接頭與小孔流量計(jì)之壓力孔連結(jié)，另一連接頭與大氣相通。f.滑動(dòng)水柱壓差計(jì)刻度尺使管中液體切齊至 0 位置。輕拍或搖動(dòng)去除連接管中氣泡和管壁上液體（若水柱壓差計(jì)需加水，移除管線連接頭加入清潔水）。g.進(jìn)行測漏步驟（參閱六（二）2（2）d.至e.）h.啟動(dòng)高流量馬達(dá)運(yùn)轉(zhuǎn)五分鐘。i.記錄壓差 H（英吋水柱）於現(xiàn)場採樣單點(diǎn)查核紀(jì)錄表（表四）。j.記錄壓差錶讀值 M（英吋水柱）於現(xiàn)場採樣單點(diǎn)查核紀(jì)錄表（表四）。k.以前述建立之流量校正曲線計(jì)算 QHs 及 QMs

22、值（參閱六（二）2（2）w.）。l.此流量必須在採樣器的設(shè)定點(diǎn)（一般在 0.225 m3 / min）± 10 以內(nèi)，如果不符合須重新作多點(diǎn)校正。m.移去小孔流量計(jì)和採樣頭。（三）採樣1.一般規(guī)定：(1)採樣器必需放在沒有障礙的區(qū)域，至少離任何障礙物二公尺以上。排氣口需拉到下風(fēng)處避免空氣迴流到採樣頭。(2)所有樣品的裝卸載必須在一可控制的環(huán)境下進(jìn)行，以期將潛在污染降至最低。(3)當(dāng)採樣器移至不同地點(diǎn)時(shí)，所有樣品接觸的區(qū)域都需要再清潔，用裝於鐵氟龍洗瓶中的正己烷或二氯甲烷淋洗採樣頭三次以上，待溶劑蒸發(fā)後才可進(jìn)行採樣套筒之製備。2.採樣頭之製備：(1)鬆開洗淨(jìng)之採樣頭下部。戴上拋棄式無塵

23、手套，從攜帶罐中取出已加妥擬似標(biāo)準(zhǔn)品的採樣套筒，拿掉鐵氟龍蓋，將鐵氟龍蓋放回?cái)y帶罐中待採樣後再使用。(2)插入採樣套筒於採樣頭底部與其緊密接觸。(3)使用經(jīng)正己烷洗淨(jìng)之鐵氟龍鑷子，小心地將經(jīng)烘乾之乾淨(jìng)石英纖維濾紙置於濾紙固定器頂端，並謹(jǐn)慎的將濾紙固定環(huán)放在濾紙上，再將保護(hù)鋁蓋放在採樣頭上，旋緊三個(gè)螺絲夾，確使採樣組裝緊密，再用一小塊鋁箔紙封住採樣頭的末端以避免半揮發(fā)性物質(zhì)於運(yùn)送到採樣現(xiàn)場前由末端擴(kuò)散至樣品中。(4)放在攜帶罐中拿到採樣器旁邊。3.樣品收集：(1)採樣系統(tǒng)組裝完成後，先作測漏及單點(diǎn)流量檢查（參閱六（二）2（3）。(2)將採樣頭移出採樣器，用裝於鐵氟龍洗瓶中的正己烷淋洗所有樣品接觸

24、的區(qū)域，等正己烷完全揮發(fā)後才可進(jìn)行採樣套筒之製備。(3)檢查採樣器壓差錶歸零，記錄此時(shí)周界溫度、大氣壓力、時(shí)間設(shè)定、採樣器序號(hào)、樣品編號(hào)、PUF 套筒編號(hào)於現(xiàn)場採樣記錄表上（表五）。將裝妥之採樣頭連接至採樣器的快速接頭上，開啟電源進(jìn)行測漏，測漏通過後關(guān)掉電源，取下盲板。(4)檢查採樣器壓差錶歸零，記錄此時(shí)周界溫度、大氣壓力、時(shí)間設(shè)定、採樣器序號(hào)、樣品編號(hào)、PUF 套筒編號(hào)於現(xiàn)場採樣記錄表上（表五）。將裝妥之採樣頭連接至採樣器的快速接頭上，開啟電源進(jìn)行測漏，測漏通過後關(guān)掉電源，取下盲板。(5)採樣開始五分鐘後觀察流量是否穩(wěn)定，並記錄壓差錶讀值、周界溫度及大氣壓力於現(xiàn)場採樣記錄表上（表五），另外於

25、採樣期間每隔 24 小時(shí)及採樣停止前五分鐘均需記錄壓差錶讀值、周界溫度及大氣壓力於現(xiàn)場採樣記錄表上（表五），並計(jì)算採樣流量。(6)採樣流量於採樣期間均需落在 0.225 m3 / min ± 10 以內(nèi)，若採樣終了前讀值超出此一範(fàn)圍或採樣過程中有任何異常，均需在現(xiàn)場採樣記錄表上（表五）加註說明。(7)採樣流量如果已降低至 0.210 m3 / min 以下，但採樣體積仍然不足時(shí)，可更換濾紙繼續(xù)進(jìn)行採樣。更換濾紙前需先記錄壓差錶讀值、周界溫度及大氣壓力於現(xiàn)場採樣記錄表上（表五），關(guān)機(jī)，參照樣品回收步驟將已採樣品之濾紙朝內(nèi)對(duì)摺兩次，置於鐵氟龍內(nèi)襯之樣品瓶中，換上新的乾淨(jìng)石英纖維濾紙於採樣

26、頭上，蓋妥盲板，開機(jī)進(jìn)行測漏，關(guān)機(jī)，移除盲板，開機(jī)繼續(xù)進(jìn)行採樣，重複步驟（5）及步驟（6）。4.樣品回收：(1)採樣結(jié)束時(shí)關(guān)閉電源，謹(jǐn)慎地取出含濾紙和 PUF 套筒之採樣頭至潔淨(jìng)區(qū)域。(2)戴上拋棄式無塵手套，由採樣組下部取出 PUF 套筒。(3)使用乾淨(jìng)鐵氟龍鑷子小心地自採樣頭上部取出石英纖維濾紙。(4)樣品濾紙朝內(nèi)對(duì)摺兩次，置於 PUF 玻璃套筒頂端。(5)前後蓋上鐵氟龍蓋子，以鋁箔紙包裹樣品，放於原先鋁製樣品攜帶罐內(nèi)，於此罐上貼上樣品標(biāo)籤並密封貼上封條。(6)每一樣品須有樣品監(jiān)視鏈，樣品運(yùn)送期間需冷藏 10 以下，同時(shí)需防止光線照射以避免採樣分析物質(zhì)光分解。(7)採樣器進(jìn)行單點(diǎn)流量檢查（

27、參閱六（二）2（3），若校正偏差超過最初讀值 10 ，所得樣品必須標(biāo)示記錄，且此採樣器須檢查或不再使用。(8)每批樣品（約 10 個(gè)）至少有一個(gè)為未採樣之現(xiàn)場空白，此現(xiàn)場空白為未被空氣流過之濾紙 / 吸附劑並將其視同一個(gè)樣品方式處理。(9)樣品儲(chǔ)存於冷藏箱送回實(shí)驗(yàn)室，分析前需冷藏 10 以下保存。樣品必須在採樣後 30 天內(nèi)萃取，並在萃取後 40 天內(nèi)完成分析。七、步驟檢測方法參考 NIEA A810.10B空氣中戴奧辛及呋喃檢測方法分析。八、結(jié)果處理（一）採樣標(biāo)準(zhǔn)流量之換算：其中Qstd 標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下之採氣流量（std m3 / min）M2 斜率（多點(diǎn)校正回歸線計(jì)算出之斜率）M 壓差錶讀值（

28、in.H2O）P2 採樣現(xiàn)場之大氣壓力（mmHg）Pstd 標(biāo)準(zhǔn)大氣壓力（760 mmHg）Tstd 標(biāo)準(zhǔn)大氣溫度（298 K）T2 採樣現(xiàn)場之大氣溫度（）B2 截距（多點(diǎn)校正回歸線計(jì)算出之截距）（二）總標(biāo)準(zhǔn)採樣體積之計(jì)算：其中Vstd 吸引空氣量（m3）Qi 開始 5 分鐘、每隔 24 小時(shí)及結(jié)束前 5 分鐘時(shí)標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下之採氣流量（std m3 / min）n 從開始採樣、每隔 24 小時(shí)到結(jié)束時(shí)之記錄次數(shù) 採集時(shí)間（min）九、品質(zhì)管制（一）採樣品質(zhì)管制1.校正：設(shè)備校正是維持?jǐn)?shù)據(jù)品質(zhì)最重要方式之一，有關(guān)校正品質(zhì)規(guī)定如表六。2.現(xiàn)場空白：係指採樣組裝於系統(tǒng)測漏完成後，不採樣即進(jìn)行樣品回收步

29、驟所收集的樣品，一般同一採樣地點(diǎn)每批次（至多十件）樣品應(yīng)有一現(xiàn)場空白。單一實(shí)驗(yàn)室驗(yàn)證 8 組現(xiàn)場空白濃度結(jié)果如表七，四至六氯戴奧辛 呋喃均小於 20 pg，七至八氯戴奧辛 呋喃均小於 150 pg，與方法空白管制相同。（二）採樣裝置收集效率查核：每次採樣前，添加 20 L（註）如表一所列之?dāng)M似標(biāo)準(zhǔn)溶液（其他的同位素標(biāo)準(zhǔn)品亦可）於每個(gè)採樣套筒泡棉上，回收率應(yīng)在 70 - 130 。擬似標(biāo)準(zhǔn)溶液之回收率差，也許是因採樣時(shí)已穿透（break through）。假如所有標(biāo)準(zhǔn)品之回收率低於 70 ，必須重新採樣分析，假若不重新採樣，可使用擬似標(biāo)準(zhǔn)溶液回收率係數(shù)換算樣品濃度；單一之?dāng)M似標(biāo)準(zhǔn)溶液回收率超出管

30、制範(fàn)圍時(shí)，並不需要捨棄整組樣品數(shù)據(jù)，但需加註數(shù)據(jù)處理情形及探討原因。單一實(shí)驗(yàn)室驗(yàn)證結(jié)果如表八， 19 個(gè)樣品共計(jì) 95 個(gè)擬似標(biāo)準(zhǔn)品值中有 4 個(gè)值回收率超出 130 。（註：添加量可依實(shí)際需要而調(diào)整之。）（三）採樣流量及穿透試驗(yàn)：只要控制採樣流量於採樣過程中均符合 0.225 m3 / min ± 10 時(shí)，連續(xù)採樣天數(shù)由三天至七天經(jīng)單一實(shí)驗(yàn)室驗(yàn)證結(jié)果 8 組數(shù)據(jù)（採樣平均溫度由 16.4 至 35.5 ）穿透率均小於 2 ，顯示無穿透情形發(fā)生。十、精密度與準(zhǔn)確度單一實(shí)驗(yàn)室驗(yàn)證結(jié)果整理如表九，共計(jì) 9 組重複採樣樣品共計(jì) 153 組樣品差異百分比中有 4 個(gè)值超出 30 ，表示此方

31、法的穩(wěn)定度甚佳。十一、參考資料（一）U.S. Environmental Protection Agency. Compendium Method TO - 9A：Determination Of Polychlorinated, Polybrominated And Brominated / Chlorinated Dibenzo - p - Dioxins And Dibenzofurans In Ambient Air. Second Edition, January 1999.（二）李慈毅、陳元武、翁英明，環(huán)境空氣中戴奧辛檢測方法先期研究，行政院環(huán)境保護(hù)署環(huán)境檢驗(yàn)所，環(huán)境調(diào)查研究年報(bào)第

32、7號(hào)，民國 88 年12 月。（三）陳元武、李慈毅、翁英明環(huán)境空氣中戴奧辛檢測方法研究，工業(yè)技術(shù)研究院工業(yè)安全衛(wèi)生中心，第五屆 2000 中華民國實(shí)驗(yàn)室管理與認(rèn)證研討會(huì)論文集，民國 89 年 6 月。（四）行政院環(huán)境保護(hù)署公報(bào)，空氣中戴奧辛及呋喃檢測方法，NIEA A810.10B，2001。（五）NIOSH, Working with Carcinogens, Publication 77 - 206, August 1977。（六）ACS Committee on Chemical Safety, Safety in the Academic Chemistry Laboratories,

33、 1979。 註1：本方法所使用之各項(xiàng)藥品之毒性或致癌性並未精確界定，惟每一化合物均應(yīng)被視為潛在危害健康之危險(xiǎn)物質(zhì)，並應(yīng)儘量減少暴露於其中。實(shí)驗(yàn)室須具備方法中所使用之化學(xué)藥品相關(guān)之安全處理資料，物質(zhì)安全資料卡（Material Safety Data Sheets）參考檔案應(yīng)置於分析人員易取得之處。註2：計(jì)算過程中應(yīng)保持比規(guī)定小數(shù)位數(shù)多一位的數(shù)據(jù)。僅在計(jì)算終了時(shí)執(zhí)行四捨五入至三位有效位數(shù)。只要得相同結(jié)果，可採用其他形式的公式計(jì)算之。註3：器皿清洗過程產(chǎn)生之廢液，依有機(jī)溶劑廢液處理。表一、建議添加之?dāng)M似標(biāo)準(zhǔn)品成 分濃度(ng / mL)37Cl4 - 2,3,7,8 - TeCDD50

34、13C12 - 1,2,3,4,7,8 - HxCDD5013C12 - 2,3,4,7,8 - PeCDF5013C12 - 1,2,3,4,7,8 - HxCDF5013C12 - 1,2,3,4,7,8,9 - HpCDF50表六、校正品質(zhì)規(guī)定校正項(xiàng)目頻 率管 制 值二級(jí)小孔流量計(jì)校正每年r 0.999高量採樣器多點(diǎn)校正新機(jī)、每季或維修後r 0.995高量採樣器單點(diǎn)校正現(xiàn)場使用前、後±10 大氣溫度計(jì)校正每年±1 大氣壓力計(jì)校正每年±2.5 mmHg計(jì)時(shí)器6 個(gè)月±30 秒 / 24 小時(shí)表七、單一實(shí)驗(yàn)室現(xiàn)場空白分析結(jié)果（n 8） 待測物結(jié)果(Sp

35、read)(pg)管制上限(pg)2,3,7,8 - TeCDFN.D.6.0201,2,3,7,8 - PeCDFN.D.3.4202,3,4,7,8 - PeCDFN.D.4.5201,2,3,4,7,8 - HxCDFN.D.3.0201,2,3,6,7,8 - HxCDFN.D.3.6202,3,4,6,7,8 - HxCDFN.D.2.5201,2,3,7,8,9 - HxCDFN.D.3.1201,2,3,4,6,7,8 - HpCDFN.D.8.11501,2,3,4,7,8,9 - HpCDFN.D.2.9150OCDFN.D.30.01502,3,7,8 - TeCDDN.D.9.5201,2,3,7,8 - PeCDDN.D.6.8201,2,3,4,7,8 - HxCDDN.D.2.7201,2,3,6,7,8 - HxCDDN.D.1.9201,2,3,7,8,9 - HxCDDN.D.3.8201,2,3,4,6,7,8 - HpCDDN.D.7.1150OCDD9.186.2150表八、單一實(shí)驗(yàn)室真實(shí)樣品添加擬似標(biāo)準(zhǔn)品分析結(jié)果（n 19）擬似標(biāo)準(zhǔn)品添加濃度(ng/mL)平均值標(biāo)準(zhǔn)偏差(ng/mL)結(jié)果(Spread)()37Cl4 - 2,3,7,8 - TeCDD5052.83.889.0114.813C12 - 1,2,3,4,7,8 -