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1、精細(xì)有機(jī)試題 一、 名詞解釋(每題3分)1 磺化 :2 硝化:3. 鹵化 :4 烷基化:5 ?;?6. 氧化:7 磺化的值:;8 硫酸的D.V.S:9 還原:10氯化深度:11廢酸的F.N.A:12 相比:13 硝酸比:14 .氨解:二、填空題(每空1分)1從天然氣和石油中可獲得_、 、 、 等脂肪烴。2萘在低溫磺化時(shí)主要產(chǎn)物為 ,在較高溫度下為_(kāi)。3SO3在室溫下有 _、 、 三種聚合形式。其中 為液態(tài)。4用SO3磺化要注意防止_、 、 等副反應(yīng)。5. 共沸去水磺化法適用于_。6. 氯磺酸磺化時(shí)要注意 。7.硝化方法常見(jiàn)有_種,工業(yè)上常采用_,主要適用于 。8硝化加料方法有_ 、 、 三種
2、。9硝化反應(yīng)的主要活潑質(zhì)點(diǎn)是_。10自由基產(chǎn)生有 _、_、_三種方法。11從天然氣和石油中可獲得_、 、 等芳香烴。12硝化反應(yīng)器常用 制成,因此要控制廢酸濃度不低于 防腐。13廢酸處理有 、 、 、 等方法。 14. 烘培磺化多用于_。15氟化物制備可通過(guò)_、 、 。 16鏈反應(yīng)有_、_、_ 三步。17 鹵化技術(shù)按其方法可分為_(kāi)、_、_三種類(lèi)型。18 芳環(huán)上的鹵化反應(yīng)屬于_反應(yīng)19 工業(yè)發(fā)煙硫酸有兩種規(guī)格,一種含游離SO3約 ,另一種含游離SO3,約 20 在連續(xù)分離器中,可加入 以加速硝化產(chǎn)物與廢酸分離。21硝酸比指 22相比指 23氯化物堿性水解可引入_基團(tuán)。24還原反應(yīng)是指有機(jī)分子中氫
3、原子_或氧原子_的反應(yīng)。25羧酸酐比羧酸更_發(fā)生?;磻?yīng)(填“容易”或“難” )。26 C烷基化反應(yīng)中應(yīng)用最廣泛的催化劑是_。27乙酸與醇類(lèi)按等物質(zhì)的量反應(yīng)制備酯,伯醇的反應(yīng)活性最_,仲醇的反應(yīng)活性_,叔醇反應(yīng)活性最_。28正丙烯與苯反應(yīng)主要得到 _。29酯交換反應(yīng)的類(lèi)型有:_、_和_。30對(duì)于N-?;磻?yīng),?;瘎┓磻?yīng)活性的大小順序:乙酰氯 乙酸酐 乙酸(填“”或“” )。31通常甲苯氧化生產(chǎn)_ _。32氯化反應(yīng)與磺化反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理均屬于_。三、 判斷題(每題1分)1反應(yīng)步驟往往由最快一步?jīng)Q定。 ( )2苯環(huán)上發(fā)生親電取代反應(yīng)時(shí),鄰對(duì)位取代基常使苯環(huán)活化。 ( )。3烘培磺化多用于芳香族伯胺的
4、磺化。 ( )4在連續(xù)分離器中,可加入仲辛胺以加速硝化產(chǎn)物與廢酸分離。 ( )5相比指混酸與被硝化物的物質(zhì)的量之比。 ( )6鹵化反應(yīng)時(shí)自由基光照引發(fā)常用紅外光。 ( )7在取代氯化時(shí),用Cl2+O2可促進(jìn)反應(yīng)進(jìn)行。 ( )8氯化深度指氯與苯的物質(zhì)的量之比。 ( )9硝化后廢酸濃度一般不低于68%,否則對(duì)鋼板產(chǎn)生強(qiáng)腐蝕。 ( )10LAS的生產(chǎn)常采用發(fā)煙硫酸磺化法。 ( )11反應(yīng)步驟往往由最慢一步?jīng)Q定。 ( )12苯環(huán)上發(fā)生親電取代反應(yīng)時(shí),間位取代基常使苯環(huán)活化。 ( )。13共沸去水磺化多用于芳香族伯胺的磺化。 ( )14在連續(xù)分離器中,可加入叔辛胺以加速硝化產(chǎn)物與廢酸分離。 ( )15硝
5、酸比指硝酸與被硝化物的量比。 ( )16鹵化反應(yīng)時(shí)自由基光照引發(fā)常用紫外光。 ( )17在取代氯化時(shí),用Cl2+O3可促進(jìn)反應(yīng)進(jìn)行。 ( )18控制氯化深度可通過(guò)測(cè)定出口處氯化液比重來(lái)實(shí)現(xiàn)。 ( )19硝化反應(yīng)為可逆反應(yīng)。 ( )20LAS的生產(chǎn)常采用三氧化硫磺化法。 ( )21甲苯的側(cè)鏈氯化是典型的自由基反應(yīng)歷程。 ( )22芳烴側(cè)鏈的取代鹵化主要為芳環(huán)側(cè)鏈上的氫的取代氯化. ( )23苯和氯氣的氯化反應(yīng)是以氣態(tài)的形式進(jìn)行的。 ( )24芳環(huán)上連有給電子基,鹵代反應(yīng)容易進(jìn)行,且常發(fā)生多鹵代現(xiàn)象 ( )25萘的鹵化比苯容易 ( )26.甲苯一硝化時(shí)產(chǎn)物主要以間位為主。 ( )27取代鹵化反應(yīng),
6、通常是反應(yīng)溫度高,容易發(fā)生多鹵代及其他副反應(yīng) ( )28芳環(huán)的側(cè)鏈取代鹵化最常用的自由基引發(fā)劑是有機(jī)過(guò)氧化物 ( )29氯磺酸遇水立即分解成硫酸和氯化氫,并放出大量的熱,容易發(fā)生噴料或爆炸事故( )30易于磺化的,值要求較低; ( )31難以磺化的值要求較高; ( )32廢酸濃度高于100的硫酸,一定可以使硝基苯一磺化 ( )33因?yàn)榇娣艜r(shí)間長(zhǎng)的氯磺酸會(huì)因吸潮分解而含有磺化能力弱的硫酸,最好使用存放時(shí)間短的氯磺酸。 ( )34氯磺酸磺化法主要用于制備芳磺酰氯 ( )35芳環(huán)上取代鹵化時(shí),硫化物使催化劑失效 ( )36芳環(huán)上取代鹵化時(shí),水分使反應(yīng)變慢 ( )37在混酸硝化時(shí),混酸的組成是重要的影
7、響因素,硫酸濃度越大,硝化能力越強(qiáng)( )38稀硝酸硝化通常用于易硝化的芳族化合物,硝酸約過(guò)量10%65%( )39乙酸與醇類(lèi)按等物質(zhì)的量反應(yīng)制備酯,伯醇的反應(yīng)活性最小( )40乙酸與醇類(lèi)按等物質(zhì)的量反應(yīng)制備酯,叔醇反應(yīng)活性最大。( )四、 單選題(每小題2分) 1.十二烷基苯在一磺化時(shí)主產(chǎn)物中磺基的位置是_。(A)鄰位 (B) 對(duì)位 (C) 間位 (D) 鄰間位2.甲苯一硝化時(shí)產(chǎn)物主要以_為主。(A)鄰、對(duì)位 (B) 鄰、間位 (C)間、對(duì)位 (D)間位 3下列物質(zhì)中可以用作烷基化劑的是_。(A) 苯 (B) 乙烷 (C) 乙酸酐 (D)烯烴 4乙醇和氨作用制取乙醇胺的反應(yīng)屬于_。( A )
8、縮合反應(yīng) (B)酯化反應(yīng) (C)胺解反應(yīng) (D)還原反應(yīng) 5把硝基苯轉(zhuǎn)變?yōu)楸桨房捎玫脑噭┦莀。 (A)AgCl (B) FeCl2 (C ) Fe,HCl (D) HCl6C酰化反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理均屬于_。 (A)親電加成 (B)親電取代 (C)自由基加成 (D)自由基取代7直鏈烷基苯可通過(guò)_反應(yīng)制備苯甲酸。 (A)還原 (B) 酯化 (C)?;?(D) 氧化8沸騰氯化法制備氯苯用的氯化劑是_。(A )Cl2 (B) HOCl (C) HCl ( D) FeCl39對(duì)于氨解反應(yīng)下列說(shuō)法正確的是_。(A)鹵烷的氨解產(chǎn)物只得到伯胺 (B)醇氨解產(chǎn)物均為伯胺 (C)苯酚氨解的主要產(chǎn)物為苯胺 (D)(A)
9、(B)(C)均正確 10下列物質(zhì)之間能夠發(fā)生羥醛縮合反應(yīng)的是_。 (A)甲醛與甲醛 (B) 甲酸與甲醛(C)乙醛與乙醛 (D) 苯甲醛與甲醛11.甲苯進(jìn)行一磺化時(shí),磺基主要分布在_。(A) 間位 (B) 鄰對(duì)位 (C) 對(duì)位 (D) 間對(duì)位12.硝化反應(yīng)中參加反應(yīng)的活潑質(zhì)點(diǎn)是_。(A) HNO3 (B) NO3- (C) NO2+ (D) H3O+ 13下列物質(zhì)中常用作?;瘎┑氖莀。(A) 乙醇 (B) 丙酮 (C) 乙酸酐 (D)苯基甲基酮 14下列反應(yīng)中屬于磺化劑的是_。(A)H2 (B) SO3 (C) CuO (D)FeCl2 15把鄰硝基甲苯轉(zhuǎn)變?yōu)猷徏妆桨房捎玫脑噭┦莀。
10、 (A)Ag (B) FeCl2 (C ) Fe, HCl (D) HCl 16氧化反應(yīng)中使用的氧化劑是_。 (A)NaOH ( B ) KMnO4 ( C ) AlCl3 (D) Zn,NaOH 17烷基化反應(yīng)催化劑是_。 (A)AlCl3 (B) Al2O3 (C)CuO (D) NaCl18萘在高溫進(jìn)行一磺化時(shí)主要產(chǎn)物中磺酸基的位置是_。(A) 1位 (B) 2位 (C) 3位 (D) 4位 19下列說(shuō)法正確的是_。(A) 異丙苯氧化可制備苯酚 (B) 不能通過(guò)烷烴氧化制備醇 (C) 常用叔鹵烷氨解制備叔胺 (D) 苯氯化反應(yīng)的原料中可含有水分 20對(duì)于羥醛縮合反應(yīng)下列說(shuō)法不正確的是_。
11、(A) 醛能與醛縮合 (B) 酯不能與酯縮合(C) 醛能與醇縮合 (D) 醛能與丙酮縮合五、.問(wèn)答題1.向有機(jī)物分子中引入磺酸基的目的是什么?2.向有機(jī)物分子中引入硝基的目的是什么?3 .磺化反應(yīng)在有機(jī)合成中應(yīng)用和重要意義有哪些?4. 比較三氧化硫與濃硫酸磺化的優(yōu)缺點(diǎn)5. 芳環(huán)上取代鹵化時(shí),有哪些重要影響因素?6. 用氯氣進(jìn)行苯的氯化制氯苯、甲苯的氯化制一氯芐、有哪幾項(xiàng)不同點(diǎn)和相同點(diǎn),試用表格列項(xiàng)并作簡(jiǎn)要說(shuō)明。7. 用氯氣進(jìn)行苯的氯化制氯苯時(shí),原料純度對(duì)反應(yīng)有何影響?8. 向有機(jī)化合物分子中引入鹵素,主要有什么目的?9. 在所述芳環(huán)上取代鹵化反應(yīng)中都用到哪些催化劑, 溶劑或介質(zhì)?10羧酸和醇進(jìn)
12、行酯化反應(yīng)的特點(diǎn)是什么?通過(guò)什么方法可提高酯的產(chǎn)率? 11. 工業(yè)上如何用苯磺酸制取苯酚?試寫(xiě)出反應(yīng)式。12苯酚的工業(yè)合成路線(xiàn)有哪些?試比較其優(yōu)缺點(diǎn)。 13. 苯的一磺化制苯磺酸和一硝化制硝基苯有哪些相同點(diǎn),又有哪些不同點(diǎn)?14. 比較空氣液相氧化與空氣氣相氧化.化學(xué)氧化的優(yōu)缺點(diǎn)? 15. 比較固定床,流化床反應(yīng)器優(yōu)缺點(diǎn)(列表) 六、.計(jì)算 題欲配制2000kg質(zhì)量分?jǐn)?shù)為100H2SO4,要用多少千克質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98的硫酸和多少千克質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20的發(fā)煙硫酸?2. 設(shè)1kmol萘在一硝化時(shí)用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98%硝酸和90%硫酸,要求硫酸脫水值為1.35,硝酸比為1.05,試計(jì)算要用98%硝酸和90%硫
13、酸各多少kg?3欲配制4000kg質(zhì)量分?jǐn)?shù)為100H2SO4,要用多少千克質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98的硫酸和多少千克質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20的發(fā)煙硫酸?4. 設(shè)1kmol萘在二硝化時(shí)用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98%硝酸和90%硫酸,要求硫酸脫水值為2.8,硝酸比為2.10,試計(jì)算要用98%硝酸和90%硫酸各多少kg?5.設(shè)甲苯的一硝化時(shí),使用98%的硫酸100公斤,90%的硝酸210公斤,硝酸比為1.2,求混酸的脫水值?6. 已知蒽單磺化反應(yīng)停止時(shí),體系剩余硫酸的濃度為80,試計(jì)算該廢酸的值。(硫酸的分子量為98,SO3的分子量為80)7設(shè)萘的一硝化時(shí),使用98%的硫酸27.41公斤,98%的硝酸67.50公斤,硝酸比為1.05
14、,求混酸的脫水值D.V.S為多少?8.當(dāng)苯單磺化反應(yīng)停止時(shí),體系剩余硫酸濃度為78.4%,問(wèn)此時(shí)體系的值為多少?精細(xì)有機(jī)合成模擬試題 一、填充題 1、電子效應(yīng)分為和。試劑也可分為和兩類(lèi)。 2、引入磺基的方法通常有四種:( 1 );( 2 );( 3 );( 4 )。 3、工業(yè)上常用的磺化劑和硫酸化劑有、和。 4、影響磺化及硫酸化反應(yīng)的因素很多,主要有、和。 5、磺化產(chǎn)物的分離常根據(jù)磺酸或磺酸鹽在酸性溶液中或無(wú)機(jī)鹽溶液中溶解度的不同來(lái)進(jìn)行,常見(jiàn)的有、和。 6、影響硝化反應(yīng)的因素很多,主要有、和。 7 、芳環(huán)上發(fā)生鹵代反應(yīng)的影響因素主要有、和。 8 、烷基化反應(yīng)可將不同的烷基引入到結(jié)構(gòu)不同的化合物
15、中去,但從反應(yīng)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)來(lái)看,它們主要由、和反應(yīng)來(lái)制備的。 9 、按照還原反應(yīng)使用的還原劑和操作方法的不同,還原方法可分為、和。 10 、根據(jù)氧化劑和氧化工藝的區(qū)別,可以把氧化反應(yīng)分為、和三種類(lèi)型。 11 、通過(guò)親核取代反應(yīng)合成醇類(lèi)與酚類(lèi)的方法包括、和。 12 、工業(yè)上制造羧酸酯的方法主要有兩類(lèi),即和。 13 、有機(jī)合成路線(xiàn)設(shè)計(jì)所考慮的一般原則主要是、和。 14 、精細(xì)有機(jī)合成中常見(jiàn)的催化體系有、和。 二、簡(jiǎn)答題 1 、精細(xì)有機(jī)合成常見(jiàn)的單元反應(yīng)有哪些? 2 、混酸硝化時(shí),混酸組成的選擇一般應(yīng)符合的原則是什么? 3 、置換鹵化在有機(jī)合成中的意義? 4 、烷基化反應(yīng)中常用的烷化劑和烷基化方法有哪
16、些? 5 、?;磻?yīng)的主要類(lèi)型和影響因素? 6 、常用的氨解方法有哪些? 7 、重氮化反應(yīng)的影響因素是什么? 參考答案 一、填充題 1、誘導(dǎo)效應(yīng)、共軛效應(yīng)、親電試劑、親核試劑 2、有機(jī)分子與 SO3 或含 SO3 的化合物作用、有機(jī)分子與 SO2 的化合物作用、通過(guò)縮合與聚合的方法、含硫的有機(jī)化合物氧化 3、三氧化硫、硫酸、發(fā)煙硫酸、氯硫酸 4、有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)及性質(zhì)、磺化劑的濃度與用量、磺酸的水解與異構(gòu)化、添加劑、攪拌 5、加水稀釋法、直接鹽析法、中和鹽析法、脫硫酸鈣法、萃取分離法 6、反應(yīng)物的性質(zhì)、硝化劑、反應(yīng)介質(zhì)、反應(yīng)溫度、催化劑、硝化過(guò)程的副反應(yīng) 7、被鹵化芳烴的結(jié)構(gòu)、反應(yīng)溫度、鹵化
17、劑、反應(yīng)溶劑 8、C 烷基化反應(yīng)、 O 烷基化反應(yīng)、 N 烷基化反應(yīng) 9、催化加氫法、化學(xué)還原法、電解還原法 10 、在催化劑存在下用空氣進(jìn)行的催化氧化、化學(xué)氧化、電解氧化 11 、芳磺酸基被羥基置換、氯化物的水解羥基化、芳胺的水解羥基化、重氮鹽的水解羥基化 12 、醇(酚)與各種酰化劑的反應(yīng)、羧酸酯與醇酸酯的交換法 13 、合成步數(shù)與反應(yīng)總收率、原料和試劑的選擇、中間體的分離與穩(wěn)定性、過(guò)程裝備條件、安全生產(chǎn)與環(huán)境保護(hù) 14 、均相催化、多相催化、相轉(zhuǎn)移催化、酶催化 二、簡(jiǎn)答題 1 、最重要的單元反應(yīng)有:鹵化、磺化和硫酸酯化、硝化與亞硝化、還原與加氫、重氮化和重氮基的轉(zhuǎn)化、氨解與胺化、烷基化、?;⒀趸?、羥基化、酯化與水解及縮合與環(huán)合等。 2 、原則是:( 1 )可充分利用硝酸;( 2 )可充分發(fā)揮硫酸的作用;( 3 )在原料酸所能配出的范圍之內(nèi);( 4 )廢酸對(duì)設(shè)備的腐蝕小。 3 、置換鹵代具有無(wú)異構(gòu)產(chǎn)物、多鹵化和產(chǎn)品純度高的特點(diǎn),在藥物合成、染料及其他精細(xì)化學(xué)品的合成中應(yīng)用較多。鹵化物之間也可相互置換,如氟可以置換其他鹵基,這也是氟化的主要途徑。 4 、烷化劑:( 1 ) C 烷化劑有鹵烷、烯烴、醇類(lèi)、醛酮類(lèi);( 2 ) N 烷化劑有醇醚類(lèi)、鹵烷類(lèi)、酯類(lèi)、環(huán)氧類(lèi)、烯烴類(lèi)、醛酮類(lèi);( 3 ) O 烷化劑有鹵烷、酯、環(huán)氧乙烷等。烷基化方法: C 烷基化方法有烯烴烷化法、鹵烷烷化
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