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1、精選優(yōu)質(zhì)文檔-傾情為你奉上四、計(jì)算題1、某碳鏈聚-烯烴,平均分子量為為鏈節(jié)分子量,試計(jì)算以下各項(xiàng)數(shù)值:(1)完全伸直時大分子鏈的理論長度;(2)若為全反式構(gòu)象時鏈的長度;(3)看作Gauss鏈時的均方末端距;(4)看作自由旋轉(zhuǎn)鏈時的均方末端距;(5)當(dāng)內(nèi)旋轉(zhuǎn)受阻時(受阻函數(shù))的均方末端距;(6)說明為什么高分子鏈在自然狀態(tài)下總是卷曲的,并指出此種聚合物的彈性限度。 解:設(shè)此高分子鏈為(CH2CHX)n,鍵長l=0.154nm,鍵角=109.5。2、 假定聚乙烯的聚合度2000,鍵角為109.5°,求伸直鏈的長度lmax與自由旋轉(zhuǎn)鏈的根均方末端距之比值,并由分子運(yùn)動觀點(diǎn)解釋某些高分子材
2、料在外力作用下可以產(chǎn)生很大形變的原因。解:對于聚乙烯鏈Lmax=(2/3)1/2 nl N=2×2000=4000(嚴(yán)格來說應(yīng)為3999) 所以 可見,高分子鏈在一般情況下是相當(dāng)卷曲的,在外力作用下鏈段運(yùn)動的結(jié)果是使分子趨于伸展。于是在外力作用下某些高分子材料可以產(chǎn)生很大形變,理論上,聚合度為2000的聚乙烯完全伸展可產(chǎn)生36.5倍形變。 注意:公式中的n為鍵數(shù),而不是聚合度,本題中n為4000,而不是2000。3、計(jì)算相對分子質(zhì)量為106的線形聚苯乙烯分子的均方根末端距。(1)假定鏈自由取向(即自由結(jié)合);(2)假定在一定錐角上自由旋轉(zhuǎn)。解:n=2×106/104=192
3、31 l=0.154nm(1) (2) 4、(1)計(jì)算相對分子質(zhì)量為的線形聚乙烯分子的自由旋轉(zhuǎn)鏈的均方末端距。鍵長為0.154nm,鍵角為109.5°;(2)用光散射法測得在溶劑中上述樣品的鏈均方根末端距為56.7nm,計(jì)算剛性比值;(3)由自由旋轉(zhuǎn)鏈的均方末端距求均方旋轉(zhuǎn)半徑。解:(1) (2)(3)5、計(jì)算M=g/mol的聚乙烯鏈的均方根末端距,假定為等效自由結(jié)合鏈,鏈段長為18.5個CC鍵。解:每個CH2基團(tuán)的相對分子質(zhì)量為14g/mol,因而鏈段數(shù)ne=2.5×105/(14×18.5)=9.65×102鏈段長le=18.5bsin/2 式中=1
4、09.5°,b=0.154nm所以le=2.33nm , 6、已知順式聚異戊二烯每個單體單元的長度是0.46nm,而且(其中n為單體單元數(shù)目)。問這個大分子統(tǒng)計(jì)上的等效自由結(jié)合鏈的鏈段數(shù)和鏈段長度。解:因?yàn)?,聯(lián)立此兩方程,并解二元一次方程得 因?yàn)?,所以7、試從下列高聚物的鏈節(jié)結(jié)構(gòu),定性判斷分子鏈的柔性或剛性,并分析原因。 解:(1)柔性。因?yàn)閮蓚€對稱的側(cè)甲基使主鏈間距離增大,鏈間作用力減弱,內(nèi)旋轉(zhuǎn)位壘降低。(2)剛性。因?yàn)榉肿娱g有強(qiáng)的氫鍵,分子間作用力大,內(nèi)旋轉(zhuǎn)位壘高。(3)剛性。因?yàn)閭?cè)基極性大,分子間作用力大,內(nèi)旋轉(zhuǎn)位壘高。(4)剛性。因?yàn)橹麈溕嫌斜江h(huán),內(nèi)旋轉(zhuǎn)較困難。(5)剛性
5、。因?yàn)閭?cè)基體積大,妨礙內(nèi)旋轉(zhuǎn),而且主鏈與側(cè)鏈形成了大鍵共軛體系,使鏈僵硬。8、由文獻(xiàn)查得滌綸樹脂的密度c=1.50×103kg/m3, a=1.335×103kg/m3,內(nèi)聚能E=66.67kJ/mol(單元)。今有一塊1.42×2.96×0.51×10-6m3的滌綸試樣,質(zhì)量為2.92×10-3kg,試由以上數(shù)據(jù)計(jì)算:(1)滌綸樹脂試樣的密度和結(jié)晶度;(2)滌綸樹脂的內(nèi)聚能密度。解:(1)密度結(jié)晶度(2)內(nèi)聚能密度CED= 文獻(xiàn)值CED=476J/cm3。9、已知聚丙烯的熔點(diǎn)Tm=176,結(jié)構(gòu)單元熔化熱Hu=8.36kJ/mol,試
6、計(jì)算:(1)平均聚合度分別為=6、10、30、1000的情況下,由于端鏈效應(yīng)引起的Tm下降為多大?(2)若用第二組分和它共聚,且第二組分不進(jìn)入晶格,試估計(jì)第二組分占10%摩爾分?jǐn)?shù)時共聚物的熔點(diǎn)為多少?解:(1)式中:T0=176=449K , R=8。31J/(mol·K),用不同值代入公式計(jì)算得到 Tm,1 = 377K(104),降低值176-104=72Tm,2 = 403K(130),降低值176-130=46Tm,3 = 432K(159),降低值176-159=17Tm,4 = 448K(175),降低值176-175=1可見,當(dāng)1000時,端鏈效應(yīng)可以忽略。(2)由于X
7、A =0.9 , XB =0.1 Tm=428.8K(156)10、有全同立構(gòu)聚丙烯試樣一塊,體積為1.42cm×2.96cm×0.51cm,質(zhì)量為1.94g,試計(jì)算其比體積和結(jié)晶度.已知非晶態(tài)PP的比體積=1.174cm3/g,完全結(jié)晶態(tài)PP的比體積=1.068cm3/g。解:試樣的比體積 11、試推導(dǎo)用密度法求結(jié)晶度的公式式中:為樣品密度;c為結(jié)晶部分密度;a為非晶部分密度。解:12、證明,其中XV為結(jié)晶度(按體積分?jǐn)?shù)計(jì)算);s為樣品密度;c為結(jié)晶部分密度;a為非晶部分密度。解:因?yàn)?mc=ms-ma式中:ms、mc、ma分別為樣品、結(jié)晶部分和非晶部分的質(zhì)量。從而 cV
8、c=sVs-aVa式中:Vs、Vc、Va分別為樣品、結(jié)晶部分和非晶部分的體積。上式兩邊同時減去,aVc得 13、證明Xms=XVC,Xm、XV其中分別為質(zhì)量結(jié)晶度和體積結(jié)晶度。14、證明Xm=A(1-a/s),其中A取決于聚合物的種類,但與結(jié)晶度無關(guān)。如果某種聚合物的兩個樣品的密度為1346kg/m3和1392 kg/m3,通過X射線衍射測得Xm為10%和50%,計(jì)算a和c以及密度為1357kg/m3的第三個樣品的質(zhì)量結(jié)晶度。解:式中:A=c/(c-a),與樣品的結(jié)晶度無關(guān)。上式兩邊同時乘以s,得 Xms=A(s-a)代入兩個樣品的密度和結(jié)晶度值0.1×1346/0.5×1
9、392=(1346 -a)/(1392-a)得到 a =1335 kg/m3將第二樣品的數(shù)據(jù)代入Xms=A(s-a),得 1/A=0.5×1392/(1392-1335)=12.21而1/A=1-a/c,于是c =a/(1-1/A)=1335/(1-0.0819)= 1454 kg/m3對于第三個樣品,有Xm=A(1-a/s)=12.21(1-1335/1357)=0.198(或19.8%)15、聚對苯二甲酸乙二酯的平衡熔點(diǎn)Tm0=280,熔融熱Hu=26.9kJ/mol(重復(fù)單元),試預(yù)計(jì)相對分子質(zhì)量從10000增大到20000時,熔點(diǎn)將升高多少度?解: Pn1=10000/192
10、=52.08 Pn2=20000/192=104.17 Tm1=549.4K(對M1=10000); Tm2=551.2K(對M2=20000) 所以熔點(diǎn)升高1.8K。 16、完全非晶的PE的密度a=0.85g/cm3,如果其內(nèi)聚能為2.05kcal/mol單體單元,試計(jì)算它的內(nèi)聚能密度。 解:摩爾體積所以CED= 17、己知某聚合物的p=10.4(cal/cm3)1/2,溶劑1的1=7.4,溶劑2的2=11.9。問將上述溶劑以什么比例混合,使該聚合物溶解? 解: 18、己知聚乙烯的溶度參數(shù)PE=16.0,聚丙烯的PP=17.0,求乙丙橡膠(EPR)的(丙烯含量為35%),并與文獻(xiàn)值16.3(
11、J/cm3)1/2相比較。 解:由于乙丙橡膠是非晶態(tài),而聚乙烯和聚丙烯的非晶的密度均為0.85,所以質(zhì)量分?jǐn)?shù)等同于體積百分?jǐn)?shù)。EPR=16.0×0.65+17.0×0.35=16.35(J/cm3)1/2,計(jì)算結(jié)果與文獻(xiàn)值相符。 19、將1gPMMA在20下溶解于50cm3苯中,已知PMMA的密度為1.18g/ cm3,苯的密度為0.879g/ cm3,計(jì)算熵變值。在計(jì)算中你用了什么假定? 解: 在計(jì)算中假定體積具有加合性,高分子可以看成由一些體積與苯相等的鏈段組成,每個鏈段對熵的貢獻(xiàn)相當(dāng)于一個苯分子,在這里假定了鏈段數(shù)等于單體單元數(shù)。 20、(1)計(jì)算20下制備100cm
12、3濃度為0.01mol/L的苯乙烯-二甲苯溶液的混合熵, 20時二甲苯的密度為0.861g/cm3。(2)假定(1)中溶解的苯乙烯單體全部轉(zhuǎn)變成=1000的PS,計(jì)算制備100 cm3該P(yáng)S溶液的混合熵,并算出苯乙烯的摩爾聚合熵。 解:(1)Smi=-R(n1lnX1+n2lnX2) 二甲苯n1=100 cm3×0.861g/cm3/106g/mol=0.8123mol , 苯乙烯n2=0.001mol 二甲苯x1=0.9988 , 苯乙烯 x2=0.0012Smi=-8.48×104×(0.8123ln0.9988+0.001ln0.0012) =-8.48
13、215;104×(-7.676×10-3)=651(g·cm)/K 或Sm=-Rn1lnn1/(n1+xn2)+n2lnxn2/(n1+xn2) n1=0.8123mol , n2=0.001/1000=10-6mol ,xn2=0.0011=0.9988 , 2=0.0012Sm=-8.48×104×(0.8123ln0.9988+10-6ln0.0012) =-8.48×104×(-9.817×10-4)=83.2(g·cm)/K 或0.00816J/K 21、用平衡溶脹法可測定丁苯橡膠的交聯(lián)度。試由
14、下列數(shù)據(jù)計(jì)算該試樣中有效鏈的平均相對分子質(zhì)量。所用溶劑為苯,溫度為25,干膠0.1273g,溶脹體2.116g,干膠密度為0.8685g/cm3,1=0.398。 解:式中:V1為溶劑的摩爾體積;Q為平衡溶脹比。 溶劑摩爾體積V1=78g/mol/0.8685g/cm3=89.81 cm3/mol因?yàn)镼10,所以可以略去高次項(xiàng),采用上式。 若不忽略高次項(xiàng),則 易發(fā)生的錯誤分析:“V1=(2.116-0.1273)/0.8685”,錯誤在于V1是溶劑的摩爾體積而不是溶劑的體積。 22、假定A與B兩聚合物試樣中都含有三個組分,其相對分子質(zhì)量分別為10000、和,相應(yīng)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為:A是0.3、0
15、.4和0.3,B是0.1、0.8和0.1,計(jì)算此兩試樣的、,并求其分布寬度指數(shù)和多分散系數(shù)d。 解:(1)對于A 23、假定PMMA樣品由相對分子質(zhì)量分別為和兩個單分散級分以12的質(zhì)量比組成,求它的、(假定=0.5),并比較它們的大小。 解: 可見,。 24、一個聚合的樣品由相對質(zhì)量為10000、30000和三個單分散組分組成,計(jì)算下述混合物的:(1)每個組分的分子數(shù)相等;(2)每個組分的質(zhì)量相等;(3)只混合其中的10000和兩個組分,混合的質(zhì)量比分別為0.1450.855,0.50.5,0.8550.145,評價d值。 25、(1)10mol相對分子質(zhì)量為1000的聚合物和10mol相對分
16、子質(zhì)量為106的同種聚合物混合,試計(jì)算、d和n,討論混合前后d和n的變化。(2)1000g相對分子質(zhì)量為1000的聚合物和1000g相對分子質(zhì)量為106的同種聚合物混合,d又為多少? 解:(1) 混合前各樣品為單分散,d=1,n=0,說明混合后d和n均變大。 (2) 組分 Mi ni niMi niMi2 1 1000 1000/1000=1 1000 106 2 10 1000/106=10-3 1000 106 所以 26、用醇酸縮聚法制得的聚酯,每個分子中有一個可分析的羧基,現(xiàn)滴定1.5g的聚酯用去0.1mol/L的NaOH溶液0.75mL,試求聚酯的數(shù)均相對分子質(zhì)量。 解:聚酯的物質(zhì)的
17、量=0.75×10-3L×0.1mol/L=7.5×10-5mol =1.5g/7.5×10-5mol=2×104g/mol 27、中和10-3kg聚酯用去濃度為10-3mol/L的NaOH0.012L,如果聚酯是由-羥基羧酸制得,計(jì)算它的數(shù)均相對分子質(zhì)量。 解:聚酯的物質(zhì)的量=0.012L×10-3mol/L=0.012×10-3mol=1.5g/0.012×10-3mol=83333g/mol 28、苯乙烯用放射活性偶氮二異丁腈(AIBN)引發(fā)聚合,反應(yīng)過程中AIBN分裂成自由基作為活性中心,最終以偶合終止,并
18、假定沒有支化。原AIBN的放射活性為每摩每秒計(jì)數(shù)器2.5×108。如果產(chǎn)生0.001kg的PS具有3.2×103/s的放射活性,計(jì)算數(shù)均相對分子質(zhì)量。 解:PS中含有AIBN的物質(zhì)的量=3.2×103/2.5×108=1.28×10-5mol 因?yàn)橐粋€AIBN分裂成兩個自由基,而偶合終止后PS分子也具有兩個AIBN自由基為端基,所以PS的物質(zhì)的量也是1.28×10-5mol.=1g/1.28×10-5mol=78125g/mol 29、某種聚合物溶解于兩種溶劑A和B中,滲透壓和濃度c的關(guān)系如圖4-4所示。(1)當(dāng)濃度c0時,
19、從縱軸上的截距能得到什么?(2)從曲線A的初始直線的斜率能得到什么?(3)B是哪一類溶劑? 解:(1)求得;(2)A2;(3)B為溶劑。 30、在25的溶劑中,測得濃度為7.36×10-3g/mL的聚氯乙烯溶液的滲透壓為0.248g/cm2,求此試樣的相對分子質(zhì)量和第二維里系數(shù)A2,并指出所得相對分子質(zhì)量是怎樣的平均值。 解:狀態(tài)下,A2=0,/c=RT/M 已知=0.248g/cm2,c=7.36×10-3g/mL,R=8.48×104(gcm)/(molK) ,T=298K,所以 M=RTc/p=8.48×104×298×7.36
20、×10-3/0.248=7.5×105結(jié)果是數(shù)均相對分子質(zhì)量。 31、按照溶劑中滲透壓的數(shù)據(jù),一個高聚物的相對分子質(zhì)量是10000,在室溫25下,濃度為1.17g/dL,你預(yù)期滲透壓是多少? 解:因?yàn)槭侨軇? A2=0 =RTc/M=8.48×104(gcm)/ (molK) ×298K×1.17×10-2g/cm3/10000g/mol =29.57 g/cm2 (若R=0.0082, =2.86×10-3atm=2.17mmHg) 32、于25,測定不同濃度的聚苯乙烯甲苯溶液的滲透壓,結(jié)果如下c/(10-3g/mL) 1
21、.55 2.56 2.93 3.80 5.38 7.80 8.68滲透壓/(g/cm2) 0.15 0.28 0.33 0.47 0.77 1.36 1.60試求此聚苯乙烯的數(shù)均相對分子質(zhì)量、第二維里系數(shù)A2和Huggins參數(shù)1。已知甲苯=0.8623g/mL, 聚苯乙烯=1.087g/mL。 解:/c=RT(1/M+ A2c),以/c對c作圖(圖4-5)或用最小二乘法求得/c×10-3/cm) 0.097 0.109 0.113 0.124 0.143 0.174 0.184 (1)截距:RT/M=0.0774×103, =8.48×104×298/
22、0.0774×103=3.26×105 (2)RTA2=1.23×104, A2=1.23×104/8.48×104×298=4.87×10-4 (mLmol)/g2 (3)1: 33、從滲透壓數(shù)據(jù)得聚異丁烯(環(huán)已烷溶液的第二維里系數(shù)為6.31×10-4。試計(jì)算濃度為1.0×10-5g/L的溶液之滲透壓(25)。 解:可見,A2c項(xiàng)可忽略,因c太小。 34、用粘度法測定某一PS試樣的相對分子質(zhì)量,實(shí)驗(yàn)是在苯溶液中30進(jìn)行的,步驟是先稱取0.1375g試樣,配制成25mL的PS-苯溶液,用移液管移取10mL
23、此溶液注入粘度計(jì)中,測量出流出時間t1=241.6s,然后依次加入苯5mL、5mL、10mL、10mL稀釋,分別測得流出時間t2=189.7s,t3=166.0s,t4=144.4s,t5=134.2s。最后測得純苯的流出時間t0=106.8s。從書中查得PS-苯體系在30時的K=0.99×10-2,a=0.74,試計(jì)算試樣的粘均相對分子質(zhì)量。 解:c0=0.1375g/25mL=0.0055g/mL,t0=106.8s,列表如下: c 1 2/3 1/2 1/3 1/4t 241.6 189.7 166 144.4 134.2 r=t/t0 2.262 1.776 1.554 1.
24、352 1.257 sp=r -1 1.262 0.776 0.554 0.352 0.257lnr /c 0.816 0.862 0.882 0.905 0.915sp /c 1.263 1.164 1.108 1.056 1.028以相對濃度c為橫坐標(biāo),以lnr /c和sp /c分別為縱坐標(biāo)作圖(圖4-14),得兩條直線。分別外推至c=0處,其截距就是極限粘數(shù)=0.95 =0.95/0.0055=172.7(mL/g) 因=0.99×10-2M0.74,所以。 35、某高分子溶劑的K和分別是3.0×10-2和0.70。假如一試術(shù)的濃度為2.5×10-3g/mL
25、,在粘度計(jì)中的流出時間為145.4s,溶劑的流出時間為100.0s,試用一點(diǎn)法估計(jì)該試樣的相對分子質(zhì)量。 解:一點(diǎn)法 36、某PS試樣,經(jīng)過精細(xì)分級后,得到7個組分,用滲透壓法測定了各級分的相對分子質(zhì)量,并在30的苯溶液中測定了各級分的特性粘數(shù),結(jié)果列于下表:×10-4/(g/mol) 43.25 31.77 26.18 23.07 15.89 12.62 4.83/(mL/g) 147 117 101 92 70 59 29根據(jù)上述數(shù)據(jù)求出粘度公式=KM中的兩個常數(shù)K和值。 解:ln=lnK+lnM,以ln對lnM作圖(見下表),得圖4-15。 ln 4.99 4.76 4.62
26、4.52 4.25 4.08 3.37 lnM 12.98 12.67 12.48 12.35 11.98 11.75 10.79 從圖4-15上求出斜率=0.74,截距K=0.99×10-2 (要外推到lnM=0)。 37、聚苯乙烯-環(huán)已烷溶液在35時為溶液,用粘度法測得此時的特性粘數(shù)=37.5mL/g,已知=2.5×105,求無擾尺寸、無擾回轉(zhuǎn)半徑和剛性比值。 解: 38、假定PS在30的苯溶液中的擴(kuò)張因子=1.73,=147cm3/g,已知Mark-Houwink參數(shù)K=0.99×10-2,a=0.74,求無擾尺寸 解: 39、甲苯的玻璃化溫度Tg,d=11
27、3K,假如以甲苯作為聚苯乙烯的增塑劑,試計(jì)算含有20%體積分?jǐn)?shù)甲苯的聚苯乙烯的玻璃化溫度Tg。 解: 40、已知PE和PMMA的流動活化能E分別為41.8kJ/mol和192.3kJ/mol,PE在483K時的粘度473=91Pa·s;PMMA在513K時的粘度513=200Pa·s。試求:(1)PE在483K和463K時的粘度,PMMA在523K和503K時的粘度;(2)說明鏈結(jié)構(gòu)對聚合物粘度的影響;(3)說明溫度對不同結(jié)構(gòu)聚合物粘度的影響。解:(1)由文獻(xiàn)查得Tg(PE)=193K,Tg(PMMA)=378K現(xiàn)求的粘度均在Tg+373K以上,故用Arrhenius公式(
28、2)剛性鏈(PMMA)比柔性鏈(PE)的粘度大。(3)剛性鏈的粘度比柔性鏈的粘度受溫度的影響大。41、要使聚合物的粘度減成一半,重均相對分子質(zhì)量必須變?yōu)槎嗌??解:重均相對分子質(zhì)量只需減少18%,即可將粘度減為一半??梢娍刂葡鄬Ψ肿淤|(zhì)量對取得好的加工性能是十分重要的。42、某高分子材料在加工期間發(fā)生相對分子質(zhì)量降解,其重均相對分子質(zhì)量由1.0×106降至8.0×105,問此材料在加工前后熔融粘度之比為多少?解:設(shè)材料符合Fox-Flory經(jīng)驗(yàn)方程(即3.4次方規(guī)律)0=KMW3.4 所以 式中:0,1 、0,2分別為加工前后的熔體粘度。所以1/2=2.14(倍)(PS的Mc
29、=3.5×104,本題中M1和M2均大于Mc,所以按3.4次方公式處理)。 43、已知增塑PVC的Tg為338K,Tf為418K,流動活化能E=8.31kJ/mol,433K時的粘度為5Pa·s,求此增塑PVC在338K和473K時的粘度各為多大? 解:在TgTg+100范圍內(nèi),用WLF經(jīng)驗(yàn)方程計(jì)算,即44、用寬度為1cm,厚度為0.2cm,長度為2.8cm的一橡皮試條,在20時進(jìn)行拉伸試驗(yàn),得到如下表所示結(jié)果:如果橡皮試條的密度為0.964g/cm3,試計(jì)算橡皮試樣網(wǎng)鏈的平均相對分子質(zhì)量。解:所以 45、一交聯(lián)橡膠試片,長2.8cm,寬1.0cm,厚0.2cm,質(zhì)量0.5
30、18g,于25時將它拉伸1倍,測定張力為1.0kg,估算試樣網(wǎng)鏈的平均相對分子質(zhì)量。解:由橡膠狀態(tài)方程46、將某種硫化天然橡膠在300K進(jìn)行拉伸,當(dāng)伸長1倍時的拉力為7.25×105N/m2,拉伸過程中試樣的泊松比為0.5,根據(jù)橡膠彈性理論計(jì)算:每10-6m3體積中的網(wǎng)鏈數(shù);(2)初始彈性模量E0和剪切模量G 0;(3)拉伸時每10-6m3體積的試樣放出的熱量?解:(1)根據(jù)橡膠狀態(tài)方程47、用1N的力可以使一塊橡膠在300K下從2倍伸長到3倍。如果這塊橡膠的截面積為1mm2,計(jì)算橡膠內(nèi)單位體積的鏈數(shù),以及為恢復(fù)到2倍伸長所需的溫升。解:48、某硫化橡膠的摩爾質(zhì)量,現(xiàn)于300K拉伸1
31、倍時,求:(1)回縮應(yīng)力;(2)彈性模量E。解:49、一塊理想彈性體,其密度為9.5×102kg/cm3,起始平均相對分子質(zhì)量為105,交聯(lián)后網(wǎng)鏈相對分子質(zhì)量為5×103,若無其他交聯(lián)缺陷,只考慮末端校正,試計(jì)算它在室溫(300K)時的剪切模量。解:50、某個聚合物的粘彈性行為可以用模量為1010Pa的彈簧與粘度為1012Pa·s的粘壺的串聯(lián)模型描述。計(jì)算突然施加一個1%應(yīng)變,50s后固體中的應(yīng)力值。解:=/E(其中為松弛時間,為粘壺的粘度,E為彈簧的模量),所以=100s。=0exp(-t/)=eE·exp(-t/100)其中 e=10-2 ,t=50
32、s ,則=10-2×1010exp(-50/100)=108exp(-0.5)=0.61×108(Pa)51、25下進(jìn)行應(yīng)力松弛實(shí)驗(yàn),聚合物模量減少至105N/m2需要107h。用WLF方程計(jì)算100下模量減少到同樣值需要多久?假設(shè)聚合物的Tg是25。解:lgT =lg(t100/ t25)=-17.44(100-25)/(51.6+100-25)=-10.33t100/ t25= 4.66×10-11,t100= 4.66×10-11×107h= 4.66×10-4h52、某PS試樣其熔體粘度在160時為102Pa·s,試
33、用WLF方程計(jì)算該樣在120時的粘度。解:根據(jù)WLF方程lg(T)/(Tg)=-17.44(T-Tg)/(51.6+T-Tg) (Tg=100)當(dāng)T=160, (T)=102Pa·s,得lg(Tg)=11.376又有l(wèi)g(120)/(Tg)= -17.44(120-Tg)/(51.6+120-Tg) (Tg=100)lg(120)=6.504 , (120)=3.19×106Pa·s53、已知某材料的Tg=100,問:根據(jù)WLF方程,應(yīng)怎樣移動圖8-26中的曲線(即移動因子T =?)才能獲得100時的應(yīng)力-松弛曲線?解:lgT =lg(tT/ tTg)=-17.4
34、4(T-Tg)/(51.6+T-Tg) = -17.44(150-100)/(51.6+150-100)=8.58 T =2.6×10-954、聚異丁烯(PIB)的應(yīng)力松弛模量在25和測量時間為1h下是3×105N/m2,利用它的時-溫等效轉(zhuǎn)換曲線估計(jì):(1)在-80和測量時間為1h的應(yīng)力松弛模量為多少?(2)在什么溫度下,使測定時間為10-6h,與-80和測量時間為1h,所得的模量值相同?解:(1)由PIB的時-溫等效轉(zhuǎn)換曲線圖8-27查到,在-80和測量時間為1h下,lgE(t)=9,即 E(t)=109N/m2 。(2)已知PIB的Tg=75,根據(jù)題意,應(yīng)用WLF方程
35、lg(1/ tTg)=-17.44(193-198)/(51.6+193-198) 所以tTg =0.01345h=48s由題意,在10-6h測得同樣的E(t)的溫度為T,兩種情況下有相同的移動因子lgT,所以lg(10-6/1.01345)= -17.44(T-198)/(51.6+T-198) , T=214K=-59。55、25時聚苯乙烯的楊氏模量為4.9×105lb/in2,泊松比為0.35,問其切變模量和體積模量是多少?(以Pa表示)解:(1)因?yàn)镋=2G(1+),E=4.9×105lb/in2 ,=0.35,所以 G=4.9×105/2×1.35=1.815
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