有機(jī)化學(xué)典型習(xí)題及解答

1、.第二章第二章 烷烷 烴烴. (1) CH3+ X2 (1分子) CH3X+ HX光照(2) + X2光照X+ HX解答：解答： (1) 用用Br2。因氫原子活性有差異，溴原子活性適中，反應(yīng)選擇性強(qiáng)，主。因氫原子活性有差異，溴原子活性適中，反應(yīng)選擇性強(qiáng)，主要得到要得到 ：CH3Br(2) 用用Cl2。只有一種氫，氯原子反應(yīng)活性高。只有一種氫，氯原子反應(yīng)活性高。 .解答：解答： CH3CH2的穩(wěn)定性大于的穩(wěn)定性大于CH3，易于生成。，易于生成。 .解答：解答： (2) Cl+ CH4CH3Cl + H(3) H+ Cl2HCl + Cl(1) Cl2光照2Cl(2) Cl+ CH3-HCH3-C

2、l + H435349H=435-349= +86KJ/mol 因?yàn)榭刂品磻?yīng)的一步（因?yàn)榭刂品磻?yīng)的一步（2）高度吸熱，所以這種歷程可能性小。）高度吸熱，所以這種歷程可能性小。.第三章第三章 烯烯 烴烴.1. 解釋下列兩反應(yīng)的加成位置為何不同？解釋下列兩反應(yīng)的加成位置為何不同？ CF3CH CH2CF3CH2CH2ClCH3OCH CH2CH3OCHClCH3HClHCl解答：解答： 碳正離子穩(wěn)定性：碳正離子穩(wěn)定性： CF3CH CH2HCF3CH CH2+H-CF3基團(tuán)有強(qiáng)的吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)，使碳正離子不穩(wěn)定?；鶊F(tuán)有強(qiáng)的吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)，使碳正離子不穩(wěn)定。 CH3OCH CH2HCH3OCHCH2

3、+HCH3OCH CH2HCH3O CHCH3()氧原子未共用電子對(duì)的離域，使正電荷分散而體系穩(wěn)定性增加。氧原子未共用電子對(duì)的離域，使正電荷分散而體系穩(wěn)定性增加。.解答：解答： CH3CH3CH3BrCH3ClCH3BrCH3Br+Br2NaCl溴鎓離子中間體。溴鎓離子中間體。Br-或或Cl-從環(huán)鎓離子反面加成。從環(huán)鎓離子反面加成。 CH3CH3Br+X-CH3BrCH3X(Br- 或 Cl-).解答：解答： H+H+H+.第四章第四章 炔烴炔烴 二烯烴二烯烴 紅外光譜紅外光譜.1. 以丙烯為唯一碳源合成：以丙烯為唯一碳源合成： 解答：解答： 利用炔鈉與鹵代烷的增碳反應(yīng)先生成相應(yīng)的炔烴，而后還

4、原利用炔鈉與鹵代烷的增碳反應(yīng)先生成相應(yīng)的炔烴，而后還原得到反式烯烴。得到反式烯烴。 C CHCH3CH3CH2CH2HHBrCH3CH2CH2BrCH3CH CH2O OCH3C CNaCH3C CHNaNH2CH3CH CH2BrBrBr2CH3CH CH2NaNH2C CHCH3CH3CH2CH2H液NH3NaCH3CH2CH2C CCH3CH3CH2CH2Br.解答：解答： 產(chǎn)物為順式結(jié)構(gòu)，合成時(shí)必須考慮立體化學(xué)的控制，叁鍵還原時(shí)產(chǎn)物為順式結(jié)構(gòu)，合成時(shí)必須考慮立體化學(xué)的控制，叁鍵還原時(shí)不能用不能用Na/NH3還原，而應(yīng)用還原，而應(yīng)用Lindlar催化劑進(jìn)行催化加氫。催化劑進(jìn)行催化加氫。N

5、aNaNH2NH3(l)C2H5BrLindlarH2.3. 以乙炔、丙烯為原料合成：以乙炔、丙烯為原料合成：解答：解答： CH2CCH3O2CH CHH2C CHC CHH2LindlarH2C CHCH CH2CH CCH2CH CH2CH CHNaNH3HC CNaCH3CH CH2Cl2hvCH2CH CH2ClHgSO4, H2SO4H2OCH3CCH2CH CH2OCCH3O.解答：解答： 順丁稀二酸酐順丁稀二酸酐; Ag(NH3)2NO3。1-丁炔，丁炔，2-丁炔和丁炔和1,3-戊二烯戊二烯 .第五章第五章 脂脂 環(huán)環(huán) 烴烴.1. 命名命名解答：解答： 2,8,8-三甲基三甲基-

6、雙環(huán)雙環(huán)3.2.1-6-辛烯。根據(jù)雙環(huán)化合物命名原則，再辛烯。根據(jù)雙環(huán)化合物命名原則，再考慮取代基位次盡可能小考慮取代基位次盡可能小。CH3CH3CH3.解答：解答： A. B. C. D. ABCD不褪色 （A）褪色不褪色（B）褪色沉淀無(wú)沉淀KMnO4H+Ag(NH3)2NO3(D)(C)Br2/CCl4.3. 寫出寫出 最穩(wěn)定的構(gòu)象。最穩(wěn)定的構(gòu)象。解答：解答： 環(huán)己烷最穩(wěn)定的構(gòu)象為椅式，大基團(tuán)在環(huán)己烷最穩(wěn)定的構(gòu)象為椅式，大基團(tuán)在e鍵能量低。鍵能量低。CH3C(CH3)3CH3CH3CH3(CH3)3C.解答：解答： CH3CH(CH3)2CH3CH(CH3)2CH3CH3(1)ClH3CC

7、2H5C2H5H3CCl(2)CH3CH(CH3)2CH3CH(CH3)2CH3CH3(1)ClH3CC2H5C2H5H3CCl(2).第六章第六章 單環(huán)芳烴單環(huán)芳烴.1. 判斷下列化合物苯環(huán)上親電取代反應(yīng)活性的大?。号袛嘞铝谢衔锉江h(huán)上親電取代反應(yīng)活性的大小：解答：解答： ABCD。硝基為吸電子基，甲基為供電子基。硝基為吸電子基，甲基為供電子基。B中中NO2對(duì)苯環(huán)的作用為吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)，比對(duì)苯環(huán)的作用為吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)，比C、D中硝基對(duì)苯環(huán)的共軛中硝基對(duì)苯環(huán)的共軛吸電子作用弱得多吸電子作用弱得多。A. B.C.D.CH3CH3NO2CH2NO2NO2.解答：解答： C.B.A. O2NC NH

8、OOCH3D.硝基取代在電子云密度較大的環(huán)上，并結(jié)合定位規(guī)律。硝基取代在電子云密度較大的環(huán)上，并結(jié)合定位規(guī)律。 C.B.A. O2NC NHOOCH3D.3.完成反應(yīng)并提出合理的反應(yīng)機(jī)理完成反應(yīng)并提出合理的反應(yīng)機(jī)理 。解答：解答： 此反應(yīng)為芳環(huán)的烷基化反應(yīng)，為親電取代。反應(yīng)首先應(yīng)在無(wú)水此反應(yīng)為芳環(huán)的烷基化反應(yīng)，為親電取代。反應(yīng)首先應(yīng)在無(wú)水AlCl3作用下產(chǎn)生烷基碳正離子，生成的烷基碳正離子可能重排作用下產(chǎn)生烷基碳正離子，生成的烷基碳正離子可能重排成更加穩(wěn)定的叔碳正離子。成更加穩(wěn)定的叔碳正離子。AlCl3無(wú)水CH2CH2CH2CCH2ClCH3CH3H3CCH2CH3HH3CCH2CH3CH2C

9、H2CH2CCH2ClCH3CH3CH2CH2CH2CCH2+CH3CH3無(wú)水AlCl3H+CH2CH2CH2C+CH2CH3CH3.解答：解答： CH2CH3ClCHCH3CH2CH2CHCH3ClCl2ClCl22 Cl.5. 以甲苯為原料合成鄰硝基甲苯。以甲苯為原料合成鄰硝基甲苯。解答：解答： CH3濃H2SO4CH3SO3H濃H2SO4濃HNO3CH3SO3HNO2CH3NO2H3+O.第八章第八章 立體化學(xué)立體化學(xué).1. 考察下面的考察下面的Fischer投影式，這兩種化合物互為（投影式，這兩種化合物互為（ ）。）。解答：解答： （A）同一種化合物）同一種化合物 （B）對(duì)映體）對(duì)映體

10、 （C）非對(duì)映體）非對(duì)映體 （D）立體有擇）立體有擇A。將。將A或或B任何一個(gè)化合物在紙面上翻轉(zhuǎn)任何一個(gè)化合物在紙面上翻轉(zhuǎn)180度后就變成了度后就變成了另一個(gè)化合物。另一個(gè)化合物。 CH3OHHOHHCH2CH3CH3HOHHOHCH2CH3.解答：解答： S-2-溴丁烷溴丁烷。首先分析構(gòu)造，為。首先分析構(gòu)造，為2-溴丁烷。根據(jù)溴丁烷。根據(jù)Newman投影式投影式分析構(gòu)型為分析構(gòu)型為S。HH3CHBrHCH3解答：解答： 先寫出其結(jié)構(gòu)式：先寫出其結(jié)構(gòu)式：根據(jù)雙鍵所連接基團(tuán)，確定構(gòu)型為根據(jù)雙鍵所連接基團(tuán)，確定構(gòu)型為E型，根據(jù)手性碳原子，用型，根據(jù)手性碳原子，用Fischer投影式或透視式寫出其構(gòu)

11、型。投影式或透視式寫出其構(gòu)型。C CH3CCH2CH3CHCH3HBr.4.下列化合物中，有旋光活性的為（下列化合物中，有旋光活性的為（ ）。）。解答：解答： COOHCOOHCOOHHOOCC C CCOOHHHHOOCCOOHOHHOHHCOOHA.B.C.D.C。化合物。化合物A和和B都有對(duì)稱中心，化合物都有對(duì)稱中心，化合物D有對(duì)稱面和對(duì)稱中心。有對(duì)稱面和對(duì)稱中心。.解答：解答： 此反應(yīng)為芳烴側(cè)鏈此反應(yīng)為芳烴側(cè)鏈-H鹵代。中間體碳自由基為平面結(jié)構(gòu)，產(chǎn)鹵代。中間體碳自由基為平面結(jié)構(gòu)，產(chǎn)物各占物各占50%。(S)- CH2CHCH2CH3CH3Cl2hv( )FischerHCH3BrHBr

12、CH3BrCH3HHBrCH3+.6.解答：解答： 中間體碳正離子為平面結(jié)構(gòu)，產(chǎn)物各占中間體碳正離子為平面結(jié)構(gòu)，產(chǎn)物各占50%。CHBrHCH3CH2+ HBr ( )*HCH3BrHBrCH3BrCH3HHBrCH3+.第九章第九章 鹵代烴鹵代烴.1. 比較下列鹵代烴在比較下列鹵代烴在2%AgNO3-乙醇溶液中反應(yīng)活性大小，簡(jiǎn)乙醇溶液中反應(yīng)活性大小，簡(jiǎn)述原因。述原因。解答：解答： A B C D。反應(yīng)為。反應(yīng)為SN1，比較碳正離子穩(wěn)定性，苯環(huán)上有，比較碳正離子穩(wěn)定性，苯環(huán)上有吸電子基不利于碳正離子的穩(wěn)定。吸電子基不利于碳正離子的穩(wěn)定。CH2ClCH3OCH2ClCH3CH2ClCH2ClO2

13、NA. B. C. D. 解答：解答： CHCH2ClCH2CH3CH2CH2ClCHCHClCH3CH2A. B. C. C. .3.下列離子與下列離子與CH3Br進(jìn)行進(jìn)行SN2反應(yīng)活性順序（反應(yīng)活性順序（ ）。）。 A. C2H5O- OH- C6H5O- CH3COO-B. OH- C2H5O- CH3COO- C6H5O- C. CH3COO- C6H5O- OH- C2H5O- 4. 排列下列化合物發(fā)生排列下列化合物發(fā)生SN2反應(yīng)活性順序（反應(yīng)活性順序（ ）。）。 A. 溴甲烷溴甲烷 B. 溴乙烷溴乙烷 C. 2-溴丙烷溴丙烷 D. 2-溴溴-2-甲基丙烷甲基丙烷解答：解答： ABC

14、D。位阻越小反應(yīng)越易進(jìn)行。位阻越小反應(yīng)越易進(jìn)行。 解答：解答：A。若親核原子相同，則堿性與親核性一致。若親核原子相同，則堿性與親核性一致。.5.下列鹵代烴發(fā)生消去反應(yīng)生成烯烴速率最快的是：下列鹵代烴發(fā)生消去反應(yīng)生成烯烴速率最快的是：解答：解答： B。叔鹵烷易消除，。叔鹵烷易消除，B能形成共軛烯烴。能形成共軛烯烴。CH3CH3ClCH3HHCH3CH3ClC6H5HHHCH3ClCH3HHHCH3ClC6H5HHA.B.C.D.解答：解答： 在在3-溴戊烷中，溴原子與溴戊烷中，溴原子與-H應(yīng)處于反式共平面消除。應(yīng)處于反式共平面消除。 CH3HHCH2CH3HBr-HBr順式-2-戊烯(A)HCH

15、3HCH2CH3HBr-HBr反式-2-戊烯(B)(B)構(gòu)型更穩(wěn)定.7. 畫出畫出cis-和和trans-4-叔丁基環(huán)己基溴的穩(wěn)定的構(gòu)象結(jié)構(gòu)式，它們發(fā)叔丁基環(huán)己基溴的穩(wěn)定的構(gòu)象結(jié)構(gòu)式，它們發(fā)生消除時(shí)何者較快，為什么？生消除時(shí)何者較快，為什么？解答：解答： BrBrcis -trans- 消除時(shí)，消除時(shí)，cis-可直接與可直接與-H反式共平面消除：反式共平面消除： Br-HBrtrans-需構(gòu)型翻轉(zhuǎn)，需構(gòu)型翻轉(zhuǎn)，Br與與C(CH3)3均處于均處于a鍵時(shí)方能消除，所需能量較大。鍵時(shí)方能消除，所需能量較大。 BrBr-HBr順式快于反式。順式快于反式。.8. 完成下列反應(yīng)：完成下列反應(yīng)：CHBrCH

16、3CH2CH3+-SR( )(1)CRSHCH3CH2CH3SN2, 構(gòu)型翻轉(zhuǎn)(1)BrCH3CH2CH2CH3CH2CH3+CH3OH( )(2)CH3OCH3CH2CH2CH3CH2CH3CH2CH2CH3CH2CH3CH3OCH3+SN1, 外消旋體(2)解答：解答： .8. 完成下列反應(yīng)：完成下列反應(yīng)：解答：解答： CH3ClHCH2CH3+H2O( )(3)CH3HCH2CH3OHSN1, 外消旋體HCH2CH3OHCH3+(3).第十章第十章 醇醇 和和 醚醚.1. 按下列醇在硫酸存在下脫水活性從大到小排序：按下列醇在硫酸存在下脫水活性從大到小排序： 解答：解答： DABEC。醇在

17、硫酸作用下脫水反應(yīng)，屬于。醇在硫酸作用下脫水反應(yīng)，屬于E1 歷程，反應(yīng)速歷程，反應(yīng)速度快慢由中間體碳正離子穩(wěn)定性決定。碳正離子愈穩(wěn)定，決定反度快慢由中間體碳正離子穩(wěn)定性決定。碳正離子愈穩(wěn)定，決定反應(yīng)速度的第一步就容易進(jìn)行。應(yīng)速度的第一步就容易進(jìn)行。 OHOHOHCH2OHOHABCDECH2+橋頭碳正離子不能滿足橋頭碳正離子不能滿足sp2平面結(jié)構(gòu)，存在較大的扭轉(zhuǎn)張力，最不穩(wěn)定平面結(jié)構(gòu)，存在較大的扭轉(zhuǎn)張力，最不穩(wěn)定。.解答：解答： 利用利用Grignard試劑來(lái)進(jìn)行增碳。試劑來(lái)進(jìn)行增碳。OHHBrMgH3O+CHBrCH3CHMgBrH3CCHCH2CH2OMgBrH3COHO.解答：解答： 在

18、進(jìn)行在進(jìn)行Grignard反應(yīng)時(shí)，注意保護(hù)羥基。反應(yīng)時(shí)，注意保護(hù)羥基。H+CH2C(CH3)2Mg干醚D2OH+DOHBrOHBrOC(CH3)3BrMgOC(CH3)3OC(CH3)3DBrOHDOH.解答：解答： 這是個(gè)這是個(gè)SN1反應(yīng)，活性中間體是烯丙基型碳正碳離子，并且可寫出反應(yīng)，活性中間體是烯丙基型碳正碳離子，并且可寫出其共振式其共振式，所以親核試劑進(jìn)攻不同的碳正離子，得到兩種產(chǎn)物。，所以親核試劑進(jìn)攻不同的碳正離子，得到兩種產(chǎn)物。OHCH3OEtEtO+EtOHH2SO4H2OOHOEtEtOH+OH2+OEtH+H+EtOH+H+H2OEtOHEtOH.第十一章第十一章 酚和醌酚和

19、醌.1. 比較下列化合物的酸性大小：比較下列化合物的酸性大?。航獯穑航獯穑?dcab。苯酚具有弱酸性，當(dāng)苯酚鄰對(duì)位上有強(qiáng)吸電子基。苯酚具有弱酸性，當(dāng)苯酚鄰對(duì)位上有強(qiáng)吸電子基-NO2時(shí)，時(shí)，由于硝基的吸電子共軛效應(yīng)，酚羥基的氫更易離解，其酸性增強(qiáng)；吸由于硝基的吸電子共軛效應(yīng)，酚羥基的氫更易離解，其酸性增強(qiáng)；吸電子基越多，酸性越強(qiáng)；電子基越多，酸性越強(qiáng)；當(dāng)當(dāng)-NO2在間位時(shí)，只有吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)在間位時(shí)，只有吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)，所以所以a的酸性弱于的酸性弱于c。OHNO2OHNO2NO2NO2OHabcOHd.2. 用簡(jiǎn)便化學(xué)法分離用簡(jiǎn)便化學(xué)法分離 A：-萘酚和萘酚和B：-甲基萘的混合物。甲基萘的混合物

20、。解答：解答：NaOH/H2O乙醚萃取醚層（2-甲基萘）水層（酚鈉）濃縮HCl減壓蒸餾乙醚萃取水層醚層濃縮減壓蒸餾ABBA3. 解釋下列現(xiàn)象：解釋下列現(xiàn)象：OHOH 熔點(diǎn)熔點(diǎn)(172)OHOH 熔點(diǎn)熔點(diǎn)(104)分別形成分子內(nèi)氫鍵、分子間氫鍵分別形成分子內(nèi)氫鍵、分子間氫鍵 .3. 合成：合成：解答：解答： OHBrOH磺化堿熔OCH3(CH3)2SO4OCH3SO3HOCH3SO3HBrBr2FeH2SO4濃OHBrH3O+1.HI2.第十二章第十二章 醛和酮醛和酮 核磁共振譜核磁共振譜.1.下述化合物與飽和下述化合物與飽和NaHSO3反應(yīng)速度大小次序?yàn)椋ǚ磻?yīng)速度大小次序?yàn)椋?）。）。解答：解

21、答： abc。醛酮與醛酮與NaHSO3反應(yīng)為親核加成，醛的反應(yīng)速度大于酮，反應(yīng)為親核加成，醛的反應(yīng)速度大于酮，此外，減少了羰基碳的正電性，減慢了親核加成速度。此外，減少了羰基碳的正電性，減慢了親核加成速度。a. b.c.HOOOOO-+O-.解答：解答： D。只有不含只有不含-H的醛在濃的醛在濃OH-條件下才能發(fā)生條件下才能發(fā)生Cannizzaro反應(yīng)。反應(yīng)。A. B.C.D.CH3CH2CH2CHOCH2CHO(CH3)3CCHOCH3CCH2CH3O解答：解答： C, A, D, A。醛，酮與苯肼反應(yīng)脫去一分子水生成腙；甲基醛，甲基酮或醛，酮與苯肼反應(yīng)脫去一分子水生成腙；甲基醛，甲基酮或含

22、甲基的伯醇，仲醇能發(fā)生碘仿反應(yīng)；醛有銀鏡反應(yīng)，酮無(wú)銀鏡反應(yīng)；含甲基的伯醇，仲醇能發(fā)生碘仿反應(yīng)；醛有銀鏡反應(yīng)，酮無(wú)銀鏡反應(yīng)；能發(fā)生自身羥醛縮合反應(yīng)的羰基化合物必須有能發(fā)生自身羥醛縮合反應(yīng)的羰基化合物必須有-H。A. B.C.D.HCHOCH3CHOCH3CHCH3OHCH3CCH3O.4. 用化學(xué)方法鑒別：用化學(xué)方法鑒別：解答：解答： ，CHOCOCH3CH CH2C CH，加入Ag+(NH3)2有銀鏡有白色沉淀無(wú)現(xiàn)象CHOC CHCOCH3CH CH2 和加入I2/NaOH有亮黃色沉淀無(wú)現(xiàn)象COCH3CH CH2.解答：解答： CH3OHBrCH3OBrCH3CC CH3OK2Cr2O7,H2

23、SO4H+H2O/H+H2LindlerNaC CCH3OHOH產(chǎn)物OOCH3CCCH3OOBrH3C此題是一個(gè)增碳反應(yīng)，同時(shí)增碳的部分存在不飽和鍵。如果用格氏試劑增此題是一個(gè)增碳反應(yīng)，同時(shí)增碳的部分存在不飽和鍵。如果用格氏試劑增碳生成產(chǎn)物為醇，醇脫水有兩種碳生成產(chǎn)物為醇，醇脫水有兩種-H可消除，產(chǎn)物不單一，因而考慮用炔可消除，產(chǎn)物不單一，因而考慮用炔鈉和伯鹵烷反應(yīng)來(lái)增碳。但不論何種方法都涉及到羰基的保護(hù)問題。鈉和伯鹵烷反應(yīng)來(lái)增碳。但不論何種方法都涉及到羰基的保護(hù)問題。 CH3OHBrOHHCH3.解答：解答： 產(chǎn)物為不飽和醇，可以通過(guò)羥醛縮合反應(yīng)先生成產(chǎn)物為不飽和醇，可以通過(guò)羥醛縮合反應(yīng)先生

24、成,-不飽和醛，而后還原不飽和醛，而后還原得到產(chǎn)物。得到產(chǎn)物。OCH2OH由合成1.2.CHOCHOCOHCH2OHO3Zn.H2OOH-NaBH4ONaBH4OHH+.6. 寫出下面反應(yīng)的機(jī)理：寫出下面反應(yīng)的機(jī)理：解答：解答： CH2CH2CH2CHOOH+CH3OHHCl(干)H2CH2CCH2OCH2OCH3CH2CH2CH2CHOOHCH2CH2CH2COHHOHCH3OHCH2CH2CH2COHOCH3OHH HCH2CH2CH2COHOCH3OHHCH2CH2CH2COHOCH3OH2HCH2CH2CH2COHOCH3HH2CH2CCH2OHCH2OCH3H2CH2CCH2OCH2

25、OCH3H2OH+H+H+H+.解答：解答： 可用紅外光譜鑒別，原因：可用紅外光譜鑒別，原因：前者前者OH在在3200-3500cm-1處有強(qiáng)而寬的吸收峰；處有強(qiáng)而寬的吸收峰；后者后者CHO的羰基在的羰基在1700 cm-1處有一強(qiáng)吸收峰，在處有一強(qiáng)吸收峰，在2720 cm-1處有處有兩個(gè)弱而特征的吸收峰。兩個(gè)弱而特征的吸收峰。.解答：解答： OOOC2H5ONaC2H5OHC2H5OHOOC2H5O-OOOO-O.解答：解答： 可用紅外光譜鑒別，原因：可用紅外光譜鑒別，原因：前者前者OH在在3200-3500cm-1處有強(qiáng)而寬的吸收峰；處有強(qiáng)而寬的吸收峰；后者后者CHO的羰基在的羰基在170

26、0 cm-1處有一強(qiáng)吸收峰，在處有一強(qiáng)吸收峰，在2720 cm-1處有處有兩個(gè)弱而特征的吸收峰。兩個(gè)弱而特征的吸收峰。.解答：解答： 不飽和度不飽和度f(wàn) = 54，有苯環(huán)；，有苯環(huán)；IR：1720cm-1 有有C=O；A：7.2 (5H) 為苯環(huán)單取代；為苯環(huán)單取代；3.6 (單峰，單峰，2H) 為為CH2；2.3 (四重峰，四重峰，2H) 及及1.0 (三重峰，三重峰，3H) 為為CH2CH3；結(jié)合化學(xué)位移可推斷；結(jié)合化學(xué)位移可推斷A的結(jié)構(gòu)。的結(jié)構(gòu)。B：7.1(5H) 為苯環(huán)單取代；為苯環(huán)單取代；2.7 (三重峰，三重峰，2H)，2.6 (三重峰，三重峰，2H) 為為CH2CH2；1.9 (

27、單峰，單峰，3H) 為為CH3；結(jié)合化學(xué)位移可推斷；結(jié)合化學(xué)位移可推斷B的結(jié)構(gòu)。的結(jié)構(gòu)。CH2CCH2CH3O7.23.62.31.0CH2CH2CCH3O2.72.67.1.第十三章第十三章 羧酸及其衍生物羧酸及其衍生物.1. 比較下列兩組化合物的酸性大?。罕容^下列兩組化合物的酸性大小：解答：解答： （1）CAB。羧酸的酸性與羧基負(fù)離子。羧酸的酸性與羧基負(fù)離子COO-的穩(wěn)定性成正比，吸電的穩(wěn)定性成正比，吸電子基團(tuán)使酸性增加，供電子基團(tuán)使酸性減弱。子基團(tuán)使酸性增加，供電子基團(tuán)使酸性減弱。（2）CBA。羧酸酸性的大小與和羧基直接相連的碳原子的電負(fù)性。羧酸酸性的大小與和羧基直接相連的碳原子的電負(fù)性

28、大小成正比。不同雜化的碳的電負(fù)性大小為大小成正比。不同雜化的碳的電負(fù)性大小為Csp Csp2 Csp3。COOH CH3OCOOH COOHCH3O A. CH3CH2COOH B. CH2CHCOOH C. HC CCOOH（1） B. C. （2）A.2. 比較下列兩組化合物酯化反應(yīng)速率大小：比較下列兩組化合物酯化反應(yīng)速率大?。航獯穑航獯穑?（1）ABCD （2）ABCD 有機(jī)羧酸與醇的酯化反應(yīng)的速率受酸和醇的烴基結(jié)構(gòu)的影響，烴基有機(jī)羧酸與醇的酯化反應(yīng)的速率受酸和醇的烴基結(jié)構(gòu)的影響，烴基結(jié)構(gòu)越大，酯化反應(yīng)速率越小。這是由于烴基結(jié)構(gòu)越大，空間位阻越結(jié)構(gòu)越大，酯化反應(yīng)速率越小。這是由于烴基結(jié)構(gòu)

29、越大，空間位阻越大，親核試劑進(jìn)攻羧基的碳原子受到的阻礙也越大，因而酯化反應(yīng)速大，親核試劑進(jìn)攻羧基的碳原子受到的阻礙也越大，因而酯化反應(yīng)速率也越小。率也越小。（1） （2）CH3CH2COOH(C2H5)3CCOOHABCDCH3COOH(CH3)3CCOOHCH3OHCH3CH2OH(CH3)2CHOH(CH3)3COHABCD.3. 比較下列兩組化合物發(fā)生水解反應(yīng)的速率大?。罕容^下列兩組化合物發(fā)生水解反應(yīng)的速率大小：解答：解答： （1）ABCD。羧酸酯分子中烴基結(jié)構(gòu)位阻越大，水解反應(yīng)速率越小。羧酸酯分子中烴基結(jié)構(gòu)位阻越大，水解反應(yīng)速率越小。（2）ABCDE。當(dāng)酯的羰基碳與吸電子基團(tuán)相連時(shí)，酯

30、的水解速率。當(dāng)酯的羰基碳與吸電子基團(tuán)相連時(shí)，酯的水解速率加快，若與供電子基團(tuán)相連，則水解速率減慢。加快，若與供電子基團(tuán)相連，則水解速率減慢。NO2和和Cl的吸電子作的吸電子作用使水解速率加速，用使水解速率加速，CH3和和OCH3的供電子作用使水解速率減慢。的供電子作用使水解速率減慢。（1） （2）CH3CO2CH3CH3COOC2H5CH3COOCH(CH3)2CH3COOC(CH3)3ABCDCO2C2H5NO2CO2C2H5ClCO2C2H5CO2C2H5CH3CO2C2H5OCH3ABCDE.解答：解答： D。碳鏈相當(dāng)?shù)幕衔锓悬c(diǎn)次序?yàn)椋乎０诽兼溝喈?dāng)?shù)幕衔锓悬c(diǎn)次序?yàn)椋乎０肤人狒人岽即减?/p>

31、。酯。A. 乙醇乙醇 B. 乙酸乙酸 C. 乙酸乙酯乙酸乙酯 D. 乙酰胺乙酰胺.5. 用化學(xué)方法分離下列化合物：用化學(xué)方法分離下列化合物：解答：解答： CH2OHCHOCOOH，NaOH(aq)水層COONaCH2OHCHO，飽和NaHSO3H+COOH白色晶體H3+OCH2OH不反應(yīng)CHO.解答：解答： CH3COCH2CH2CBr(CH3)2CH3COCH2CH2C(CH3)COOH由合成2 干 HCl CH3COCH2CH2CBr(CH3)2CH2CH2OHOHCH3COOCH2CH2CH2CH2CBr(CH3)2干醚 MgCO2H3+OCH3COCH2CH2C(CH3)COOH2.第

32、十四章第十四章 - -二羰基化合物二羰基化合物.1.下列負(fù)離子哪一個(gè)親核性最強(qiáng)：下列負(fù)離子哪一個(gè)親核性最強(qiáng)：解答：解答： B A、C、D都是由二個(gè)活性基團(tuán)活化的亞甲基形成的負(fù)離子，都是由二個(gè)活性基團(tuán)活化的亞甲基形成的負(fù)離子，比較穩(wěn)定。而比較穩(wěn)定。而B 負(fù)離子只有一個(gè)活性基團(tuán)活化，故負(fù)離子只有一個(gè)活性基團(tuán)活化，故B親核性最親核性最強(qiáng)。強(qiáng)。 A. NCCHCHOB. CH3CCH2OC. CH3CCHC OC2H5OOD. CH(CO2C2H5)2.2. 寫出下列反應(yīng)的機(jī)理：寫出下列反應(yīng)的機(jī)理：解答：解答： 反應(yīng)第一步反應(yīng)第一步-鹵代酯在強(qiáng)堿作用下生成負(fù)離子，與醛羰基親核加成，鹵代酯在強(qiáng)堿作用下生

33、成負(fù)離子，與醛羰基親核加成，再發(fā)生分子內(nèi)親核取代，形成環(huán)氧。再發(fā)生分子內(nèi)親核取代，形成環(huán)氧。 CHO+ BrCH2CO2C2H5C2H5ONaPyCHOCHCO2C2H5BrCH2CO2C2H5C2H5OBrCHCO2C2H5CHOCHCHCO2C2H5BrOCHOCHCO2C2H5.3. 以乙醇為唯一原料合成：以乙醇為唯一原料合成：解答：解答： CH3CHCH2CO2C2H5OHCH3CHCH2CO2C2H5OHCH3CH2OHOCH3COOHCH3CO2C2H5CH3CCH2CO2C2H5OC2H5OHNaOC2H5NaBH4C2H5OH.4. 解答：解答： 由 丙二酸酯 CH2CH2CO

34、OH合成+CH2ClCH2ClCH2(CO2CH2CH3)2CH3CH2ONaCH2CH(CO2C2H5)2 CH2CH2COOH稀 OH-H3+O-CO2.5. 解答：解答： CH2(CO2C2H5)2COOH由合成CH2(CO2C2H5)2COOH2)BrCH2CH2CH2Br1)C2H5ONaH2CCH2CCH2CO2C2H5CO2C2H5H3+O-CO2.6. 解答：解答： 由 CH3CCH2COC2H5OOCCH3O合成CH3CCH2COC2H5OOCCH3O1)C2H5ONa2)BrCH2CH2CH2BrH2CCH2CH2CHCH3CCOOOC2H5H3+O-CO210%NaOH.

35、第十五章第十五章 硝基化合物和胺硝基化合物和胺.1. 苯胺苯胺N,N-二甲基化后，其堿性增至二甲基化后，其堿性增至3倍，而倍，而2,4,6-三硝基苯三硝基苯胺胺N,N-二甲基化后，其堿性增至二甲基化后，其堿性增至40000倍，說(shuō)明原因。倍，說(shuō)明原因。解答：解答： 這是因?yàn)樵诒桨泛瓦@是因?yàn)樵诒桨泛蚇,N-二甲苯胺中，氮上的孤對(duì)電子都跟苯環(huán)發(fā)生共軛，二甲苯胺中，氮上的孤對(duì)電子都跟苯環(huán)發(fā)生共軛，氮上甲基的供電子誘導(dǎo)效應(yīng)增加了氮上的電子云密度，因此，氮上甲基的供電子誘導(dǎo)效應(yīng)增加了氮上的電子云密度，因此，N,N-二甲二甲苯胺的堿性比苯胺有一定程度的增加；苯胺的堿性比苯胺有一定程度的增加；而在而在N,N-

36、二甲基二甲基-2,4,6-三硝基苯胺中，兩個(gè)鄰位硝基使三硝基苯胺中，兩個(gè)鄰位硝基使-NMe2基基不能和不能和芳香環(huán)共平面芳香環(huán)共平面，阻止了氮上孤對(duì)電子與芳環(huán)的共軛，使硝基不能通過(guò)共，阻止了氮上孤對(duì)電子與芳環(huán)的共軛，使硝基不能通過(guò)共軛效應(yīng)吸引氮上的電子，跟軛效應(yīng)吸引氮上的電子，跟2,4,6-三硝基苯胺相比，三硝基苯胺相比，N,N-二甲基二甲基-2,4,6-三硝基苯胺的堿性大大增加。三硝基苯胺的堿性大大增加。NCH3CH3O2NNNO2NO2CH3CH3.2. 如何用化學(xué)方法分離環(huán)己基甲酸、三丁胺和辛烷的混合物，并將每如何用化學(xué)方法分離環(huán)己基甲酸、三丁胺和辛烷的混合物，并將每一組分以相當(dāng)?shù)募兌然?/p>

37、收？一組分以相當(dāng)?shù)募兌然厥眨拷獯穑航獯穑?用用NaOH水溶液萃取、分液，水相用鹽酸中和，析出沉淀，抽濾得環(huán)水溶液萃取、分液，水相用鹽酸中和，析出沉淀，抽濾得環(huán)己基甲酸；油相再用鹽酸萃取，分出油相己基甲酸；油相再用鹽酸萃取，分出油相辛烷，水相用辛烷，水相用NaOH中中和，有油狀物析出，分液，油相為三丁胺。和，有油狀物析出，分液，油相為三丁胺。 .3. 用簡(jiǎn)單的化學(xué)方法鑒別：用簡(jiǎn)單的化學(xué)方法鑒別：解答：解答： 用用NaNO2/HCl分別反應(yīng)，分別反應(yīng)，a.在低溫時(shí)反應(yīng)可見有氮?dú)夥懦?；在低溫時(shí)反應(yīng)可見有氮?dú)夥懦觯籦.低溫時(shí)反低溫時(shí)反應(yīng)生成重氮鹽，加入應(yīng)生成重氮鹽，加入a-萘酚后得紅色偶氮化合物；萘酚

38、后得紅色偶氮化合物；c.生成黃色對(duì)亞硝基生成黃色對(duì)亞硝基N,N-二甲基苯胺鹽酸鹽，中和后成為綠色固體；二甲基苯胺鹽酸鹽，中和后成為綠色固體；d.生成黃色油狀物。生成黃色油狀物。NH2NH2N(CH3)2NHCH3a. b. c. d. .第十五章第十五章 硝基化合物和胺硝基化合物和胺.1. 請(qǐng)解釋為什么請(qǐng)解釋為什么 和和 與苯酚發(fā)生偶合與苯酚發(fā)生偶合反應(yīng)時(shí)，前者的反應(yīng)活性小于后者。反應(yīng)時(shí)，前者的反應(yīng)活性小于后者。 解答：解答： 在偶合反應(yīng)中，重氮鹽正離子是作為親電試劑使用，所以在在偶合反應(yīng)中，重氮鹽正離子是作為親電試劑使用，所以在 中，由于中，由于-NO2吸電子的誘導(dǎo)效應(yīng)和吸電子的共軛效應(yīng)，使得其親電能吸電子的誘導(dǎo)效應(yīng)和吸電子的共軛效應(yīng)，使得其親電能力大大提高，故其反應(yīng)活性大于力大大提高，故其反應(yīng)活性大于 。N2+N2O2N+N2O2N+N2+.2. 由由 和必要的有機(jī)試劑合成和必要的有機(jī)試劑合成 。解答：解答： 苯酚直接進(jìn)行溴代反應(yīng)得不到間位取代產(chǎn)物，所以必須引進(jìn)一個(gè)新的基團(tuán)改變苯酚直接進(jìn)行溴代反應(yīng)得不到間位取代產(chǎn)物，所以必須引進(jìn)一個(gè)新的基團(tuán)改變芳環(huán)上定位情況，利用重氮鹽法是一種好的選擇。芳環(huán)上定位情況，利用重氮鹽法是一種好的選擇。合成時(shí)，先保護(hù)酚羥基再進(jìn)行硝化反應(yīng)。氨基的鄰對(duì)位效應(yīng)強(qiáng)于羥基。合成時(shí)，先保護(hù)酚羥基再進(jìn)行硝化反應(yīng)。氨基的鄰對(duì)位效應(yīng)