分析化學(xué)(第四版)下冊(cè)期末復(fù)習(xí)部分要點(diǎn)

1、精選優(yōu)質(zhì)文檔-傾情為你奉上儀器分析方法 光學(xué)分析法 電分析法 分離分析法 其他分析法定量分析方法評(píng)價(jià)指標(biāo)：精密度、準(zhǔn)確度、檢出限、靈敏度、標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性范圍等。標(biāo)準(zhǔn)曲線：又稱校準(zhǔn)曲線，是指被測(cè)物質(zhì)的濃度（或含量）與儀器響應(yīng)信號(hào)的關(guān)系曲線。標(biāo)準(zhǔn)曲線的直線部分所對(duì)應(yīng)的被檢測(cè)物質(zhì)濃度（或含量）的范圍稱為該方法的線性范圍。一般來說，分析方法的線性范圍越寬越好。靈敏度：被測(cè)物質(zhì)單位濃度或單位質(zhì)量的變化一起響應(yīng)信號(hào)值變化的程度，稱為方法的靈敏度。精密度：指使用統(tǒng)一方法對(duì)同一式樣進(jìn)行多次測(cè)定所得測(cè)定結(jié)果的一致程度。檢出限：某一方法在給定的置信水平上能夠檢出被測(cè)物質(zhì)的最小濃度或最小質(zhì)量為這種方法對(duì)該物質(zhì)的檢出

2、限。電磁波通常用頻率（）、波長（）和波數(shù)（）等波參數(shù)來表征。C= （c為光速，表示頻率，表示波長）=1/ （波數(shù)表示1cm內(nèi)波的數(shù)目，單位cm-1）E=hv=hc/ (h=6.626×10-34J·S)可見光區(qū)：400780nm分子光譜：分子在不同的能級(jí)之間躍遷，產(chǎn)生分子光譜。根據(jù)躍遷類型，分子光譜可分為電子光譜、振動(dòng)光譜和轉(zhuǎn)動(dòng)光譜三類。電子光譜：分子在電子能級(jí)間躍遷產(chǎn)生分子光譜。振動(dòng)光譜：分子在振動(dòng)能級(jí)間躍遷產(chǎn)生振動(dòng)光譜。轉(zhuǎn)動(dòng)光譜：分子在不同的轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)間躍遷產(chǎn)生轉(zhuǎn)動(dòng)光譜。自吸：元素的原子或離子從光源中心部位的輻被光源邊緣處于基態(tài)或較低能態(tài)的同類原子吸收，使發(fā)射線強(qiáng)度減弱，

3、這種現(xiàn)象稱為譜線的自吸。自蝕：當(dāng)元素含量很小，即原子密度低時(shí)，譜線不呈現(xiàn)自吸現(xiàn)象，當(dāng)原子密度增大時(shí)，譜線便產(chǎn)生自吸，當(dāng)元素含量增大到一定程度時(shí)，由于自吸現(xiàn)象嚴(yán)重譜線的峰值強(qiáng)度會(huì)完全被吸收，這種現(xiàn)象稱為譜線的自蝕。光柵光譜儀的光學(xué)特性：色散率：它表示將不同波長的光譜線色散開來的能力，dl/d (mm/nm)和倒線色散率d /dl(nm/mm)表示。Dl/d =kf/d或 dl/d =kfb在實(shí)際工作中，光柵光譜儀的色散率習(xí)慣用倒線色散率表示，即：d /dl=d/kfd=1/b(d:光柵常數(shù)，k光譜級(jí)數(shù)，f物鏡焦距單位mm，b光柵刻痕密度）分辨率：光譜儀的分辨率R是根據(jù)Rayleigh準(zhǔn)則分辨清楚

4、兩條相鄰光譜線的能力。R= /=KN=klb（其中k為光譜級(jí)次，l為光柵寬度，b為光柵刻痕密度）靈敏線：指元素特征光譜中強(qiáng)度較大的譜線，通常是具有較低激發(fā)能和較大躍遷率概率的共振線。最后線：譜線強(qiáng)度與試樣中元素的含量有關(guān)，當(dāng)元素的含量逐漸減少時(shí)，其譜線數(shù)目亦相應(yīng)減少，隨著元素含量較少而最后消失的譜線稱為該元素的最后線。最后線往往是元素的最靈敏線，即元素的共振線。分析線：在光譜定性分析中，根據(jù)試樣中被測(cè)元素的含量不同，可選擇不同程度的靈敏線作為分析用的譜線，這些被選作分析用的譜線稱為分析線。譜線寬度及變寬1、 自然寬度：在無外界影響時(shí)，譜線的固有寬度稱為自然寬度。與譜線的其他寬度相比，自然寬度可

5、以忽略不計(jì)。2、 多普勒變寬：它是由原子在空間作相對(duì)熱運(yùn)動(dòng)引起的譜線變寬，又稱熱變寬。溫度升高，原子的相對(duì)熱運(yùn)動(dòng)加劇，熱變寬增大。3、 碰撞變寬：由同種輻射原子間或輻射原子與其它粒子間相互碰撞而產(chǎn)生的。輻射原子間互相碰撞產(chǎn)生的譜線變寬又稱為共振變寬。4、 其它：電場(chǎng)致寬、磁場(chǎng)致寬和自吸致寬。以峰值吸收測(cè)量代替積分吸收測(cè)量的必要條件：1、 銳線光源輻射的發(fā)射線與原子吸收線的中心頻率v0（或波長0）完全一致。2、 銳線光源發(fā)射線的半寬度比吸收線的半寬度更窄，一般為吸收線半寬度的1/51/10。原子吸收光譜儀：主要有銳線光源、原子化系統(tǒng)、分光系統(tǒng)、檢測(cè)系統(tǒng)和電源同步調(diào)制系統(tǒng)五部分組成。銳線光源：是發(fā)

6、射譜線寬度很窄的元素共振線。原子化系統(tǒng)：將試樣蒸發(fā)并使帶測(cè)定元素轉(zhuǎn)化為基態(tài)原子蒸汽分光系統(tǒng)：使銳線光源輻射的共振發(fā)射線能正確地通過或聚焦于原子化區(qū)，并把透過光聚焦于單色器的入射狹縫。檢測(cè)系統(tǒng)：將待測(cè)光信號(hào)轉(zhuǎn)換成電信號(hào)，經(jīng)過檢波放大、數(shù)據(jù)處理后顯示結(jié)果?；瘜W(xué)發(fā)光反應(yīng)過程：反應(yīng)體系和中某些物質(zhì)，如反應(yīng)物、反應(yīng)產(chǎn)物、反應(yīng)中間體或者加入的熒光物質(zhì)吸收了反應(yīng)過程中釋放的能量，從基態(tài)躍遷道激發(fā)態(tài)，當(dāng)這些激發(fā)態(tài)的物質(zhì)回到基態(tài)是，以光輻射的形式釋放出部分能量，產(chǎn)生化學(xué)發(fā)光。生色團(tuán)：含有鍵的不飽和基團(tuán)稱為生色團(tuán)。祝色團(tuán)：本身在紫外和可見光區(qū)無吸收，但能使生色團(tuán)吸收峰紅移、吸收強(qiáng)度增大是基團(tuán)稱為祝色團(tuán)。 光電管：

7、光電管由一個(gè)半圓形光敏陰極和一個(gè)金屬絲陽極組成，以銫銻為陰極的光電管，適用波長范圍為220625nm，稱為藍(lán)敏光電管；以銀和氧化銫為陰極的光電管，適用波長范圍為6001200nm，稱為紅敏光電管。紫外-可見分光光度計(jì)需同時(shí)配有紅敏和藍(lán)敏光電管。分子震動(dòng)形式：水分子V型，CO2直線型。震動(dòng)自由度：非線形3n-6，直線型分子3n-5，n表示分子中所含原子個(gè)數(shù)。分子吸收紅外輻射的條件：1、 輻射應(yīng)具有剛好滿足震動(dòng)躍遷所需的能量。2、 只有能使偶極矩發(fā)生變化的振動(dòng)形式才能吸收紅外輻射。液體接界電位：它產(chǎn)生于具有不同電解質(zhì)或濃度不同的同種電解質(zhì)溶液界面之間，由于離子擴(kuò)散通過界面的速率不同，有微小的電位差

8、產(chǎn)生，這種電位差稱為液體接界電位。使用鹽橋能在很大程度上減小液接電位，使之近與完全消除。堿差：ph玻璃電極，只能用于ph110的溶液，當(dāng)試液的ph大于10是，測(cè)得的ph比實(shí)際數(shù)值（真值）要低，這種現(xiàn)象稱為堿差。它來源于溶液中一價(jià)陽離子（主要是鈉離子）的干擾，故又稱為鈉差。酸差：當(dāng)試液的ph小于0.5時(shí)，測(cè)定的ph比實(shí)際值（真值）要偏高一些，這種現(xiàn)象稱之為酸差。敏感膜對(duì)響應(yīng)離子和對(duì)其他離子的響應(yīng)差異可以用電位選擇性系數(shù)來定量表征。電位選擇性系數(shù)越小，電極對(duì)被測(cè)離子的選擇性越好。極限電壓：當(dāng)外加電壓增加的一定數(shù)值時(shí)，電流不在增加而達(dá)到一個(gè)極限值，此時(shí)的電流稱為極限電流。半波電位：當(dāng)電流等于極限擴(kuò)散

9、電流的一半時(shí)相應(yīng)的滴汞電極電位，稱為半波電位。不同的物質(zhì)具有不同的半波電位，這是極譜定性分析的依據(jù)。充電電流：由于滴汞的不斷生長和落下導(dǎo)致滴汞面積變化和雙電層變化，進(jìn)而引起電容變化和充電電流變化，充電電流是殘余電流的主要部分。色譜柱按固定相的固定方式分類：1、 柱色譜：（包括填充柱色譜和毛細(xì)管柱色譜）是指固定相裝在金屬（或玻璃）色譜柱內(nèi)或涂在柱壁上。2、 薄層色譜：以涂在玻璃板或塑料板上的吸附劑作固定相，或?qū)⒐潭ㄏ嘀苯又瞥杀“逖b。3、 紙色譜：用濾紙作固定相或固定相載體。保留時(shí)間tR：指某組分通過色譜柱所需時(shí)間，即從進(jìn)樣到出現(xiàn)某組分色譜峰最大值的時(shí)間。任何一種化合物都有一個(gè)確定的保留時(shí)間，這是色譜定性的依據(jù)。死時(shí)間t0：不被固定相吸附或溶解的組分從進(jìn)樣到出現(xiàn)色譜峰最大值所需的時(shí)間，也是組分在流動(dòng)相中說消耗的時(shí)間。調(diào)整保留時(shí)間tR:保留時(shí)間減去死時(shí)間。反映了組分在色譜過程中與固定相相互作用所消耗的時(shí)間，即組分在固定相中停留時(shí)間。tR=tR-t0保留體積VR：從進(jìn)樣到出現(xiàn)某組分色譜峰的最大值是所通過的載氣體積。VR=tR·q0q0為色譜柱出口的載氣流量（ml·min-1）死體積V0：指在t0這段時(shí)間內(nèi)通過色譜柱的載氣體積。死體積實(shí)際上就是色譜柱內(nèi)載氣所占的體積。V0=t0·q0調(diào)整保留體積VR:指扣除死體積后的保留體積，即：VR=VR-V0分配系