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1、人教高中化學(xué)必修二第二章第二節(jié)原電池電極反應(yīng)式的書(shū)寫(xiě)技巧原電池電極反應(yīng)式的書(shū)寫(xiě)技巧原電池反應(yīng)是在兩極上分別發(fā)生氧化反應(yīng)和還原反應(yīng),負(fù)極上的反應(yīng)是活 動(dòng)性較強(qiáng)的金屬電極被氧化或還原性較強(qiáng)的物質(zhì)發(fā)生氧化反應(yīng),正極上的反應(yīng) 是氧化性較強(qiáng)的物質(zhì)發(fā)生得到電子的還原反應(yīng)。初學(xué)原電池,總感到其電極反 應(yīng)很難寫(xiě),原電池電極反應(yīng)與一般的氧化還原反應(yīng)的書(shū)寫(xiě)不一樣,有它自身的 書(shū)寫(xiě)方法和技巧。但只要掌握規(guī)律,加強(qiáng)練習(xí),還是可以寫(xiě)會(huì)的。下面談?wù)勎?書(shū)寫(xiě)原電池電極反應(yīng)的一些體會(huì):1 .若知道電池總反應(yīng),根據(jù)總反應(yīng)是兩電極反應(yīng)之和, 若能寫(xiě)出某一極反應(yīng) 或已知某一極反應(yīng),由總反應(yīng)減半反應(yīng)可得另一極反應(yīng)。例如,鉛蓄電池的總
2、反應(yīng)為:Pb+PbO2+2H2SO4=2PbSO4+2HQ,已知負(fù)極 反應(yīng)為:Pb+ SO42 -2e> =PbSO4,則正極反應(yīng)為: 。分析由于電極反應(yīng)一般寫(xiě)離子方程式,先將電池的總反應(yīng)改寫(xiě)成離子方 程式:Pb+PbO2+4H+2SO4"=2PbSO4+2H2O ,由總反應(yīng)減負(fù)極半反應(yīng)可得: Pb+PbO2+4H+2SO42 ( Pb+ SO4" 2e ) =2PbSO4+2H2。 PbSO4,整理可 得正極半反應(yīng)為: PbO2+4H +SO42 + 2e =PbSO4+2H2。若知道電池總反應(yīng):氧化劑+還原劑 + (某介質(zhì))=還原產(chǎn)物+氧化產(chǎn)物+ (另一介質(zhì))根據(jù)
3、總反應(yīng)找出氧化劑和氧化產(chǎn)物、還原劑和還原產(chǎn)物,電極反應(yīng)的總模式是:負(fù)極:還原劑ne 二氧化產(chǎn)物正極:氧化劑+ ne =還原產(chǎn)物其他參與反應(yīng)的介質(zhì)分子或離子,根據(jù)配平需要,添加在半反應(yīng)的反應(yīng)物 或生成物中。2 .若電極反應(yīng)產(chǎn)物是難溶性堿或鹽時(shí), 負(fù)極上一般有陰離子參與反應(yīng),若為 可逆電池,則正極上有同樣的陰離子生成,電解液的濃度基本不變。陽(yáng)離子一 般參與正極反應(yīng)。參加電極非氧化還原反應(yīng)的陰、陽(yáng)離子可依據(jù)電解液類(lèi)型或 反應(yīng)產(chǎn)物確定。例如,鍥-鎘蓄電池的總反應(yīng)為:Cd+2NiO (OH) +2HzO=Cd (OH) 2+2Ni (OH) 2,要書(shū)寫(xiě)電極反應(yīng)式,首先,應(yīng)判斷電解液類(lèi)型,由產(chǎn)物可知,電解
4、液一定為堿液,鎘被氧化成 Cd (OH) 2,所以,負(fù)極有OH一參加反應(yīng)。則負(fù)極反 應(yīng)為:Cd+2OH -2e =Cd (OH) 2,正極反應(yīng)為:2NiO (OH) +2H2O+2e =2Ni(OH) 2+2OH o由于負(fù)極上有2OH一參與反應(yīng),正極上同樣有 2OH一生成,電 解液的濃度基本不變。3 .同時(shí)書(shū)寫(xiě)同一電池兩極反應(yīng)時(shí),應(yīng)注意兩極電子得失數(shù)目相等。例如,鋼鐵的電化學(xué)腐蝕,正極反應(yīng)為: O2+2H2O + 4e=4OH 一,則負(fù)極反 應(yīng)應(yīng)寫(xiě)成:2Fe 4e =2Fe2+。4 .電極半反應(yīng)一般為離子反應(yīng),書(shū)寫(xiě)電極半反應(yīng)和書(shū)寫(xiě)離子方程式有相似 的地方,應(yīng)考慮反應(yīng)產(chǎn)物與電解液中的離子能否共存
5、。若不能共存,則按實(shí)際 產(chǎn)物書(shū)寫(xiě)。例如,甲烷與氧氣的燃料電池,反應(yīng)原理為 CH4+2O2=CO2+2H2O。若電解 液為KOH溶液,則產(chǎn)物應(yīng)寫(xiě)成 K2CO3。實(shí)際的總反應(yīng)為:CH4+2O2+2KOH= K2CO3+3H2O ,所以,在寫(xiě)負(fù)極反應(yīng)時(shí),產(chǎn)物應(yīng)寫(xiě)成 CO32 o即CH4+10 OH 8e = CO3" +7H2O5 .電池半反應(yīng)中,存在質(zhì)量守恒和電荷守恒。書(shū)寫(xiě)時(shí)應(yīng)據(jù)此配平半反應(yīng)。電 荷的計(jì)算方法是:電子帶負(fù)電,一個(gè)電子相當(dāng)一個(gè)單位負(fù)電荷,得一個(gè)電子相 當(dāng)于加一個(gè)負(fù)電荷,失去一個(gè)電子相當(dāng)于加一個(gè)正電荷。若離子、電子分布在 同一邊,則電荷的代數(shù)和為零;若離子、電子分布在等號(hào)的兩
6、邊,則兩邊電荷 的差為零。因?yàn)樨?fù)極失去電子,正極得到電子,根據(jù)電荷守恒,負(fù)極通常有較 多的陰離子參加反應(yīng)或有陽(yáng)離子生成;正極通常有較多的陽(yáng)離子參加反應(yīng)或有 陰離子生成。例如,丁烷-空氣-K2CO3 (其中不含O2一和HCO 3 )燃料電池,電池的總 反應(yīng)為:2c4Hio+13O2=8CO2+10H2。,電池的兩極反應(yīng)分別為:正極:13O2+26CO2+52e =26CO32 ,負(fù)極:2 c4Hio+26 CO32 52e =34CO2+10H2O6 .一股電解液中有水,電極反應(yīng)是在水溶液中進(jìn)行,配平平反應(yīng)時(shí),根據(jù)需 要,水可作反應(yīng)物也可作產(chǎn)物。一般是等號(hào)左邊若有H+或OH參與反應(yīng),則等號(hào)右邊可
7、能有水生成;等號(hào)左邊若有水參與反應(yīng),則等號(hào)右邊可能有 H +或OH 生成。例如,氫-氧燃料電池,總反應(yīng)為:2H2 +O2=2H2O若電解液為酸,則兩極反應(yīng)分別為:_負(fù)極:2H24e =4H + ,正極:O2+4H+4e =2H2O若電解液為堿,則兩極反應(yīng)分別為:負(fù)極:2H2+4OH 4e =4H2O,正極:O2+2H2O +4e =4OH以上是書(shū)寫(xiě)電極反應(yīng)時(shí)一些方法和規(guī)律,這些方法和技巧也適用于以后所 學(xué)的電解池中電極反應(yīng)式的書(shū)寫(xiě)。原電池電極反應(yīng)式的書(shū)寫(xiě)練習(xí)1 .伏打電池:(負(fù)極一Zn、正極一Cuh電解液一H2SO)負(fù)極:正極:總:2 .鐵碳電池:(負(fù)極一Fe、正極一C、電解7酸性)負(fù)極:正極
8、:總:3 .鐵碳電池:(負(fù)極一Fe、正極一C、電解液 中性或堿性)負(fù)極:正極:化學(xué)方程式4 .鋁鍥電池:(負(fù)極一Al、正極一Ni電解液NaCl溶液、O)負(fù)極:正極: 化學(xué)方程式5 .普通鋅鈕干電池:(負(fù)極一、正極一C、電解液NHCl、MnO的糊X物)負(fù)極:正極:2Mn(2+2hf+2e=MnO+HO (還原反應(yīng))化學(xué)方程式:Zn+2NHCl+2MnO=ZnCl2+MnQ+2NHT +HO6 .堿性鋅鈕干電池:(負(fù)極一、正極一C、電解液KOH、MnO的糊狀物) 負(fù)極:正極:化學(xué)方程式:Zn +2MnO+2H2O = Zn(OH)2 +2MnOOH7 .銀鋅電池:(負(fù)極一、正極、電解液NaOH )
9、負(fù)極:正極:化學(xué)方程式:Zn + Ag2O + H2O = Zn(OH)2 + 2Ag8 .鋁-空氣-海水(負(fù)極-、正極石墨、珀網(wǎng)等能導(dǎo)電的惰性材料、電解 液-海水)負(fù)極:正極:總反應(yīng)式為:4AI+3Q+6HO=4Al(OH)(柏網(wǎng)增大與氧氣的接觸面)9 .鎂一鋁電池(負(fù)極-、正極 電解液KOH負(fù)極:正極:化學(xué)方程式:2Al + 2OH + 2H 2O = 2A1O 2 + 3H210 .鋰電池一型:(負(fù)極金屬鋰、正極石墨、電解液LiAlCl 4-SOCI2)負(fù)極:正極:3SOC2+ 8e = SO2 + 2S+ 6Cl化學(xué)方程式:8Li + 3SOCI2 = Li 2SO + 6LiCl +
10、 2S ,11 .鉛蓄電池:總化學(xué)方程式:Pb+ PbO + 2H 2SO2PbSO+2HO充電正極:陽(yáng)極:總:2H2 + O2 = 2H2O總:2H2 + O2 = 2H2O總:2H2 + Q = 2H2O放電時(shí)負(fù)極:12 .鉛蓄電池充電時(shí)陰極:13 .電解質(zhì)是 代§液(堿性電解質(zhì))負(fù)極:正極:14 .電解質(zhì)是HSO溶液(酸性電解質(zhì))負(fù)極:正極:15 .電解質(zhì)是NaCl溶液(中性電解質(zhì))負(fù)極:正極:16 .堿性電解質(zhì)(鉗為兩極、電解液KOH§液)正極:負(fù)極:總反應(yīng)方程式:2CHOH + 3Q + 4KOH= 2K2CO + 6H2O17 .酸性電解質(zhì)(鉗為兩極、電解液HS
11、O溶液)正極:負(fù)極:總反應(yīng)式:2CHOH + 3C2 = 2CO + 4H2。18 .堿性電解質(zhì)(鉗為兩極、電解液KOH§液)正極:負(fù)極:總反應(yīng)方程式:CH + 2KOH+ 2O2 = K 2CO + 3H 2O19 .酸性電解質(zhì)(鉗為兩極、電解液HSO溶液)正極:負(fù)極:總反應(yīng)方程式:CH4 + 2O2 = CO2 + 2H 2O20 .電解質(zhì)是熔融碳酸鹽(K2CO或NaCO)正極:負(fù)極:總反應(yīng)方程式 C 3H + 5O2 = 3CO + 4H2O電解池及電化學(xué)防護(hù)1 .原電池和電解池的比較裝置原電池電解池實(shí)例& CuT±±1三斗CuC引容酒定義借助活潑性
12、不同的兩種電極發(fā)生的氧化 還原反應(yīng),將化學(xué)能轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔艿难b置。借助外加電流引起的(非自發(fā)的)氧化還原反應(yīng), 將電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能的裝置。原理利用氧化還原反應(yīng)在不同區(qū)域內(nèi)進(jìn)行,以適當(dāng)方式連接起來(lái),獲得電流。在外加直流電源的作用下,電解質(zhì)的陰陽(yáng)離子在陰 陽(yáng)兩級(jí)發(fā)生氧化還原反應(yīng)的過(guò)程。形成條件電極:活潑性小同的兩種導(dǎo)體相連;電解質(zhì)溶液:能與電極反應(yīng);形成閉合回路;能自發(fā)進(jìn)行的氧化還原反應(yīng)。電源(直流電源);電極(惰性或活性電極);電解質(zhì)(水溶液或熔化態(tài))。反應(yīng)類(lèi)型自發(fā)的氧化還原反應(yīng)非自發(fā)的氧化還原反應(yīng)電極名稱(chēng)由電極本身性質(zhì)決定:正極:材料性質(zhì)較/、活潑的電極;負(fù)極:材料性質(zhì)較活潑的電極。由外電源決定:
13、陽(yáng)極:連電源的正極;陰極:連電源的負(fù)極;離子移向陰離子移向陰極,陽(yáng)離子移向陽(yáng)極。陰離子移向陽(yáng)極,陽(yáng)離子移向陰極。電極反應(yīng)負(fù)極:Zn-2e-=Zn2+ (氧化反應(yīng))正極:2H+2e-=H2 T (還原反應(yīng))陰極:Cu2+ +2e-= Cu (還原反應(yīng)、得電子)陽(yáng)極:2Cl-2e-=Cl2 T(氧化反應(yīng)、失電子)應(yīng)用抗金屬的電化腐蝕; 實(shí)用電池。電解食鹽水(氯堿工業(yè));電鍍(鍍銅);電冶(冶煉 Na、Mg、Al);精煉(精銅)。2 .電解反應(yīng)中反應(yīng)物的判斷 放電順序陰極:陰極材料總是受到保護(hù)(無(wú)論是活潑電極還是惰性電極均不參與反應(yīng))故溶液中陽(yáng)離子得電子陽(yáng)離子得電子順序 一金屬活動(dòng)順序表的反表:(陽(yáng)
14、離子放電順序與濃度有關(guān),并不絕對(duì))Ag+ >Hg2+ >Cu2+ >(H+) >Pb2+ >Sn2+ >Fe2+ >Zn2+ >Al 3+ >Mg2+ >Na+ >Ca2+>K+陽(yáng)極A.若陽(yáng)極是活性電極 時(shí):電極本身被氧化,溶液中的離子不放電B.陽(yáng)極材料是惰性電極(C、Pt、Au、Ti等)時(shí):陰離子失電子:S2 > I > Br > Cl > (OH ) >NO3等含氧酸根離子 >F一3 .電解反應(yīng)方程式的書(shū)寫(xiě)步驟:分析電解質(zhì)溶液中 存在的離子;看陽(yáng)極電極材料,確定陽(yáng)極參加反應(yīng)的物質(zhì)。若
15、陽(yáng)極材料為活性電極,則電極材料本 身放電。若陽(yáng)極材料為惰性電極,則陽(yáng)極是溶液中的陰離子按照放電順序進(jìn)行放電。確定電極、寫(xiě)出電極反應(yīng)式;寫(xiě)出電解方程式。如:(陽(yáng)極材料為惰性電極材料)電解NaCl溶液(放氫生堿型):溶質(zhì)、溶劑均發(fā)生電解反應(yīng),pH增大。(活潑金屬的無(wú)氧酸鹽)電解 木 木2NaCl+2H 2O =H 2T +QT +2NaOH電解CuSO4溶液(放氧生酸型):溶質(zhì)、溶劑均發(fā)生電解反應(yīng),pH減小。(不活潑金屬的含氧酸鹽)電解人2CuSO4 + 2H 2O=2Cu + O 2 T+ 2H2SO4電解CuCl2溶液(電解電解質(zhì)本身):溶劑不變,實(shí)際上是電解溶質(zhì),pH增大。(不活潑金屬的無(wú)氧
16、酸鹽)電解CuCl 2= Cu + Cl 2 T電解鹽酸(電解電解質(zhì)本身):(無(wú)氧酸)電解 小C小2HC1 = H2 T+ Cl2 T電解稀H2SO4、NaOH溶液、Na2SO4溶液(電解水型):溶質(zhì)不變,實(shí)際上是電解 水,pH分別減小、增大、不變。酸、堿、鹽的加入增加了溶液導(dǎo)電性,從而加快電解速率(不是起催化作用)。(含氧酸、強(qiáng)堿和活潑金屬的含氧酸鹽)一,一 一一 電解陽(yáng)極:4OH -4e =2H 2O+O2TK目上.ii + .-電解.陰極:4H +4e =2H 2 T電解電解方程式:2H2O= 2H2T + Of,若陽(yáng)極材料為活性電極,如用銅電極電解Na2SO4溶液:一一電解一一人,、一
17、 一 口一 、Cu +2H2O= Cu(OH) 2 + H2 T (注意:不是電解水。)4 .電鍍(電解精煉銅)(1)定義:利用電解原理在某些金屬表面鍍上已薄層其他金屬或合金的方法。其實(shí)質(zhì)是 一種特殊情況下的電解。(2)構(gòu)成:陰極:待鍍金屬制品陽(yáng)極:鍍層金屬(粗銅)電鍍液:含鍍層金屬離子的電解質(zhì)溶液如:在鐵制品表面電鍍銅:陽(yáng)極(銅):Cu 2e = Cu2+陰極(鐵制品):Cu2+ + 2e = Cu電解精煉銅的結(jié)果: 陽(yáng)極上粗銅逐漸溶解,雜質(zhì)Ag、Pt等沉積在電解槽的底部, 形成陽(yáng)極泥(陽(yáng)極),陰極上純銅逐漸析出。理論上電解質(zhì)溶液濃度在電鍍過(guò)程中保 持不變(只需更換陰極電極)。5 .金屬的腐蝕(1)概念:金屬或合金與周?chē)奈镔|(zhì)發(fā)生反應(yīng)而引起損耗的現(xiàn)象。(2)實(shí)質(zhì):屬原子電子變成陽(yáng)離子的過(guò)程.即金屬發(fā)生了反應(yīng)。(3)類(lèi)型:根據(jù)與金屬不同,可分為 化學(xué)腐蝕(金屬跟接觸到的干燥氣體如 (02、Cl2、SO2等)或非電解質(zhì)液體(如石油)等直接發(fā)生而引起的腐蝕 )和電化學(xué)腐蝕(不純的金屬跟電解質(zhì)溶液接觸時(shí),會(huì) 發(fā)生電化學(xué)反應(yīng),比較活潑的金屬失去電子而被氧化)(4)電化學(xué)腐蝕的兩種類(lèi)型析氫腐蝕吸氧腐蝕條件水膜呈酸性水膜呈中,住或酸性很弱或堿性電極反應(yīng)負(fù)極FeFe- 2e =Fe2+一一 一 2 十2Fe-4e =2Fe正
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