第八章-電位法和永停滴定法(2024040729)

1、第八章 電位法和永停滴定法、選擇題1 Daniell 原電池中鋅極是 C、氧化反響、負(fù)極C、電流D、陰極D、電子擴(kuò)散A、復(fù)原反響B(tài)、正極2玻璃電極膜電位產(chǎn)生的機(jī)理是 A、電子傳導(dǎo)B、離子交換和擴(kuò)散 3璃電極測(cè)量溶液 pH 值時(shí)，采用的定量方法為 A、校正曲線法B、直接比擬法C、一次參加法D、增量法差4以下關(guān)于玻璃電極表達(dá)不正確的選項(xiàng)是A、玻璃電極屬于離子選擇性電極B 、玻璃電極可測(cè)定任意溶液的 pH 值C、玻璃電極可用作指示電極D、玻璃電極可用于測(cè)量混濁溶液的pH值5 測(cè)定溶液pH時(shí)，用標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液進(jìn)行校正的主要目的是消除()。B 、液接電位A、不對(duì)稱電位C、不對(duì)稱電位和液接電位D 、溫度6.

2、 在電位法中離子選擇性電極的電位應(yīng)與待測(cè)離子的濃度A、成正比C、符合擴(kuò)散電流公式的關(guān)系7. pH玻璃電極產(chǎn)生的不對(duì)稱電位來源于B 、對(duì)數(shù)成正比D 、符合能斯特方程式( )A、內(nèi)外玻璃膜外表特性不同B、內(nèi)外溶液中H+濃度不同C、內(nèi)外溶液的H +活度系數(shù)不同D、內(nèi)外參比電極不一樣A、清洗電極B、活化電極9.理論上，pH玻璃電極在1-14范圍內(nèi), 位比理論值高，那么測(cè)得 pHA、等于真實(shí)值C、小于真實(shí)值8. 玻璃電極使用前必須在水中浸泡，其主要目的是 ()。C、校正電極D、去除吸附雜質(zhì)E與pH應(yīng)成線性關(guān)系，實(shí)際上 pH > 9時(shí)測(cè)定電極電B、大于真實(shí)值D 、無規(guī)律10. 在電位滴定中，以？E/

3、?V-V(E為電位，V為滴定劑體積)作圖繪制滴定曲線，滴定終點(diǎn) 為()A、曲線的最大斜率點(diǎn)B、曲線的最小斜率點(diǎn)C、峰狀曲線的最高點(diǎn)D、?E/?V為零時(shí)的點(diǎn)11. 電位滴定中，以 'E/AV?V作圖繪制滴定曲線，滴定終點(diǎn)為A、A2E/ AV ?為零的點(diǎn)B、曲線的最大斜率點(diǎn)C、曲線的最小斜率點(diǎn)D、曲線的斜率為零時(shí)的點(diǎn)12. 電位滴定法中用于確定終點(diǎn)最常用的二次微商法計(jì)算滴定終點(diǎn)時(shí)所需要的在滴定前后滴定液消耗的體積數(shù)和對(duì)應(yīng)的電動(dòng)勢(shì)的數(shù)據(jù)記錄最少不少于 ()組.A、2B、 3C、 4D、 513. 以下的原電池經(jīng)改進(jìn)后可用于測(cè)定 ()。(-)Ag I AgN03溶液 HCl 溶液，AgCI(s

4、) I Ag(+)C、 Cl 的活度D、 A+B+C- 3+ 2+由以下的標(biāo)準(zhǔn)A、 Fe2+B、Fe3+14 .設(shè)溶液中有CN-共存時(shí)Fe3 / Fe2的條件電位從0. 77V降低到0. 36V , 電極電位判斷()離子和CN的絡(luò)合反響的生成物更為穩(wěn)定。)。應(yīng)選用的4-C、Fe(CN)6D、不一定15 用AgN03標(biāo)準(zhǔn)溶液電位滴定測(cè)定水中的微量氯時(shí)最常用的電極系統(tǒng)是(3A、銀電極一甘汞電極B、雙鉑電極C、氯電極一甘汞電極D、玻璃電極一甘汞電極16用NaOH滴定草酸的滴定體系中應(yīng)選用 ()為指示電極。A、玻璃電極B、甘汞電極C、銀電極D、鉑電極17. 使用離子選擇性電極，在標(biāo)準(zhǔn)溶液和樣品溶液中加

5、TISAB 的目的是A、提高測(cè)定結(jié)果的精密度B、維持溶液具有相同的活度系數(shù)和副反響系數(shù)C、增大響應(yīng)線性范圍D、提高離子響應(yīng)速度18. 用離子選擇電極以校正曲線法進(jìn)行定量分析時(shí)，要求A、試樣溶液與標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的離子強(qiáng)度一致B、 試樣溶液與標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的離子強(qiáng)度大于1C、試樣溶液與標(biāo)準(zhǔn)系列溶液中待測(cè)離子的活度一致D、試樣溶液與標(biāo)準(zhǔn)系列溶液中待測(cè)離子的離子強(qiáng)度一致19. 離子選擇性電極的電位選擇性系數(shù)越大，說明A、 共存離子的干擾程度越大B、共存離子的干擾程度越小C、電極的線性響應(yīng)范圍越大D、電極的線性響應(yīng)范圍越小20. 以下關(guān)于氯離子選擇性電極的電位說法正確的選項(xiàng)是()。A 、隨溶液氯離子的濃度增

6、高向正方向變化B、隨溶液氯離子的活度增高向正方向變化C、隨溶液氯離子的活度增高向負(fù)方向變化D、與溶液氫氧根離子的濃度無關(guān)21. 氟化鑭晶體膜離子選擇性電極膜電位的產(chǎn)生是由于( )。A、氟離子進(jìn)入晶體膜外表的晶格缺陷形成雙電層結(jié)構(gòu)B、氟離子在晶體膜外表氧化而傳遞電子C、氟離子穿透晶體膜使膜內(nèi)外氟離子產(chǎn)生濃度差形成雙電層結(jié)構(gòu)D、氟離子在晶體膜外表進(jìn)行離子交換和擴(kuò)散形成雙電層結(jié)構(gòu)22. 用氯化銀晶體膜離子選擇電極測(cè)定氯離子時(shí)如以飽和甘汞電極作為參比電極，鹽橋?yàn)?()。A 、 KNO3B、 KClC、KBrD、 KI-5 +23. 現(xiàn)需測(cè)定濃度為1 XI0 mol/L Na溶液時(shí)，要使測(cè)定的相對(duì)誤差小

7、于1%,那么試液的pH應(yīng)當(dāng)控制在大于 ()。A 、3B、5C、 7D 、 924玻璃膜鈉離子選擇性電極對(duì)鉀離子的選擇性系數(shù)為0002,這說明電極對(duì)鈉離子的敏感性為鉀離子的 ( )倍。'A 、0 002B、500C、2000D 、 500025. 用鈣離子選擇性電極直接電位法測(cè)定海水中的鈣時(shí)，假設(shè)Mg2+的濃度為1 300 X10-6g/mL , Ca的濃度為4. 00 x 10-6g/mL ,鈣電極對(duì)鎂的選擇性系數(shù)是0. 014，那么由于鈣離子的干擾產(chǎn)生的相對(duì)誤差為 ()。A、1. 4%B、0. 046C、0. 014D、4. 6%26. 在含有Ag +、Ag(NH 3)+和Ag(NH

8、 3)2+的溶液中，用銀離子選擇性電極采用直接電位332法測(cè)得的活度是 ()。+A、 AgB、 Ag(NH 3)+ + + +C、 Ag(NH 3)2D、 Ag +Ag(NH 3) +Ag(NH 3)227. T|3+離子選擇性電極的選擇性系數(shù)KT13+ , k+=3 . 4x10-4，當(dāng)溶液中參加K+使其濃-5-1度由10 mol/ L增加 10 mol/ L時(shí)，電極電位的改變值是 ()。A、 0. 0986VB、 0. 29mVC、 -0. 29 mV D、 0. 0983V28. 以下 ()對(duì)永停滴定法的表達(dá)是錯(cuò)誤的。A、滴定曲線是電流一滴定劑體積的關(guān)系圖B、滴定裝置使用雙鉑電極系統(tǒng)C、

9、滴定過程存在可逆電對(duì)產(chǎn)生的電解電流的變化D、要求滴定劑和待測(cè)物至少有一個(gè)為氧化復(fù)原電對(duì)29. 電位滴定法與永停滴定法的主要區(qū)別是A、電極與溶液組成的電池類型不同B、滴定過程中測(cè)定的電物理量不同C、使用的電極不同D、確定終點(diǎn)的方法不同30. 以下 ( )不能用永停滴定法指示終點(diǎn)進(jìn)行定量測(cè)定。A、用碘標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定硫代硫酸鈉的含量B、用基準(zhǔn)碳酸鈉標(biāo)定鹽酸溶液的濃度C、用亞硝酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定磺胺類藥物的含量D、用Karl Fischer法測(cè)定藥物中的微量水分、填空1應(yīng)用電化學(xué)原理進(jìn)行物質(zhì)成分分析的方法稱為電化學(xué)分析。電化學(xué)分析方法根據(jù)其方法 原理，按測(cè)量的電信號(hào)性質(zhì)可分為 、 、 、 。2鹽橋的作用是

10、 。3電位固定不變，不受溶液組成變化影響的電極稱為參比電極。常用的參比電極為4玻璃電極轉(zhuǎn)換系數(shù) S 的表達(dá)式是 。5 .在pH大于9的溶液中測(cè)定溶液 pH值時(shí)，測(cè)定值于真實(shí)值，這一誤差稱作 。6根據(jù)電極電位測(cè)量值確定待測(cè)物含量的分析方法。假設(shè)根據(jù)電極電位測(cè)量值直接求算待 測(cè)物的含量稱為 。假設(shè)應(yīng)用滴定方法根據(jù)滴定過程電極電位的變化確定滴定終點(diǎn)求算待測(cè)物的含量稱為 .7. 永停滴定法中所用的電極是 ，測(cè)量的物理量是 。8. 電化學(xué)生物傳感器根據(jù)敏感物不同，主要分為 。9. 離子選擇性電極測(cè)定某離子時(shí)，需用電磁攪拌溶液，其目的是 。10 .用離子選擇性電極測(cè)定時(shí)， 常需于標(biāo)準(zhǔn)系列溶液和試樣中參加

11、；用標(biāo)準(zhǔn)參加法定量分析時(shí)，參加的標(biāo)準(zhǔn)溶液體積要 ，濃度要 ，其目的是 。三、簡(jiǎn)答題1. 使用玻璃電極測(cè)定溶液pH 值前，為何用水充分浸泡？2. 什么叫相界電位？什么叫液接電位？1. 何謂指示電極和參比電極 ?它們?cè)陔娢环ㄖ械淖饔檬鞘裁??2. 什么是玻璃電極的堿誤差和酸誤差 ?如何減免 ?5. 與使用指示劑指示終點(diǎn)比擬，電位滴定法的優(yōu)點(diǎn)和局限性是什么?6. 用離子選擇電極標(biāo)準(zhǔn)參加法定量分析應(yīng)注意哪些問題？7. 試述用氟離子選擇電極測(cè)溶液中氟離子時(shí)，所用TISAB 中各組分的作用。四、計(jì)算題1. 有以下電池Pt I UO22+(0. 0150mol / L), U4+(0. 200mol / L

12、), H+(0 . 0300mol / L) Fe2+(0 . OlOOmol / L) , Fep . 0250mol / L) | Pt ： °Fe3+Fe2+=O771V，°UO2+=O 334V 。 (1)寫出電池兩個(gè)電極的反響，并指出哪個(gè)是正極 ?哪個(gè)是負(fù)極 ?(2)計(jì)算電池電動(dòng)勢(shì)，并說明是原電池還是電解池?2 根據(jù)下述電池HgY 2-(0. 005 OOmol / L) , Y(0 . 0150mol /L) | Hg(l)標(biāo)準(zhǔn)氫電極測(cè)定HgY2-的穩(wěn)定常數(shù) K HgY。(負(fù)極所在的溶液中含 0 500mmol Hg2-, 2. OOmmolEDTA(Y)，另參

13、加 100mL pH=6 .00緩沖液，測(cè)得的電動(dòng)勢(shì)為 0.331V °pH=6 時(shí)，log a<(H) =4.65) 3 下述電池標(biāo)準(zhǔn)氫電極|HCI溶液或NaOH溶液II SCE在HCI溶液中測(cè)得電動(dòng)勢(shì)為 0.276V ;在NaOH溶液中測(cè)得電動(dòng)勢(shì)為 1.036V ;在100mL HCl及NaOH的混合溶液中，測(cè)得電動(dòng)勢(shì)為0. 954V。計(jì)算該lOOmL混合溶液中HCI及NaOH溶液各有多少毫升 ?4用以下電池按直接電位法測(cè)定草酸根離子濃度。Ag | AgCl(s) | KCl(飽和)C2O4%未知濃度)| Ag2C204(s) | Ag(1)導(dǎo)出pC204與電池電動(dòng)勢(shì)之間的

14、關(guān)系式。(Ksp, Ag 2C204=2. 95 X10-11)假設(shè)將一未知濃度的草酸鈉溶液參加此電解池,在25C測(cè)得電池電動(dòng)勢(shì)為 0. 402V ,Ag-AgCI電極為負(fù)極。計(jì)算未知溶液的pC204。5 .25 C以下電池電動(dòng)勢(shì)為 0. 3674V。Mg2+ 膜電極丨 Mg 2+(6. 87 X10-3mol / L) SCE求：當(dāng)用未知溶液代替上述 Mg2+溶液時(shí)，測(cè)得電池電動(dòng)勢(shì)為 O. 4467V，此未知溶 液的pMg為多大？(2)假設(shè)溶液替代引起液接電位 Ej的不穩(wěn)定性為±mV, Mg2+濃度測(cè)定產(chǎn) 生的相對(duì)誤差有多大？濃度波動(dòng)范圍為多少？6. 下述電池中的溶液當(dāng)pH=9 .

15、 18時(shí)測(cè)得電動(dòng)勢(shì)為 0. 418V ;假設(shè)換另一個(gè)未知溶液測(cè)得 電動(dòng)勢(shì)為0. 312V，計(jì)算未知溶液的 pH。玻璃電極丨H +(ax或as)飽和甘汞電極7. 用鈣離子選擇性電極測(cè)定 3. 30 X10"4mol/L的CaCl2溶液的活度，假設(shè)溶液中有0.20mol / L的NaCl。計(jì)算：由于NaCl的存在所引起的相對(duì)誤差是多少 ？(Kca2+ Na+=0. 0016)(2) 要使誤差減少至2%,允許NaCl的最高濃度是多少？8 .用氯離子選擇性電極測(cè)定果汁中氯化物的含量時(shí)，在100mL的果汁中測(cè)得電動(dòng)勢(shì)為-26 . 8mV，參加1 . 00mL 0. 500mol/ L經(jīng)酸化的

16、NaCl溶液，測(cè)得電動(dòng)勢(shì)為 -54.2mV。計(jì) 算果汁中氯化物的濃度。(假定參加NaCl前后離子強(qiáng)度不變)參考答案選擇題1. C 2. B3.B 4.B 5. C 6. D7 . A8 .B9 .C10 .C11. D12 . C13.D 14 .B 15 . C 16 . A17 . B18 .A19 .A20 .C21 . A 22 . A23.D 24 .B25. B26. A27 . C28 .D29 .B30 .B二、填空題1. 電解法、電導(dǎo)法、電位法、伏安法2. 消除液接電位3. 飽和甘汞電極、氫電極和金屬一金屬離子電極4. S=pH5. 小，堿差6.直接電位法、電位滴定法7.雙鉑

17、電極；電流變化&酶?jìng)鞲衅鳎晃⑸飩鞲衅?；免疫傳感?. 加速電極響應(yīng)速度10. TISAB ;小；高；保持溶液離子強(qiáng)度不變?nèi)?、?jiǎn)答題1. 略2. 在不同相界接觸的相界面上，由于電荷在相界面上的轉(zhuǎn)移破壞原來兩相的電中性，正負(fù)電荷分別集中在相界面的兩側(cè)形成所謂的化學(xué)雙電層，達(dá)平衡后在相界兩邊產(chǎn)生的穩(wěn)定電位差稱為相界電位3 兩種組成不同或組成相同、濃度不同的電解質(zhì)溶液接觸界面兩邊存在的電位，稱為液體 接界電位，即液接電位。離子在溶液中擴(kuò)散速率的差異是產(chǎn)生液接電位的主要原因。4 電極的電位隨溶液中待測(cè)離子的活度或濃度變化而變化的電極稱為指示電極。常用的指示電極有金屬一金屬離子電極、金屬一金屬難

18、溶鹽電極、惰性金屬電極和膜電極。金屬一金屬離子電極只有一個(gè)相界面，稱為第一類電極；金屬一金屬難溶鹽電極有兩個(gè)相界面， 稱為第二類電極；惰性金屬電極僅起傳遞電子作用，不參與電極反響，又稱為零類電極。膜電極以固體膜或液體膜為傳感體，用以指示溶液中某種離子濃度，是最常用的指示電極。5. 6 7.略四、計(jì)算題1.解(1)UO22+/ U4+電極反響為 UO22+4H+2e ? U4+ 2H20(負(fù)極)Fe3+/ F0電極反響為Fe3+e? Fe2+(正極)(2)分別計(jì)算兩電對(duì)的電極電位和電池電動(dòng)勢(shì)()Fe3+/ Fe2+ = 0 771+0.0.0250592 lg= 0. 7946(V)0.0100

19、40.05920.0150 0.0300°UO22+/ U4+ = 0 334+0.200lg= 0. 1204(V)2E =0. 7946 0. 1204 故該電池是原電池。2 解查表得Hg2+ 2e ?0. 674(V)>00= 0. 852 -2Hg2+ + 丫4- ? HgY2-2Hg (1) 0= 0. 852V0.05916lgHg 2+Y4-的副反響系數(shù)釘=丫 總/ Y4HgY2 Hg2 丫總/ yK = HgY2 g Hg2 Y4 0.059162+E= - 0 331=0+ -0- =0 852 -y-lgHg2Hg 2+=2 . 50 X10-18(mol

20、/ L)設(shè)僅考慮Y4-的酸效應(yīng)，貝V pH=6時(shí)lg y=4 . 65, a丫 = 4 . 467 >104KHgYHgY2 0.0050021=2=184 X1021Hg2 Y總/ y (2.436 10) 0.0150/(4.467 10 )3.解0+= 0sce = 0 . 242V , 0-= 0h+/H2= 0 0592IgH +E = 0+ - 0-在 HCI 溶液中，有 0 . 276 = 0 . 242 - O . 05921gH +H+=0 . 2665(mol / L)在 NaOH 溶液中，有 1. 036=0. 242 0. 0592lg(10-14)+ 0 . 0592lgOH-OH -=0 . 2583(mol / L)在混合溶液中，有0 . 954=0 . 242 0 . 0592lgH +H + =9 . 40 X10-13(mol/L) ; OH -=0 . 010 64(mol / L)設(shè)混合溶液中有 NaOH x mL , HCl(100 一 x)mL，貝U0. 2563x 一 (100 一 x) X. 2665=0. 010 64 100 x=53. 0(mL)100 一 x=47 . 0(mL)故混合溶液中有 NaOH溶液53 .