硫酸二甲酯的安全防護重點

1、硫酸二甲酯的安全防護重點針對硫酸二甲酯的危險特性，以及在東藥生產(chǎn)過程中的應用特點，安防部提出關于硫酸二甲酯的安全防護重點，以資各單位選用。 第一部分 東藥經(jīng)驗總結 1、硫酸二甲酯在使用前一定要檢查硫酸二甲酯的質量合格，因硫酸二甲酯在存放過程中遇水分解成硫酸和甲醇，在儲存過程中下層往往含有一定的硫酸層。 2、對使用硫酸二甲酯的高毒崗位和高度危險部位應當配備防毒面具、防護面罩、膠手套等特種防護用品，另外，生產(chǎn)和中試現(xiàn)場還應配備適宜的應急搶險器具等，如霧化吸入器、滅火器材、消火栓等。 3、硫酸二甲酯的儲罐、計量罐、反應罐等排氣應甩至室外高處。 4、崗位應配備洗眼器等應急清洗裝置，應當有淋浴裝置。崗位

2、應配置10%的碳酸氫鈉溶液用于對硫酸二甲酯泄漏的應急中毒和洗消，準備5%硼酸水和3%小蘇打水用于洗眼和中和皮膚濺傷。 5、由于硫酸二甲酯是劇毒化學品，故其儲存、使用、運輸、購買等必須符合武裝保衛(wèi)部門的要求，嚴格收發(fā)管理、使用管理、儲存要符合“三鐵一器”、“五雙管理”等、視頻監(jiān)控、專人管理。 6、硫酸二甲酯物料應單獨封閉儲存，有排風。 7、使用硫酸二甲酯崗位要專人備料;要做好參與人員的培訓教育;抽料水流泵要用堿液將硫酸二甲酯吸收掉，如果采用其他形式的真空裝置要有堿液洗氣罐等吸收裝置;在使用過程中要保證硫酸二甲酯儲罐的管路密閉性良好，防止跑、冒、滴、漏現(xiàn)象，尤其是各種閥門、液位計、視盅等，盡量不用

3、碳鋼球閥，而是用德式不銹鋼閥門，密封墊不能用膠皮，不要用石棉墊，而是應用四氟墊。向罐內滴加二甲酯的管路不應與其他物料管路共用一管，避免在管路中就發(fā)生激烈反應。實在不行，也必須減短共用管線，同時，二甲酯管路要形成向下的斜度，防止積存二甲酯。采用臨時管路輸送二甲酯，必須要將管內料打凈，然后用真空抽干掃線，不要用壓縮來頂料或掃線，管路外壁沾染的物料要進行消毒或通風排毒。原則上不允許在崗位上用桶裝二甲酯，并對其抽放料，應當在室外通風良好之處進行。 8、硫酸二甲酯在反應過程中通氮氣進行保護時，必須采取措施防止二甲酯氣體漏出傷人，應當密閉，采用管路將排氣排至室外高處。 9、職業(yè)禁忌病如：慢性角膜炎或結膜炎

4、、慢性呼吸道系統(tǒng)疾病和明顯心血管疾病的操作人員禁止從事該項試驗;崗位嚴禁飲水、吃東西。 10、由于硫酸二甲酯的毒害有潛伏期，一般是4到8小時，所以，在發(fā)現(xiàn)有中毒前兆時，除了積極進行救治外，對于其他可能受害人員也要進行觀察，不能隨意放行回家。在無泄露或跑冒的情況下，崗位人員感覺眼睛或喉部有刺痛感，應意識到是硫酸二甲酯中毒，要迅速離開現(xiàn)場上報，戴好防護用品后，尋找到泄露處，進行處理。 11、停產(chǎn)換料前、檢修前清洗 在對涉及二甲酯的設備、反應罐、儲罐、打料泵、管路進行維修前，必須將料清凈，然后加堿水浸泡，再用清水洗凈，如入罐作業(yè)，還必須辦理入罐作業(yè)手續(xù)，相關管路、電源必須徹底斷開，還要打盲板，罐外一

5、定要有人監(jiān)護。 12、運輸 運輸硫酸二甲酯屬于劇毒化學品運輸范疇，故必須由具備危險化物運輸資質的危貨運輸企業(yè)負責，要辦理劇毒化學運輸通行證，要按規(guī)定的線路和時間運輸，要辦理劇毒化學品購買憑證或準購證，司機要有危貨運輸資格證，要有押運員，押運員要有資格證。運輸車輛必須是危貨運輸車輛，要有符合標準的警示牌，要配備滅火器材，防毒面具、消毒用的蘇打水、漂白粉、堿性肥皂、膠雨衣、膠手套、膠靴。在運輸過程中如發(fā)生泄漏，要及時進行處置，要及時向當?shù)鼐綀缶?，駕駛員不要踩到泄漏區(qū)域，以防鞋將硫酸二甲酯帶入駕駛室內，沾染硫酸二甲酯的衣物、膠手套、膠靴等，要經(jīng)過消毒，放到駕駛室外。 13、空間消毒 對于空間消毒，

6、可以采用灑放稀氨水，通過氨氣與空氣中硫酸二甲酯反應的方式消毒，但一定注意氨水濃度不能過高，同時，現(xiàn)場的硫酸二甲酯容器已經(jīng)密閉。消毒至氨水味較高，然后強制通風，人才能進入現(xiàn)場。 14、沖料、泄漏后處理 由于甲基化反應本身就比較激烈，故要嚴格控制加料順序、加料速度，特別是防止二甲酯中混存的硫酸可能引起的異常反應，因此，當發(fā)現(xiàn)罐內物料沸騰、大量起泡、設備或閥門發(fā)生異響時，就要防范發(fā)生沖料，此時，人不能直接面對排氣、閥門、視鏡、視盅等，在采取停止加料、停止加熱、打開降溫水等措施后，人員盡快撤到安全部位，并報告領導。當發(fā)生沖料、泄漏后，人員不能馬上沖進現(xiàn)場，尤其是地面有二甲酯，空氣中有二甲酯蒸氣時。人員

7、必須佩戴 15、下水道設置。 16、不合格料、廢棄料處理。 17、工具、容器、儲罐、臨時管路的消毒處理。 18、使用硫酸二甲酯崗位在進行下步操作前，要對殘存的二甲酯進行破壞為好，特別是進行脫水、壓濾等操作，排放的母液、殘液等一定要加堿破壞。 19、加堿破壞前，一定要注意防護，人員戴防護面罩，防毒面具，身體皮膚不得暴露，特別是易出汗的部位。向桶中加堿，一定在加堿管上安裝閥門，用不短于1.5米以上管路伸到桶口，防止劇烈反應沖料噴出傷人，一定要在室外，周邊不得有人，加堿操作工要站在上風向，地面最好先灑上堿水。 20、 第二部分 節(jié)選檢修硫酸二甲酯儲罐的安全措施與預案 四、救援專業(yè)隊伍的組成及分工 1

8、、防毒、防火、防爆行動組：由某公司組成，共15人。負責人：略，擔負事故現(xiàn)場指揮和搶險救援任務; 2、通信聯(lián)絡組：由略組成。每單位1人，共5人。負責人：略：擔負各行動組之間聯(lián)絡和對外聯(lián)系通信任務。 3、治安保衛(wèi)組：由略負責組成，共16人。負責人：略，擔負現(xiàn)場治安保衛(wèi)、交通指揮、治安警戒、協(xié)助群眾疏散任務。 4、應急搶險救援分隊：由略應急搶險救援分隊組成，共4人。負責人：略，擔負對現(xiàn)場有毒物質和事故的應急處置與搶救傷員。 器材設施：正壓空氣器2套;防毒衣10套;防毒面具10套;YJFH-01型檢測箱;偵毒器1套。 后勤保障：、自配抗煙劑; 、自制清涼搽劑;、2%蘇打水;、牛奶1箱;、雞蛋2斤;、肥

9、皂2塊;、次氯酸鈉若干(必要時可從三公司調用); 5、疏散引導組：由略的領導組成，每單位出1人，共7人。負責人：略，擔負查明有毒物質性質，提出補救措施，搶救傷員，指揮職工疏散。 6、醫(yī)療救護組：由某醫(yī)院醫(yī)生、護士組成，共8人。負責人：略，擔負搶救受傷、中毒人員。 7、搶險搶修組：由相關負責人組成。負責人：略，擔負搶險、搶修指揮協(xié)調。 8、物資供應組：由略組成。負責人：略，擔負傷員生活必需的和搶救物資的供應。 9、運輸組：由略司組成，共10人。負責人：略，擔負搶險救援物資運輸?shù)娜蝿铡?五、應急救援工作程序與措施 (一)現(xiàn)場控制措施方案 1.安全防護 1.1下罐前公司人員配合武裝保衛(wèi)部拉好警界線及

10、周圍人員的控制，嚴禁非操作人進行控制區(qū)。 1.2下罐前做好周圍環(huán)境的清理，拆除貯罐上方的石棉瓦棚，拆除部分圍欄，防止因反應放熱造成石棉棚脫落和便于空氣流通，殘夜處理完以后將其恢復。 1.3下罐前確定領導小組(見后表)。下罐時做好操作人員的個人防護。(具體防護用具見后表) 1.4處理現(xiàn)場應配有真空、壓縮空氣和300L計量罐一個。 1.5拆卸下來的泵體、管路等在用沙土圍堰內用堿水清洗。 2.操作步驟 2.1先將貯罐內二甲酯打凈，再用真空抽空管路，確保管路內不殘留硫酸二甲酯液體后迅速斷開兩端連接部分，在斷開處加盲板與待處理貯罐隔絕。 2.2維修人員穿戴好勞動保護用品后拆除貯罐上全部對盤及液壓泵與貯罐

11、體的連接部分。 2.3吊起液壓泵，并將其保持吊起狀態(tài)靜止3小時后拆除液壓泵。以防止液壓泵所連接管路代出硫酸二甲酯。 2.4計量罐抽取300L生活水加入貯罐內，使罐內殘存的硫酸二甲酯分解為硫酸。用真空將貯罐內分解出的硫酸抽出。 2.5如反應不完全，重新2.4步驟。直到確定罐內無末分解完的硫酸二甲酯為止。 2.6在計量罐內抽取已備好的液堿緩慢滴加至貯罐內，中和殘留的硫酸。 2.7加入大量生活水沖洗罐壁及罐底，用真空抽凈貯罐內的水。 2.8加入200L氨水，用于中和罐壁殘留的微量硫酸二甲酯。 2.9加入大量生活水沖洗貯罐內至無氨水味后結束，將貯罐內存水抽凈。 3.0在進入設備清理前30分鐘內，在不同

12、部位通入壓縮空氣，確認后方可進入清理。 3.注意事項 3.1在操作過程中如發(fā)現(xiàn)異常情況立即停止操作迅速撤出。 3.2操作人及監(jiān)護人員要檢查并穿戴好防護用品，戴好防毒面具。 3.3監(jiān)護人員要具備突發(fā)事件的處理能力，認真負責、堅守崗位并與操作人員保持有效聯(lián)絡。 3.4下貯罐操作人員要系好安全繩，在處理時如條件發(fā)生變化，必須立即撤出貯罐。 3.5貯罐內有人操作時，嚴禁向罐內投擲工具器材，禁止用氧氣吹風。 4、某公司領導小組及人員安排 職務 姓名 責任分工 組長 略 操作過程的總策劃和指揮 副組長 略 協(xié)助總指揮做好全部操作過程的監(jiān)護 略 略 審核操作步驟并做好操作人員培訓 組員 略 處理過程的具體操

13、作 5、個人防護用品 名稱 數(shù)量 長管呼吸器(5米以上) 2 3M面罩 4 長筒防酸堿水靴 8 防化服(不透氣) 8 綠膠手套 8 (二)現(xiàn)場泄漏、中毒應急處置措施程序 2.1勘查現(xiàn)場：包括構建圍堰地域，清洗地點，器材存放地點，拆下設備、管道存放地點，人員逃生路線，操作人員休息地點等。 2.2操作地域：距儲罐10-15米構建圍堰，人員從上風方向進入操作區(qū)，兩人1組; 2.3殘夜處理工作完成后，對操作人員進行全身消毒; 2.4當操作人員感到身體不適時，救援人員迅速將操作人員抬或者攙扶出操作區(qū)，不能跑步出操作區(qū); 第三部分 硫酸二甲酯MSDS 硫酸二甲酯 中文名稱：硫酸二甲酯 英文名稱：dimet

14、hyl sulfate;DMS 定義：可使DNA甲基化的試劑。經(jīng)甲基化后，DNA可在甲基化位置被降解。 硫酸二甲酯分子模型 硫酸二甲酯，有機化合物，無色或微黃色,略有蔥頭氣味的油狀可燃性液體，在50或者堿水易迅速水解成硫酸和甲醇。在冷水中分解緩慢。遇熱、明火或氧化劑可燃。硫酸二甲酯是可使DNA甲基化的試劑。經(jīng)甲基化后，DNA可在甲基化位置被降解。 管制信息 硫酸二甲酯(劇毒) 本品根據(jù)危險化學品安全管理條例受公安部門管制。 名稱 中文名稱：硫酸二甲酯 中文別名：硫酸甲酯 英文別名：Dimethylsulfate，Methylsulfate，Sulfuricaciddimethylester，D

15、MS 化學式 C2H6O4S 相對分子質量 126.13 性狀 無色至微棕色油狀液體。有醚樣氣味。能被強堿分解。18時100ml水中能溶解18g，并迅速水解。溶于乙醇、乙醚、二氧六環(huán)、丙酮和芳香烴類，微溶于二硫化碳和脂肪烴類。相對密度(d204)1.3322。熔點-27。沸點約188(分解)、76(2.0kPa)。折光率(n20D)1.3874。閃點83。中等毒，半數(shù)致死量(大鼠，經(jīng)口)440mg。有致癌可能性。有腐蝕性。 儲存 密封陰涼干燥保存。 用途 分析試劑。有機合成，甲基化試劑。溶劑。其蒸氣毒性強，曾用作戰(zhàn)爭毒氣。 安全措施 密封包裝，并貯于干燥通風處遠離火種、熱源，防止陽光直射。誤食

16、：用水漱口，飲牛奶或蛋清。滅火：用霧狀水、二氧化碳、泡沫等 CAS編號：77-78-1 危規(guī)編號：61116 理化性質 無色或微黃色,略有蔥頭氣味的油狀可燃性液體。分子量 126.14。相對密度 1.3322(20/4)。熔點 -31.8 。沸點 188/開環(huán)。閃點83.33。自燃點 187.78。蒸氣密度 4.35。蒸氣壓 2.00kPa(15mmHg 76)。溶于乙醇和乙醚,在水中溶解度 2.8g/100ml。在50或者堿水易迅速水解成硫酸和甲醇。在冷水中分解緩慢。遇熱、明火或氧化劑可燃。 燃燒(分解)產(chǎn)物 一氧化碳、二氧化碳、二氧化硫。 廢棄物處置方法 用焚燒法。 廢料經(jīng)笱釋中和后焚燒，

17、焚燒爐排出的硫氧化物通過洗滌器除去。 現(xiàn)場應急監(jiān)測方法 氣體檢測管法、氣體速測管(德國德爾格公司產(chǎn)品) 實驗室監(jiān)測方法 氣相色譜法空氣中有害物質的測定方法(第二版)，杭士平主編 1，2-萘醌-4-磺酸鈉比色法化工企業(yè)空氣中有害物質測定方法，化學工業(yè)出版社 環(huán)境標準 前蘇聯(lián) 車間空氣中有害物質的最高容許濃度0.1mg/m3 滅火方法 消防人員須佩戴防毒面具、穿全身消防服。滅火劑：霧狀水、二氧化碳、泡沫、砂土。 用于制造染料及作為胺類和醇類的甲基化劑 侵入途徑 主要經(jīng)呼吸道吸入,也可經(jīng)皮膚吸入。 毒理學 人吸入LCLo: 97 ppm/10M。大鼠經(jīng)口LD50: 205 mg  吸入LC

18、50: 45 mg/m3/4H。小鼠經(jīng)口LD50: 140 mg  吸入LC50: 280 mg/m3。 硫酸二甲酯屬高毒類,作用與芥子氣相似,急性毒性類似光氣,比氯氣大15 倍。對眼、上呼吸道有強烈刺激作用,對皮膚有強腐蝕作用?？梢鸾Y膜充血、水腫、角膜上皮脫落,氣管、支氣管上皮細胞部分壞死,穿破導致縱膈或皮下氣腫。此外,還可損害肝、腎及心肌等,皮膚接觸后可引起灼傷,水皰及深度壞死。 作用機理尚不完全明了,多數(shù)學者認為是由于該物質的甲基性質,它在體內水解成甲醇和硫酸而引起毒作用,這已由動物實驗和死亡病例的血液和內臟中檢測甲醇證實。Ghiringhelli 認為對眼和皮膚的局部作用,

19、部分是由于硫酸所致,而全身和神經(jīng)系統(tǒng)的影響以及肺水腫是由于硫酸二甲酯分子本身的毒性作用,因它能使體內某些重要基團甲基化所致。 硫酸二甲酯對皮膚的損害,除其腐蝕作用外,還可能引起接觸性過敏性皮炎。 近年來,國外動物實驗報告,急性硫酸二甲酯中毒后可引起染色體畸變。用大鼠進行實驗還證實有致癌作用。 臨床表現(xiàn) 中毒時受損的主要靶器官是眼和呼吸系統(tǒng),表現(xiàn)為急性結膜炎,角膜炎、咽喉炎、氣管支氣管炎或支氣管周圍炎,重癥表現(xiàn)為肺炎、肺水腫。 急性硫酸二甲酯中毒常經(jīng)過68小時的潛伏期后迅速發(fā)病，潛伏期越短癥狀越重，人接觸500mg/m3(97ppm)10分鐘即致死。刺激反應表現(xiàn)為有一過性的眼結膜及上呼吸道刺激癥

20、狀，肺部無陽性體征。輕度中毒表現(xiàn)為明顯的眼結膜及呼吸道刺激癥狀，如羞明、流淚、眼結膜充血水腫、咳嗽咳痰、胸悶等，兩肺有散在干性羅音或少量濕性羅音，肺部X線符合支氣管炎或支氣管周圍炎。中度中毒表現(xiàn)為明顯咳嗽、咳痰、氣急、伴有胸悶及輕度紫紺，兩肺有干性羅音或哮喘音可伴散在濕性羅音，胸部X線符合支氣管肺炎、間質性肺炎或局限性肺泡性肺水腫。重度中毒表現(xiàn)為咳嗽、咯大量白色或粉紅色泡沫痰，明顯呼吸困難、紫紺、兩肺廣泛濕羅音，胸部X線符合彌漫性肺泡性肺水腫，嚴重者可導致呼吸窘迫綜合征，或窒息(喉頭水腫、大塊壞死的支氣管粘膜脫落)，或出現(xiàn)較嚴重的縱隔氣腫、氣胸、皮下氣腫。 急救處理，首先迅速將中毒病人救移至空

21、氣新鮮處，脫去污染衣服，徹底清洗皮膚，對刺激反應者至少觀察2448小時，及時吸氧，給予鎮(zhèn)靜、祛痰及解痙藥物等對癥治療，眼部受污染時現(xiàn)場及早用生理鹽水或清水徹底沖洗，再用510%碳酸氫鈉溶液沖洗，再用可的松與抗生素眼藥水交替滴眼，早期、適量、短程的糖皮質激素療法可有效防治肺水腫。皮膚灼傷采用抗感染及暴露或脫敏療法。要時刻警惕遲發(fā)性中毒效應的發(fā)生。 中毒患者應絕對臥床休息,保持安靜,嚴密觀察病情,急救治療包括合理吸氧,給予支氣管舒緩劑和止咳祛痰劑。腎上腺糖皮質激素的應用要早期、適量、短程; 早期給予抗生素,必要時可給予鎮(zhèn)靜劑。 硫酸二甲酯有機化學中用做甲基化試劑.但隨著對碳酸酯研究的深入，硫酸二甲

22、酯的應用范圍越來越小，相信不久將為無毒的碳酸酯完全取代. 泄漏應急處理 迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū)，并立即隔離150米，嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿防毒服。不要直接接觸泄漏物。盡可能切斷泄漏源，防止進入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏：用砂土、蛭石或其他惰性材料吸收。大量泄漏：構筑圍堤或挖坑收容;用泡沫覆蓋，降低蒸氣災害。用泵轉移至槽車或專用收集器中，回收或運至廢物處理場所處置。 危險特性 遇熱源、明火、氧化劑有燃燒爆炸的危險。若遇高熱可民生劇烈分解，引起容器破裂或爆炸事故。與氫氧化銨反應強烈。 第四部分 參考應急搶救知識 1、硫酸二甲酯是略帶蔥味的油狀液體，可逸出蒸氣。主要用于農(nóng)藥、制藥、染制和