酚醛樹脂的改性研究與進(jìn)展講解

1、酚醛樹脂的改性研究與進(jìn)展摘要摘要酚醛樹脂是首個(gè)應(yīng)用于工業(yè)化生產(chǎn)的塑料，它具有較高的機(jī)械強(qiáng)度、良好的絕緣性、高殘?zhí)悸?、低煙低毒、耐熱、耐腐蝕、抗化學(xué)性等特性。本文主要綜述世界各地的學(xué)者專家關(guān)于酚醛樹脂進(jìn)行改性的近幾年的研究成果，通過(guò)對(duì)酚醛樹脂改性來(lái)提高其耐熱性和增強(qiáng)韌性，使其制品更加滿足日益增長(zhǎng)的市場(chǎng)需求。如通過(guò)利用橡膠、聚碉、梓油和合成樹脂等改性酚醛樹脂增強(qiáng)韌性；通過(guò)硼、有機(jī)硅、無(wú)機(jī)鈉米粒子和纖維、聚酰亞胺樹脂等改性酚醛樹脂提高酚醛樹脂的耐熱性。關(guān)鍵詞：酚醛樹脂；耐熱性；韌性；改性AbstractPhenolicresinisplasticfirstintoavarietyofindustri

2、alproduction,ithashighmechanicalstrength,goodinsulation,highcarbonresiduerate,lowsmoke,lowtoxicity,heatresistance,corrosionresistance,chemicalresistanceandothercharacteristics.Thispapermainlysummarizesthedomesticandforeignexpertsandscholarsofphenolicresinweremodifiedinrecentyearsofresearchresults,th

3、roughthemodifiedphenolicresintoimproveitsheatresistanceandtoughnessenhancement,tomaketheproductsmoretomeetthegrowingmarketdemand.Forexamplethroughtheuseofrubber,polysulfone,stillingiaoil,syntheticresin,andsostrengthentoughnessofmodifiedphenolicresin;byboron,silicon,inorganicnanoparticlesandfibers,po

4、lyimideresinmodifiedphenolformaldehyderesintoimprovetheheatresistanceofphenolicresin.Keywords:Phenolicresin,Heatresistance,Modification,Toughening目錄目錄引言1酚醛樹脂的改性研究1酚醛樹脂的增韌改性1橡膠復(fù)合改性酚醛樹脂1聚碉改性酚醛樹脂2梓油改性酚醛樹脂3合成樹脂改性酚醛樹脂4酚醛樹脂的耐熱改性6硼改性酚醛樹脂6有機(jī)硅改性酚醛樹脂7無(wú)機(jī)納米粒子和纖維改性酚醛樹脂9聚酰亞胺樹脂改性酚醛樹脂10結(jié)論12參考文獻(xiàn)13致謝151引言酚醛樹脂（PR為一種傳統(tǒng)

5、的高分子材料，由酚類和醛類通過(guò)進(jìn)行縮聚反應(yīng)而形成的。它更是世界上首個(gè)應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn)的合成樹脂，而且到如今有超過(guò)百年的時(shí)間。由于原材料價(jià)格便宜，合成工藝不復(fù)雜，生產(chǎn)設(shè)備簡(jiǎn)單，具有良好的耐熱性，機(jī)械強(qiáng)度高，耐磨，耐化學(xué)腐蝕等特點(diǎn)，所以，酚醛樹脂不僅在電子、汽車、交通、機(jī)械、鑄造等行業(yè)有應(yīng)用，而且在航空、航天、軍事、國(guó)防等高科技領(lǐng)域也有重要應(yīng)用。但是，隨著現(xiàn)代科技的進(jìn)步，工業(yè)不斷發(fā)展，廠家和消費(fèi)者對(duì)酚醛樹脂的性能及其制品提出的要求更加嚴(yán)格。傳統(tǒng)的酚醛樹脂及其制品已經(jīng)不能再滿足現(xiàn)在的需求，所以對(duì)于改性酚醛樹脂提高其各種性能迫在眉睫，改性酚醛樹脂一般是用物理方法或化學(xué)方法（如攪拌混合和共聚反應(yīng)），實(shí)現(xiàn)對(duì)

6、酚醛樹脂進(jìn)行改性的目的，提高酚醛樹脂的各種性能如沖擊強(qiáng)度、粘接性、耐熱性、固化速度、阻燃性、機(jī)械強(qiáng)度、尺寸穩(wěn)定性能、成型工藝性能等?，F(xiàn)在，世界各地的學(xué)者專家對(duì)改性酚醛樹脂提高其各種性能都有顯著的研究成果，特別在增強(qiáng)其韌性和耐熱性方面。本文綜述近幾年酚醛樹脂耐熱性和韌性的最新改性進(jìn)展，2酚醛樹脂的改性研究酚醛樹脂的增韌改性酚醛樹脂經(jīng)過(guò)固化后，因?yàn)榉己藛?wèn)只有亞甲基連接，致使酚醛樹脂的韌性差而呈顯脆性。如今增加酚醛樹脂韌性的方法主要是采用橡膠、聚碉、梓油和合成樹脂等來(lái)改性酚醛樹脂，從而提高酚醛樹脂的韌性。橡膠復(fù)合改性酚醛樹脂一種常見的增韌方法是采用橡膠來(lái)增加韌性的，通常用順丁橡膠、丁月青、丁苯等來(lái)改

7、性酚醛樹脂。通過(guò)利用物理共混改性的方法來(lái)合成這種橡膠改性酚醛樹脂，然而在固化的過(guò)程里，這種樹脂會(huì)發(fā)生不一樣的共聚反應(yīng)，例如，嵌段和接枝。添入橡膠的量通常需要保持在6%15%,把有竣基地丁月青橡膠添加到線性與可溶樹脂的混合物中，在混合物中，來(lái)自橡膠的-COOH與丁二烯雙鍵同來(lái)自樹脂中的一CH20H通過(guò)反應(yīng)生成更加牢固的化學(xué)鍵，然生成的化學(xué)鍵將兩個(gè)反應(yīng)物緊緊地連在一起。故而這種方法不僅能提高酚醛樹脂的機(jī)械性能，同樣可以提高酚醛樹脂的耐熱性。李新明等1研究在酚醛樹脂和丁月青橡膠之間發(fā)生共聚的過(guò)程中，研究并分析出：當(dāng)橡膠地添加量只有2%勺時(shí)候，能夠把樹脂的沖擊性能提升一倍，如果再繼續(xù)提高丁月青橡膠添加

8、量的時(shí)候，改性樹脂的沖擊性能繼續(xù)加強(qiáng)，沖擊強(qiáng)度大約達(dá)到12kJ/m-2（如圖1）。減量分散了%k二7WK度源出i?圖1丁月青橡膠加入量對(duì)沖擊強(qiáng)度的影響銀貴晨2選擇通過(guò)丁月青-橡膠對(duì)酚醛樹脂進(jìn)行改性，采用物理填充的方法，使用規(guī)定的配方混合塑煉造粒后，這種改性后的樹脂同樣能提高本身的沖擊性能，改性后的酚醛樹脂中如果有活性端基同樣可以提高其機(jī)械性能。聚碉改性酚醛樹脂聚碉網(wǎng)被稱為“萬(wàn)能高效工程塑料”，是一類具有良好的耐熱性，強(qiáng)度高的塑料,綜合性能比較強(qiáng)，如較好的絕緣性能，優(yōu)異的耐熱性和強(qiáng)機(jī)械功能，柔性差，具有定的自熄性和優(yōu)異的尺寸穩(wěn)定性等。美國(guó)UCC公司選擇通過(guò)PSU!行共混來(lái)改性提高酚醛樹脂的韌性，

9、通過(guò)該制品在溫度200至300c以下的分析發(fā)現(xiàn)，這種摩擦材料的摩擦系數(shù)一直處于0.490.53,而且磨耗量與未改性樹脂相比降低了24%。董瑞玲4通過(guò)選擇聚碉進(jìn)行對(duì)酚醛樹脂改性，并對(duì)制造出的制品進(jìn)行研究發(fā)現(xiàn)其制品具備良好的機(jī)械性能，而且也很大的提高其沖擊強(qiáng)度，電學(xué)性能也比沒(méi)有通過(guò)改性的要好，而且選擇聚碉來(lái)對(duì)酚醛樹脂改性之后，制品玻纖增強(qiáng)模塑料地抗熱性也得到了大大得提高（如圖2）o性能未改性粉薛樹脂聚硯改性酚醛樹脂沖擊強(qiáng)度200.392836彎曲強(qiáng)度/MPa616.06821.12拉伸強(qiáng)度小企。31076476,57壓縮強(qiáng)度/MP日14442151.44表面電阻率/6.80*10”6,08X100

10、體積電阻率，皿4.70X10”117.83XI012106Hz介電損耗角正切0.043200.027911aHz介電常數(shù)7.0806.5455。出擊穿電壓113川16.07馬丁一耐熱/V>280>300圖2取向皴璃纖維熠強(qiáng)醞醛塑料的性能齊暑華等人5采用聚碉進(jìn)行對(duì)樹脂改性，制造的制品已經(jīng)廣泛的應(yīng)用在航天上。而且在2002年進(jìn)行鑒定并發(fā)現(xiàn)，該種材料擁有優(yōu)異的電學(xué)性能和機(jī)械性能而且也大大的提高了其耐熱性。梓油改性酚醛樹脂梓油6屬于干性油的一種，廣泛的種植在我國(guó)東南地區(qū)，日本也有一定生產(chǎn),而且價(jià)格只有一半的桐油價(jià)格。梓油主要有油酸、甘油酯組成，有毒，不可食用。梓油改性酚醛樹脂的生成過(guò)程：在

11、酸性環(huán)境下，用植物油和過(guò)量的苯酚進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)，而后讓其處于堿性環(huán)境下再和甲醛發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成所需要的梓油改性酚醛樹脂。楊進(jìn)元等人7,采用紅外光譜技術(shù)來(lái)分析梓油改性酚醛樹脂，甲醛和酚羥基中的鄰對(duì)位氫發(fā)生氫離子移位加成，并且其鄰對(duì)位氫和非共腕三烯鍵也進(jìn)行這種加成反應(yīng)。通過(guò)分析發(fā)現(xiàn)，梓油改性樹脂不僅可以提高了樹脂的韌性，還能提高其耐熱性。合成樹脂改性酚醛樹脂通過(guò)酚醛樹脂與合成樹脂共混來(lái)改性，就可以來(lái)增加韌性、加強(qiáng)耐熱性、增強(qiáng)粘結(jié)性能等。一般的合成的樹脂普遍應(yīng)用在酚醛樹脂改性主要包括聚氯乙烯、聚乙烯醇縮醛、PBT、聚酰胺（尼龍）、對(duì)羥基苯基馬來(lái)酰亞胺、環(huán)氧樹脂、聚碉、聚苯醴、聚苯硫醴、聚氨酯、聚乙烯醇

12、、聚苯醴酮、氯化聚乙烯等網(wǎng)，但是此中合成樹脂早被應(yīng)用在工業(yè)發(fā)展的包括：聚酰胺、聚乙烯醇縮丁醛、聚碉、環(huán)氧樹脂等改性樹脂。采用PVB來(lái)改性的酚醛樹的脂玻璃纖維模壓塑料不僅具備優(yōu)良的絕緣性能和機(jī)械性能，適合制作要求力學(xué)性能高的機(jī)械零部件和絕緣部件，而且利用聚乙烯醇縮丁醛改性酚醛樹脂制成的摩擦材料也同樣擁有優(yōu)良的機(jī)械性能和耐摩性。現(xiàn)在，環(huán)氧樹脂改性樹脂粘接材料和聚酰胺改性樹脂模塑料已廣泛應(yīng)用在各個(gè)領(lǐng)域。由于聚碉改性酚醛樹脂玻纖增強(qiáng)塑料的耐熱溫度在300c以上，而且擁有良好的機(jī)械性能，并成功應(yīng)用在航空航天工業(yè)上網(wǎng)。高月靜等人9通過(guò)對(duì)選擇三元尼龍進(jìn)行改性樹脂的成果進(jìn)行分析得出：通過(guò)這種改性后，其沖擊強(qiáng)度

13、提高55kJ/m2,其彎曲強(qiáng)度也提高27MPa；然而酚醛樹脂的機(jī)械性能并沒(méi)有在利用三元尼龍共混改性后有很大的改變。最近，Parameswaran等人10對(duì)選擇不飽和聚酯樹脂改性進(jìn)行分析探討，研究發(fā)現(xiàn)全部的通過(guò)不飽和聚酯進(jìn)行改性的樹脂的沖擊強(qiáng)度與未改性酚醛樹脂的沖擊強(qiáng)度相比都提升了150%之上，而且其拉伸強(qiáng)度同樣提高了不少。張劍等11通過(guò)利用PPO進(jìn)行改性的屬于環(huán)保型地酚醛樹脂進(jìn)行分析研究，溫度600c下，樹脂的殘余量可以通過(guò)利用PPO改性來(lái)提高25%，通過(guò)對(duì)酚醛樹脂改性后，磨損質(zhì)量損失減少約16.8%（如圖3）同樣在抗拉性能，沖擊性能和彎曲性能等方面都與未改性的時(shí)候相比得到明顯的提高圖3樹脂磨

14、損質(zhì)疑損失隨時(shí)間變化關(guān)系曲線閻業(yè)海等12利用BMI進(jìn)行改性合成了一種新型的固化樹脂，這種樹脂具備良好的耐熱性，在300c時(shí)，由這種改性樹脂制成的制品的模量和彎曲強(qiáng)度的保持率分別都高達(dá)83%和73%。（如圖4）性能樹脂1樹脂D數(shù)值保持率數(shù)值保持率含膠量Kt%3334彎曲強(qiáng)度/MPa23V4134OX20037190%38294%300工26765%29773%彎曲模量/GPa230c27.727.6-200Y25.391%26,194%300七21.578%23.083%圖4樹脂皴璃布復(fù)合材料的性能酚醛樹脂的耐熱改性眾所周知，一般低于200C,酚醛樹脂可用于長(zhǎng)期，一旦高于200C,酚醛樹脂就會(huì)產(chǎn)

15、生氧化反應(yīng)，并在溫度340c與360C之間開始發(fā)生變化，樹脂會(huì)伴著溫度T的升高進(jìn)一步會(huì)產(chǎn)生受熱分解、碳化的現(xiàn)象，還會(huì)在這現(xiàn)象中釋放出CO、CO2、H2O和苯酚等物質(zhì)。提高酚醛樹脂材料的耐熱性有兩種方法：一是物理方法，即物理共混；二是化學(xué)方法，通常是通過(guò)化學(xué)改性，酚醛樹脂的化學(xué)改性是：除了苯酚、甲醛，添加一些可以參與反應(yīng)的反應(yīng)物或添加一些能與酚醛樹脂分子化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)物，通過(guò)對(duì)整個(gè)分子結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性增大和剛性的增強(qiáng)，來(lái)達(dá)到提升樹脂的耐熱性的目的。硼改性酚醛樹脂硼元素13是在酚醛樹脂里以硼氧鍵的形式存在的，而且此共價(jià)鍵含有巨大的能量（大約有773.3KJ/mol）,從而其具備良好的抗熱性，正是由于硼

16、氧鍵的存在從而導(dǎo)致三相交聯(lián)的結(jié)構(gòu)的產(chǎn)生，這種樹脂支化程度較高，于是其通過(guò)高溫?zé)g時(shí)，由于其本體粘度大，所以才能產(chǎn)成即硬度高又熔點(diǎn)高的碳化硼，故而具有良好的耐熱性。車劍飛等人14通過(guò)采用納米粒子填充對(duì)硼酚醛樹脂改性，從而達(dá)到彌補(bǔ)其缺點(diǎn),研究分析顯示：該方法能大大地提升樹脂的耐熱性能，起始分解溫度可以提升150c左右，然后不斷的加入納米粒子，具抗熱性也會(huì)進(jìn)一步得到提升，在提升較多初始分解溫度地情況下，效果更為明顯。而且當(dāng)填充量為質(zhì)量分?jǐn)?shù)5%時(shí)，利用納米氧化鋁改性硼酚醛樹脂的沖擊強(qiáng)度與純樹脂的沖擊強(qiáng)度相比提高202%,利用納米氧化鈦改性硼酚醛樹脂的沖擊強(qiáng)度提高231%,而納米氧化硅硼酚醛樹脂的沖擊強(qiáng)

17、度提高182%。（如圖5）圖5沖擊強(qiáng)度和表颯粘度司米粒子填充的關(guān)系何筑華均利用差熱分析來(lái)分析，硼改性酚醛樹脂的大量分解溫度和初始分解溫度與純樹脂相比分別提高260C和130c,所以BPR的耐熱性與普通樹脂相比要好很多。(如圖6)編號(hào)初始分解溫度(°C)大量分解溫度(°C>9431733554094-3-2532548094-32932547094-5432554094-5-1735554094-519355540圖6硼甑醛樹脂的熱分解溫度張洋等16合成了腰果，油硼酸改性酚樹脂采用的是正交實(shí)驗(yàn)的方式，同時(shí)對(duì)其改性的酚醛樹脂的熱失重分析的研究分析得出硼酸、腰果油改性酚醛樹

18、脂的耐熱性比純酚醛樹脂要好。有機(jī)硅改性酚醛樹脂有機(jī)硅樹脂具有良好的耐熱性。一是因?yàn)樵谟袡C(jī)硅樹脂立體結(jié)構(gòu)中存在一種像硅酸鹽中的Si-O鍵一樣的鍵；二是由于Si-O鍵的鍵能比C-C鍵的鍵能大得多，Si-O鍵斷裂需要較多的能量。俞軍等人17通過(guò)對(duì)采用有機(jī)硅進(jìn)行的改性樹脂的分析發(fā)現(xiàn)：在酚醛-丁月青膠粘劑中,添加規(guī)定添加量的有機(jī)硅材料，可以進(jìn)一步使其耐熱性能得到大大提升，而且使其他功能保持根本不變。通過(guò)分析和研究：添入過(guò)有機(jī)硅之后，酚醛-丁月青膠粘劑耐熱性比不含有機(jī)硅的酚醛-丁月青膠粘劑要好得多。特別是溫度處于400c時(shí),對(duì)照組具備突出的熱失重的轉(zhuǎn)折點(diǎn)，而實(shí)驗(yàn)組則始終保持一定的耐熱性，并且可以讓其快速分

19、解溫度進(jìn)一步超過(guò)450C，來(lái)增大了之前酚醛-丁月青膠粘劑的使用范圍（如圖7）。工郵15QZQO精。3的3M4M，的圖7有機(jī)璉含量對(duì)耐熱性能的影響陸怡平等人用利用硅改性和超細(xì)Al2O3來(lái)增加其韌性，來(lái)降低酚醛樹脂的脆性達(dá)到增加韌性的目的。有機(jī)硅改性樹脂基體應(yīng)用在質(zhì)量非常好的內(nèi)有石棉的摩擦材料當(dāng)中，進(jìn)一步增大其摩擦系數(shù)的穩(wěn)定性和提升制品的耐熱性能。周重光等人19通過(guò)選擇有機(jī)硅進(jìn)行改性的樹脂可以進(jìn)一步使其熱穩(wěn)定性得到提高，820C下，將采用有機(jī)硅進(jìn)行改性的樹脂放入氮?dú)饫飼r(shí)，具燒蝕后成碳率高于70%0無(wú)機(jī)納米粒子和纖維改性酚醛樹脂當(dāng)前，選用納米材料進(jìn)行改性的樹脂主要利用納米纖維和納米粒子，例如納米二氧

20、化硅，納米蒙脫土（MMT）,納米二氧化鈦和碳納米管等。納米粒子易團(tuán)聚是納米粒子改性存在的主要問(wèn)題，所以要提高納米復(fù)合材料性能的關(guān)鍵是：必須利用適當(dāng)?shù)姆椒ㄗ屃Ｗ犹幱诩{米尺寸狀態(tài)而且要求分散均勻。莫軍連等20回顧近幾年對(duì)選擇無(wú)機(jī)納米材料進(jìn)行對(duì)樹脂改性的研究進(jìn)展，重點(diǎn)針對(duì)選擇納米銀/銅，SiO2,蒙脫土，TiO2,碳納米材料等材料對(duì)樹脂的改性，同時(shí)也指出，樹脂的耐燒蝕性能和耐摩擦性能因?yàn)闊o(wú)機(jī)納米粒子的參加而得到明顯的提高。臺(tái)灣學(xué)者Jiang等報(bào)道21用不同的有機(jī)物改性蒙脫土和酚醛樹脂制備納米復(fù)合材料，發(fā)現(xiàn)所制備的納米復(fù)合材料的熱性能均比純酚醛樹脂高。例如，選擇擁有Ph-與C6H5CH2-的葦基二甲基

21、苯基氯化錢來(lái)對(duì)蒙脫土樹脂納米材料進(jìn)行改性，實(shí)驗(yàn)表明，其熱分解溫度明顯高于普通樹脂的熱分解溫度。林榮會(huì)等人22通過(guò)研究在酚醛樹脂中加入納米銅粒子后的性能發(fā)現(xiàn)，銅粒子和酚醛樹脂分子之間會(huì)產(chǎn)成非常大的化學(xué)作用力和物理吸附能力，該改性后的酚醛樹脂可大大增強(qiáng)樹脂的摩擦與磨損的性能，特別是在摩擦中的熱穩(wěn)定性和高溫下的抗摩擦能力。納米銅改性樹脂的半分解溫度比普通樹脂都提升46C,初始分解溫度比普通樹脂提升31C,納米銅改性樹脂基的摩擦材料的沖擊性能要比純樹脂基的摩擦材料要提升44%,同時(shí)其熱衰退率下降50%左右，其磨損率也下降66.7%左右。李青山23利用將納米材料加入到硼化合物中從此達(dá)到樹脂改性的目標(biāo)，其

22、制成的耐磨材料的抗熱溫度在480C以上，酚醛殘留率在溫度700C之下時(shí)要大于80%，但是，溫度300c時(shí)，用沒(méi)有進(jìn)行改性的樹脂制成的耐磨材料的各種性能卻逐步進(jìn)行惡化。常見的一般酚醛樹脂的增強(qiáng)劑是常見的纖維材料，纖維材料同時(shí)也具有增加韌性的作用，玻璃纖維和碳纖維就是最常見的無(wú)機(jī)纖維。用碳纖維與芳綸纖維可以制備耐高溫的酚醛樹脂復(fù)合材料。Cho等24對(duì)耐高溫的碳纖維增強(qiáng)酚醛樹脂的耐熱性進(jìn)行了研究發(fā)現(xiàn)：該種改性的酚醛樹脂在1200C氮?dú)鈺r(shí)的殘?zhí)柯适窃?5%左右，大大提高了其耐熱性。聚酰亞胺樹脂改性酚醛樹脂聚酰亞胺是種含有(-CO-NH-CO-)的有機(jī)高分子材料，在一定的溫度范圍內(nèi)，機(jī)械強(qiáng)度高，韌性好，

23、耐腐蝕性和耐輻射性和優(yōu)異的耐熱性能和阻燃性能，同時(shí)也是有機(jī)高分子材料中綜合性能最好的材料之一24,25。張琳琪冏等人利用BMI進(jìn)行合成一種PI,通過(guò)分析發(fā)現(xiàn)其具備非常高的加工性與良好的耐熱性。然而分析顯示沒(méi)有改性的雙馬來(lái)酰亞胺樹脂具備高脆性、溶解性差和高熔點(diǎn)等弊端，所以很難進(jìn)行有效的利用。通過(guò)采用將含有烯丙基化合物當(dāng)作一種過(guò)渡性的單體，在把具有線性的樹脂作為一個(gè)基體，并且把酰亞胺基團(tuán)加進(jìn)到側(cè)鏈中，從而合成一種新的樹脂。研究分析顯示因?yàn)樵谄鋫?cè)鏈上加入了酰亞胺基團(tuán)，從而大大的提高了改性樹脂的耐熱性，具起始分解溫度提高了50Co彭進(jìn)27等人制造出一種AEF,并讓其和BMI發(fā)生共聚反應(yīng)，然后通過(guò)差熱分

24、析與傅立葉轉(zhuǎn)換紅外線光譜進(jìn)行測(cè)驗(yàn)。研究顯示烯丙基醴化酚醛樹脂具備良好的軟化點(diǎn)，良好的耐熱性，并且普遍使用在生產(chǎn)高溫樹脂結(jié)合劑中。這種新合成樹脂的分解溫度比普通的酚醛樹脂要高72Co(如圖8)樹脂種類最大分解溫度/V固化放熱峰/V軟化點(diǎn)/-c1.此1469194105AEF；BM11,5：14601K41002：145K1X4PF397157106110圖8AEF小U共聚樹脂和酚醛樹脂固化物的熱性能席紅安網(wǎng)等對(duì)AENs和BMI合成的共聚物的各種性能進(jìn)行了分析，經(jīng)過(guò)實(shí)驗(yàn)表明，當(dāng)烯丙基醴化酚醛樹脂的醴化程度大約在50%時(shí),該物質(zhì)的各種性能都比較好。處于氧氣里時(shí)，溫度在800C,聚合物地炭化產(chǎn)率就在3

25、8.3%左右；在空氣里,最先失重溫度在357Co閻業(yè)海網(wǎng)等選擇雙馬來(lái)酰亞胺進(jìn)行酚醛樹脂的改性，這改性樹脂不僅應(yīng)用在RTM工藝中，也可用在樹脂傳遞模塑工藝中，而且其加工性能更加優(yōu)異于普通的酚醛樹脂。高溫固化劑的使用能大大提高酚醛樹脂的耐熱性。通過(guò)對(duì)TGA曲線分析得出改性后的酚醛樹脂的熱穩(wěn)定性得到大大提高。（如圖9）1009080708050150300450600750aat/v圖9固化樹脂的熱失重分析3結(jié)論綜上所述，世界各地的專家學(xué)者對(duì)改性酚醛樹脂來(lái)增加其韌性和耐熱性能進(jìn)行了深層次的分析和研究，并且已經(jīng)獲得很大的進(jìn)展和突破，從而影響著關(guān)于其制品的應(yīng)用和更廣的發(fā)展長(zhǎng)景。在增加酚醛樹脂韌性方面，主

26、要是采用橡膠復(fù)合改性酚醛樹脂、聚碉改性酚醛樹脂、梓油改性酚醛樹脂、合成樹脂改性酚醛樹脂來(lái)提高其韌性，來(lái)滿足工業(yè)生產(chǎn)和消費(fèi)者的物質(zhì)需要；另一方面主要是采用硼改性酚醛樹脂、有機(jī)硅改性酚醛樹脂、無(wú)機(jī)納米粒子和纖維改性酚醛樹脂提高酚醛樹脂的耐熱性。因?yàn)榉尤渲粌H在電子、汽車、交通、機(jī)械、鑄造等行業(yè)有應(yīng)用，而且在航空、航天、軍事、國(guó)防等高科技領(lǐng)域也有重要應(yīng)用，所以在未來(lái)，酚醛樹脂的各個(gè)性能會(huì)在不同的生產(chǎn)領(lǐng)域有更高的要求，改性的研究只會(huì)繼續(xù)的深入地進(jìn)行并不斷的發(fā)現(xiàn)新的改性方法。參考文獻(xiàn)1李新明,李曉林,蘇志強(qiáng)，等.丁睛橡膠共聚改性酚醛樹脂J.熱固性樹脂,2002,17(3):11-14.2銀貴晨.一種綜

27、合性能優(yōu)良的酚醛樹脂注射料的研制J.中國(guó)塑料，2001,15(6):50-52.3G.J.Sunullers,M.P.Ndawuni,C.A.Summers.ChemicalModificationofPolysulfone:AnionicSynthesisofDipyridylFunctionalizedPolysulfoneJ.Polymer,2001,42:397-402.4董瑞玲.高絕緣高韌性耐熱型酚醛塑料的研制D.西安：西北工業(yè)大學(xué)，2001:5657.5齊暑華，鄭水蓉，尚磊.高韌性、高絕緣熱固性塑料的研制C.西北工業(yè)大學(xué)，2002,12.6顧慶龍.烏柏梓油化學(xué)成分及其變化趨勢(shì)的研究

28、J.貴州教育學(xué)院學(xué)報(bào)，2001,12(4):3942.7楊進(jìn)元，李新法，王榮法，等.梓油改性酚醛樹脂的合成及結(jié)構(gòu)分析J.高分子材料科學(xué)與工程,1995,11(5):138142.8唐路林，李乃寧，吳培熙.高性能的酚醛樹脂及其應(yīng)用技術(shù)M.北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2007.9高月靜，侯向輝，李郁忠.三元尼龍改性酚醛樹脂的研究J.機(jī)械科學(xué)與技術(shù)，1996,15(3):411-414.10ParameswaranPS,BhuvaneswaryMG,ThachilET.ControlofMicrovoidsinResolPhenolicResinUsingUnsaturatedPolyesterJ.JAp

29、pl.Polym.Sci.2009,113(2):802-810.11張劍，齊暑華，李春華.聚苯醍對(duì)環(huán)保型酚醛樹脂的改性研究J.塑料工業(yè)，2007,35(2):13-16.12閻業(yè)海，劉金閣，趙彤，等.一種適用于樹脂傳遞模塑工藝的雙馬來(lái)酰亞胺改性酚醛樹脂J.高技術(shù)通訊，2002(5):56-59.13范儆，梁國(guó)正.酚醛樹脂的共聚改性.材料導(dǎo)報(bào)，1998,12(5):5859.14車劍飛，肖迎紅，陸怡平等.納米粒子改性硼酚醛樹脂的研究.塑料工業(yè)，2001,29(6):15.15何筑華.硼改性酚醛樹脂在摩擦材料上的應(yīng)用.貴州化工,1999,(3):11.16張洋，馬榴強(qiáng)，李曉林等.硼酸、腰果油雙改性酚醛樹脂的合成及其耐熱性研究.熱固性樹脂，1998,(1):9.17俞軍，馬榴強(qiáng)，葉曉.有機(jī)硅改性酚醛一丁睛膠粘劑的研究.中國(guó)膠粘劑，2002,12(1):22.18陸怡平，杜楊，車劍飛等.酚醛樹脂