催化劑制備方法_第1頁(yè)
催化劑制備方法_第2頁(yè)
催化劑制備方法_第3頁(yè)
催化劑制備方法_第4頁(yè)
催化劑制備方法_第5頁(yè)
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1、關(guān)于催化劑制備方法現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第一頁(yè),共73頁(yè)催化作用 改變化學(xué)反應(yīng)的速度,控制反應(yīng)方向和產(chǎn)物構(gòu)成反應(yīng)物產(chǎn)物催化劑催化劑反應(yīng)物現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第二頁(yè),共73頁(yè)催化劑的特性 加快化學(xué)反應(yīng)的速度,但不進(jìn)入化學(xué)反應(yīng)計(jì)量 催化劑對(duì)反應(yīng)有選擇性 只能加速熱力學(xué)上可能的反應(yīng) 不改變化學(xué)平衡的位置現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第三頁(yè),共73頁(yè)催化劑的分類 多相反應(yīng)固體催化劑(石化工業(yè)應(yīng)用最多) Al2O3/SiO2催化裂化生產(chǎn)汽油催化裂化生產(chǎn)汽油 均相反應(yīng)配合物催化劑(精細(xì)化學(xué)品、聚合) 茂金屬絡(luò)合物生產(chǎn)聚乙烯 酶催化劑(生物化工)現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第四頁(yè),共73頁(yè)固體催化劑的構(gòu)成 主催化劑(如,合成NH3中的Fe) 載體(如,Al2

2、O3 ) 助催化劑(如,合成NH3中的K2O)現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第五頁(yè),共73頁(yè)類別類別功能功能狀態(tài)狀態(tài)催化劑例催化劑例反應(yīng)例反應(yīng)例金屬:金屬: 多金屬多金屬簇,合簇,合金金加氫加氫 脫氫脫氫 氫解氫解 (氧化氧化)負(fù)載負(fù)載低負(fù)載的低負(fù)載的 Pt/Al2O3 , Ru/ SiO2Pt-Ru /Al2O3 , Ni-Cu / Al2O3催化重整催化重整高負(fù)載的高負(fù)載的 Ni / Al2O3 , Co / 硅藻土硅藻土甲烷化甲烷化多孔多孔R(shí)aney Ni , Co 等等 Fe-Al2O3-K2O油脂加氫油脂加氫合成氨合成氨整體整體Pt網(wǎng)網(wǎng) , Ag網(wǎng)網(wǎng)氨氧化氨氧化催化材料的類別催化材料的類別1、主催化劑

3、材料的選擇、主催化劑材料的選擇現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第六頁(yè),共73頁(yè)類別類別功能功能狀態(tài)狀態(tài)催化劑例催化劑例反應(yīng)例反應(yīng)例氧化氧化物物 硫化硫化物物氧化氧化 脫氫脫氫 脫硫氮脫硫氮 (加氫加氫)單一單一Al2O3 ,Cr2O3 ,V2O5醇脫水醇脫水二元二元SiO2- Al2O3 , TiO2- Al2O3復(fù)合復(fù)合BiTiO3 ,CuCr2O4 ,Bi2MoO6 丙烯氨化氧化丙烯氨化氧化燒結(jié)燒結(jié)NiO-CaAl2O4負(fù)載負(fù)載NiO / Al2O3 , MoO3 / Al2O3MoS2 / Al2O3 , WS2 / Al2O3加氫脫硫加氫脫硫酸酸裂化裂化二元的共凝膠二元的共凝膠SiO2 - Al2O3催化

4、裂化催化裂化聚合聚合結(jié)晶結(jié)晶沸石沸石異構(gòu)化異構(gòu)化天然粘土天然粘土蒙脫土蒙脫土烷基化烷基化超強(qiáng)酸超強(qiáng)酸超強(qiáng)酸超強(qiáng)酸SbF5HF ,鹵化物鹵化物/ 載體載體現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第七頁(yè),共73頁(yè) 調(diào)變性助催化劑調(diào)變性助催化劑 助催化劑導(dǎo)入主催化劑結(jié)構(gòu),形成固溶體,助催化劑導(dǎo)入主催化劑結(jié)構(gòu),形成固溶體,改變主催化劑改變主催化劑性質(zhì)和分散度性質(zhì)和分散度 改變主催化劑的本征活性和選擇性。強(qiáng)化主催化劑的優(yōu)點(diǎn)、改變主催化劑的本征活性和選擇性。強(qiáng)化主催化劑的優(yōu)點(diǎn)、克服其缺點(diǎn)克服其缺點(diǎn) 結(jié)構(gòu)性助催化劑結(jié)構(gòu)性助催化劑 要有高的熔點(diǎn),不與活性組分發(fā)生化學(xué)反應(yīng)要有高的熔點(diǎn),不與活性組分發(fā)生化學(xué)反應(yīng)對(duì)于催化反應(yīng)是惰性的對(duì)于催化反

5、應(yīng)是惰性的 不與活性組分發(fā)生化學(xué)變化不與活性組分發(fā)生化學(xué)變化 助催化劑材料的選擇助催化劑材料的選擇現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第八頁(yè),共73頁(yè)催化劑(用途)催化劑(用途)助催化劑助催化劑功能功能Al2O3 (載體及催化劑載體及催化劑)SiO2增加熱穩(wěn)定性增加熱穩(wěn)定性ZrO2 , P K2O阻抑活性中心上的積炭阻抑活性中心上的積炭HCl增強(qiáng)酸性增強(qiáng)酸性MgO減緩活性組份燒結(jié)減緩活性組份燒結(jié)SiO2 / Al2O3 (裂解催化劑及粘接劑)(裂解催化劑及粘接劑)Pt增強(qiáng)增強(qiáng)CO的氧化作用的氧化作用 Pt / Al2O3 (催化重整)(催化重整)Re 減輕燒結(jié)、提高穩(wěn)定性減輕燒結(jié)、提高穩(wěn)定性化工應(yīng)用的助催化劑的實(shí)例化

6、工應(yīng)用的助催化劑的實(shí)例現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第九頁(yè),共73頁(yè)催化劑(用途)催化劑(用途)助催化劑助催化劑功能功能MoO3 / Al2O3(加氫精制,脫硫,脫氮加氫精制,脫硫,脫氮)Ni, Co增強(qiáng)增強(qiáng)C-S鏈和鏈和C-N鍵氫解鍵氫解Ni / 陶瓷載體陶瓷載體 (水氣變換水氣變換)K改善消碳作用改善消碳作用Cu /Zn / Al2O3 (低溫變換低溫變換)ZnO減輕減輕Cu的燒結(jié)的燒結(jié)Fe3O4 (氨合成氨合成) K2O電子給與體,促進(jìn)電子給與體,促進(jìn)N2解離解離Al2O3 結(jié)構(gòu)性助催化劑結(jié)構(gòu)性助催化劑Ag (環(huán)氧乙烷合成環(huán)氧乙烷合成)堿堿增加選擇性,阻止晶粒增增加選擇性,阻止晶粒增大,穩(wěn)定某些氧化態(tài)。大

7、,穩(wěn)定某些氧化態(tài)。化工應(yīng)用的助催化劑的實(shí)例化工應(yīng)用的助催化劑的實(shí)例現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第十頁(yè),共73頁(yè) 載體的選擇載體的選擇 載體共性較多,范圍相對(duì)較小載體共性較多,范圍相對(duì)較小化學(xué)方面:化學(xué)方面: 與活性組分相互作用與活性組分相互作用物理方面:物理方面: 機(jī)械強(qiáng)度,導(dǎo)熱性機(jī)械強(qiáng)度,導(dǎo)熱性載體宏觀結(jié)構(gòu)載體宏觀結(jié)構(gòu)現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第十一頁(yè),共73頁(yè)載體載體比表面積比表面積 (m2 . g-1)用途用途g g-Al2O3 160250催化多種反應(yīng)催化多種反應(yīng)a a-Al2O3 510乙炔選擇加氫,選擇氧化乙炔選擇加氫,選擇氧化硅酸鋁硅酸鋁1801600催化裂化,脫水,異構(gòu)化催化裂化,脫水,異構(gòu)化硅膠硅膠200

8、800NOx 還原(環(huán)保)還原(環(huán)保)TiO240200鄰二甲苯氧化制鄰苯二甲酸鄰二甲苯氧化制鄰苯二甲酸活性碳活性碳6001800乙炔制醋酸乙烯酯,貴金屬催化劑選擇加氫乙炔制醋酸乙烯酯,貴金屬催化劑選擇加氫剛玉陶瓷剛玉陶瓷0.51乙烯制環(huán)氧乙烷乙烯制環(huán)氧乙烷重要的催化劑載體重要的催化劑載體現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第十二頁(yè),共73頁(yè)載體載體典型表面典型表面積積 /m2 g-1典型孔徑典型孔徑/nm載體載體典型表面典型表面積積 /m2 g-1典型孔徑典型孔徑/nm高表面積高表面積氧化硅氧化硅20080025氧化鎂氧化鎂約約200約約2低表面積低表面積氧化硅氧化硅0.10.6260氧化釷氧化釷約約8012氧化鋁

9、氧化鋁()0.150.52氧化鋯氧化鋯150300氧化鋁氧化鋁 (g g)150400不同孔徑不同孔徑氧化鉻氧化鉻803502常見(jiàn)載體的宏觀物理性質(zhì)常見(jiàn)載體的宏觀物理性質(zhì)現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第十三頁(yè),共73頁(yè)催化劑制備的要點(diǎn) 多種化學(xué)組成的匹配 各組分一起協(xié)調(diào)作用的多功能催化劑 一定物理結(jié)構(gòu)的控制 粒度、比表面、孔體積現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第十四頁(yè),共73頁(yè)催化劑的一般制備方法 不同制備方法,成分、用量相同,但催化劑的性能可能不同 沉淀法 浸漬法 混合法 離子交換法現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第十五頁(yè),共73頁(yè)一、沉淀法 沉淀劑加入金屬鹽類溶液,得到沉淀后再進(jìn)行處理金屬鹽溶液NaOH(Na2CO3)沉淀洗滌活化成型干燥焙燒研磨

10、催化劑NH3.H2O現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第十六頁(yè),共73頁(yè)單組分沉淀法 制備非貴金屬的單組分催化劑或載體Al3+ + OH- Al2O3.nH2O焙燒a- Al2O3, g- Al2O3, h-Al2O3載體載體Al2O3現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第十七頁(yè),共73頁(yè)共沉淀法 多個(gè)組分同時(shí)沉淀(各組分比例較恒定,分布也均勻)Cu(NO3) 2 Zn (NO3) 2 Al (NO3) 3 溶液Na2CO3三元混合氧化物沉淀pH中性合成甲醇CuO-ZnO-Al2O3現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第十八頁(yè),共73頁(yè)均勻沉淀法 金屬鹽溶液與沉淀劑充分混合后,逐漸改變條件得到顆粒均勻、純凈的沉淀物尿素調(diào)節(jié)堿性(NH2)2CO + 3H2O 2N

11、H4+ + 2OH- + CO2加熱到90-100 oC尿素,同時(shí)釋放出OH-現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第十九頁(yè),共73頁(yè)導(dǎo)晶沉淀法 借助晶化導(dǎo)向劑引導(dǎo)非晶型沉淀轉(zhuǎn)化為晶型沉淀X,Y分子篩合成分子篩合成原料加晶種高結(jié)晶度晶化無(wú)定型物X,Y晶體轉(zhuǎn)化現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第二十頁(yè),共73頁(yè)沉淀時(shí)金屬鹽類的選擇 一般選用硝酸鹽(大都溶于水) 貴金屬為氯化物的濃鹽酸溶液 錸選用高錸酸(H2Re2O7)現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第二十一頁(yè),共73頁(yè)沉淀時(shí)沉淀劑的選擇 易分解揮發(fā)除去(氨氣,氨水,銨鹽,碳酸鹽等) 形成的沉淀物便于過(guò)濾和洗滌(最好是晶型沉淀,雜質(zhì)少,易過(guò)濾洗滌) 沉淀劑的溶解度要大(這樣被沉淀物吸附的量就少) 沉淀物的溶解度應(yīng)

12、很小 沉淀劑無(wú)污染現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第二十二頁(yè),共73頁(yè)沉淀形成影響因素 濃度 溶液濃度過(guò)飽和時(shí),晶體析出,但太大晶核增多,晶粒會(huì)變小) 溫度 低溫有利于晶核形成,不利于長(zhǎng)大,高溫時(shí)有利于增大,吸附雜質(zhì)也少 pH值 在不同pH值下,沉淀會(huì)先后生成 加料順序和攪拌強(qiáng)度 加料方式不同,沉淀性質(zhì)有差異現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第二十三頁(yè),共73頁(yè)沉淀的陳化和洗滌 晶型沉淀陳化有助于獲得顆粒均勻的晶體(吸附雜質(zhì)較少) 非晶型沉淀一般應(yīng)立即過(guò)濾(防止進(jìn)一步凝聚包裹雜質(zhì)) 一般洗滌到無(wú)OH-,NO3-現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第二十四頁(yè),共73頁(yè)沉淀的干燥焙燒活化 干燥(除去濕沉淀中的洗滌液) 焙燒(熱分解除去揮發(fā)性物質(zhì),或發(fā)生固態(tài)反應(yīng),

13、微晶適度燒結(jié)) 活化(在一定氣氛下處理使金屬價(jià)態(tài)發(fā)生變化)現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第二十五頁(yè),共73頁(yè)實(shí)例一 分子篩的合成 NaY原粉Na型絲光沸石混合水玻璃硫酸鋁偏鋁酸鈉氫氧化鈉成膠晶化過(guò)濾洗滌干燥現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第二十六頁(yè),共73頁(yè) g g Al2O3 和和h h Al2O3 1、酸法沉淀工藝、酸法沉淀工藝 硫酸鋁粉碎硫酸鋁粉碎 密度密度 1.2 1.23 Al2(SO4)3 同時(shí)配同時(shí)配 20%(wt) Na2CO360 70 水水實(shí)例二活性氧化鋁的制備(沉淀法)活性氧化鋁的制備(沉淀法) 配制硫酸鋁溶液:配制硫酸鋁溶液:現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第二十七頁(yè),共73頁(yè)預(yù)預(yù)熱熱沉沉淀淀過(guò)過(guò)濾濾洗洗滌滌熟熟化化過(guò)過(guò)濾濾洗

14、洗滌滌干干燥燥碾碾磨磨煅煅燒燒并流混合并流混合pH=56 不斷攪拌不斷攪拌5060 蒸餾水蒸餾水, SO42- 不顯不顯 為止為止氨水溶液氨水溶液60, 4 h pH 9.510.5200/cm100 110200目目500oC電爐活電爐活化化6 hAl2(SO4)3Na2CO3 g g- Al2O3 現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第二十八頁(yè),共73頁(yè)q 沉淀劑種類沉淀劑種類 用用Na2CO3 NH4OH NaOH 作沉淀劑,制得假一水作沉淀劑,制得假一水軟鋁石脫水得軟鋁石脫水得g g Al2O3g gAl2O3 硬而透明,耐磨性能和抗壓性能強(qiáng)硬而透明,耐磨性能和抗壓性能強(qiáng) 用用NaAlO2 沉淀劑,沉淀劑,p

15、H 8.69.6中和,制得中和,制得- 三水三水鋁石,脫水得到鋁石,脫水得到 h h Al2O3h hAl2O3 較軟的白堊狀,機(jī)械強(qiáng)度相對(duì)較差較軟的白堊狀,機(jī)械強(qiáng)度相對(duì)較差 2、影響因素、影響因素現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第二十九頁(yè),共73頁(yè)q 熟化條件熟化條件 pH 9.510.5 溫度溫度 60 40 易得易得 三水鋁石三水鋁石 時(shí)間時(shí)間 3 4小時(shí)小時(shí) 時(shí)間長(zhǎng),比表面下降,而時(shí)間長(zhǎng),比表面下降,而SO42- 脫除完全,雜脫除完全,雜 質(zhì)含量少質(zhì)含量少q沉淀?xiàng)l件沉淀?xiàng)l件 pH 56 并流加料使沉淀介質(zhì)并流加料使沉淀介質(zhì) pH恒定,沉淀物緊密、恒定,沉淀物緊密、 均勻、易過(guò)濾、易洗滌均勻、易過(guò)濾、易洗滌

16、現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第三十頁(yè),共73頁(yè)二、浸漬法 將載體放進(jìn)含有活性物質(zhì)的液體中浸漬載體(如Al2O3)的沉淀洗滌干燥載體的成型用活性組份浸漬干燥焙燒分解活化還原負(fù)載型金屬催化劑現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第三十一頁(yè),共73頁(yè)浸漬法的原理 活性組份在載體表面上的吸附 毛細(xì)管壓力使液體滲透到載體空隙內(nèi)部 提高浸漬量(可抽真空或提高浸漬液溫度) 活性組份在載體上的不均勻分布現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第三十二頁(yè),共73頁(yè)浸漬法的優(yōu)點(diǎn) 可用已成型的載體(如氧化鋁,氧化硅,活性炭,浮石,活性白土等) 負(fù)載組份利用率高,用量少(如貴金屬)現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第三十三頁(yè),共73頁(yè)過(guò)量浸漬法 將載體浸入過(guò)量的浸漬溶液中(浸漬液體超過(guò)可吸收體積),待吸附平

17、衡后,瀝去過(guò)剩溶液,干燥,活化后再得催化劑成品?,F(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第三十四頁(yè),共73頁(yè)等體積浸漬法 將載體與正好可吸附量的浸漬溶液相混合,浸漬溶液剛好浸漬載體顆粒而無(wú)過(guò)剩。 預(yù)先測(cè)定浸漬溶液的體積 多活性物質(zhì)的浸漬 浸漬時(shí)間短現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第三十五頁(yè),共73頁(yè)多次浸漬法 重復(fù)多次的浸漬、干燥、焙燒可制得活性物質(zhì)含量較高的催化劑 可避免多組分浸漬化合物各組分競(jìng)爭(zhēng)吸附現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第三十六頁(yè),共73頁(yè)q 浸漬液配制浸漬液配制 要求:要求: 一般用活性組分化合物應(yīng)該是一般用活性組分化合物應(yīng)該是易溶于易溶于水的水的,活性組分金屬的易溶鹽配成溶液,在,活性組分金屬的易溶鹽配成溶液,在焙燒時(shí)能焙燒時(shí)能分解成所需的活

18、性組分分解成所需的活性組分 必須使必須使無(wú)用組分無(wú)用組分在熱分解或還原過(guò)程在熱分解或還原過(guò)程中中揮發(fā)出去揮發(fā)出去現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第三十七頁(yè),共73頁(yè) 過(guò)濃:過(guò)濃: 不易滲透;不易滲透; 在載體上分布不均;在載體上分布不均; 易得到較粗金屬晶粒易得到較粗金屬晶粒 過(guò)?。哼^(guò)?。?一次浸漬達(dá)不到要求負(fù)載量,要采用反一次浸漬達(dá)不到要求負(fù)載量,要采用反復(fù)多次浸漬復(fù)多次浸漬浸漬溶液濃度必須控制恰當(dāng)浸漬溶液濃度必須控制恰當(dāng)現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第三十八頁(yè),共73頁(yè)q 粒狀載體,活性組分的粒狀載體,活性組分的四種不同四種不同分布分布 均勻均勻 催化反應(yīng)由動(dòng)力學(xué)控制,內(nèi)表面可以利用催化反應(yīng)由動(dòng)力學(xué)控制,內(nèi)表面可以利用 蛋殼型

19、蛋殼型 催化反應(yīng)由內(nèi)擴(kuò)散控制,深處活性組分對(duì)催化反應(yīng)由內(nèi)擴(kuò)散控制,深處活性組分對(duì) 反應(yīng)無(wú)效反應(yīng)無(wú)效 蛋黃、蛋白型蛋黃、蛋白型 當(dāng)介質(zhì)中含有毒物,催化劑外層載體起到當(dāng)介質(zhì)中含有毒物,催化劑外層載體起到 對(duì)毒物的過(guò)濾作用對(duì)毒物的過(guò)濾作用現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第三十九頁(yè),共73頁(yè)浸漬沉淀法 將浸漬溶液滲透到載體的空隙,然后加入沉淀劑使活性組分沉淀于載體的內(nèi)孔和表面H2PtCl6鹽酸溶液吸附載體再加入NaOH載體沉淀氫氧化鉑沉淀先 浸 漬易還原粒子細(xì)現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第四十頁(yè),共73頁(yè)浸漬法實(shí)例 鉑/氧化鋁-重整催化劑將汽油中直鏈烴芳構(gòu)化 載體(99.9%Al2O3)成型12mm預(yù)處理:比表面250m2/g, 0.5

20、6ml/g540oC活化、冷卻、120oC 干燥590oC活化焙燒分解高溫還原活化負(fù)載型重整重整催化劑現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第四十一頁(yè),共73頁(yè)浸漬法(多次浸漬)實(shí)例 鎳/氧化鋁-重整催化劑將甲烷或石腦油重整制合成氣Al2O3+鋁酸鈣水泥+石墨+水成型16*16*6mm預(yù)處理:120oC干燥、 1400oC焙燒,得載體熔融 干燥、活化焙燒分解熔融干燥、活化焙燒分解負(fù)載型鎳鎳催化劑現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第四十二頁(yè),共73頁(yè)浸漬法實(shí)例(溶膠浸漬法)(溶膠浸漬法)Ti(O-C4H9)4+C2H5OHNi (NO3)2水溶液g-Al2 O3混合液(溶膠)干基載體催化劑前體干燥干燥催化劑成品焙燒焙燒浸漬浸漬烘干烘干現(xiàn)在學(xué)習(xí)

21、的是第四十三頁(yè),共73頁(yè)三、混合法 直接將兩種或兩種以上物質(zhì)機(jī)械混合 設(shè)備簡(jiǎn)單,操作方便,產(chǎn)品化學(xué)組成穩(wěn)定(球磨機(jī)、拌粉機(jī)) 分散性和均勻性較低現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第四十四頁(yè),共73頁(yè)濕混法 固體磷酸催化劑(促進(jìn)烯烴聚合、異構(gòu)化、水合、烯烴烷基化、醇類脫水)硅藻土磷酸100份石墨300份30份磷酸負(fù)載于硅藻土混合烘干成型、焙燒固體磷酸現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第四十五頁(yè),共73頁(yè)干混法 鋅錳系脫硫催化劑(合成氨廠的原料氣凈化,脫除其中含有的有機(jī)硫化物)碳酸鋅氧化鎂二氧化錳機(jī)混焙燒350 oC分解碳酸鋅噴球焙燒脫硫催化劑鋅-錳-鎂脫硫催化劑現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第四十六頁(yè),共73頁(yè)現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第四十七頁(yè),共73頁(yè)混合法實(shí)例:加

22、氫裂化催化劑制備(混捏法)混合法實(shí)例:加氫裂化催化劑制備(混捏法)1、加氫裂化催化劑組成、加氫裂化催化劑組成 NiO 5 7% WO3 18 22% P2O5 1 3% REUSY 20 40% g g-Al2O3 20 30% 粘合劑粘合劑(Al2O3) 15 20% 使用條件:使用條件: 溫度溫度 360 420 壓力壓力 5 15 MPa 壽命壽命 1 2年年現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第四十八頁(yè),共73頁(yè)2.加氫裂化催化劑制備(混捏法)加氫裂化催化劑制備(混捏法)(NH4)2WO4Ni (NO3)2g-Al2 O3H3 PO4REUSYAl2 O3HNO3粘合劑混混合合碾碾壓壓擠擠條條成成型型干干燥燥

23、焙焙燒燒現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第四十九頁(yè),共73頁(yè)四、離子交換法 利用離子交換作為其主要制備工序的催化劑制備方法 利用離子交換的手段把活性組分以陽(yáng)離子的形式交換吸附到載體上 適用于低含量,高利用率的貴金屬催化劑 用于活性組分高分散,均勻分布大表面的負(fù)載型金屬催化劑現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第五十頁(yè),共73頁(yè)分子篩上的離子交換 氫型分子篩的制備(H-ZSM-5)硅酸鈉硫酸鋁氫氧化鈉晶化Na-ZSM-5分子篩1 M NH4NO3交換35次NH4-ZSM-5分子篩焙燒脫氨H-ZSM-5現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第五十一頁(yè),共73頁(yè)分子篩上的離子交換 制備Zn/ZSM-5(用于丙烷芳構(gòu)化)Na-ZSM-5分子篩焙燒脫有機(jī)胺1 M HCL9

24、0oC交換3次H-ZSM-5洗滌焙燒Zn(NO3)2溶液交換Zn/ZSM-5催化劑現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第五十二頁(yè),共73頁(yè)工業(yè)用催化劑的成型 反應(yīng)器中需要一定尺寸和形狀的催化劑顆粒(球型、條型、微球型、蜂窩型等) 顆粒形狀影響到催化劑的活性、選擇性、強(qiáng)度、阻力、傳熱現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第五十三頁(yè),共73頁(yè)固定床用催化劑 催化劑的強(qiáng)度、粒度范圍較大 形狀不一的粒狀催化劑易造成氣流分布不均 顆粒尺寸過(guò)小會(huì)加大氣流阻力,且成型困難催化劑床層現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第五十四頁(yè),共73頁(yè)移動(dòng)床用催化劑 機(jī)械強(qiáng)度要求高(催化劑需要不斷移動(dòng)) 形狀為無(wú)角的小球(直徑0.5-4mm)現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第五十五頁(yè),共73頁(yè)流化床用催化劑 催化劑

25、必須有良好的流動(dòng)性能 微球顆粒直徑為20-150m催化劑顆粒反應(yīng)氣現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第五十六頁(yè),共73頁(yè)懸浮床用催化劑 催化劑顆粒在液體中容易懸浮,循環(huán)流動(dòng) 微米至毫米級(jí)的球型顆?,F(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第五十七頁(yè),共73頁(yè)催化劑顆粒強(qiáng)度提高方法 壓片是可靠的增強(qiáng)機(jī)械強(qiáng)度的方法 增加燒結(jié)工藝 添加粘結(jié)劑(硅、鋁溶膠、水玻璃;硝酸、醋酸、糊精)現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第五十八頁(yè),共73頁(yè)催化劑的成型壓片工藝 顆粒形狀一致、大小均勻、表面光滑、強(qiáng)度高 適用于固定床反應(yīng)器 缺點(diǎn),生產(chǎn)能力的低,設(shè)備復(fù)雜壓片模具原料粉末現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第五十九頁(yè),共73頁(yè)催化劑的成型壓片工藝 比表面和孔結(jié)構(gòu)變化 成型壓力提高,比表面積變小,然后有所回升

26、(壓力更高時(shí)可使顆粒破碎) 壓力提高,平均孔徑和總孔體積降低,孔分布平均化現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第六十頁(yè),共73頁(yè)催化劑的成型擠條工藝 塑性好的物料(鋁膠等),或粉狀物加了粘結(jié)劑后可擠條成型 強(qiáng)度低(可燒結(jié)補(bǔ)強(qiáng))擠條模具原料粉末現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第六十一頁(yè),共73頁(yè)催化劑的成型擠條工藝 粉末細(xì),粘結(jié)劑量多,易擠條成型 但粘結(jié)劑量多,干燥后收縮,形狀難保持現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第六十二頁(yè),共73頁(yè)催化劑的成型噴霧工藝 用霧化器將溶液分散為霧狀液滴,在熱風(fēng)中干燥而獲得微球型催化劑 流化床催化劑大多用該法粗粉細(xì)粉熱風(fēng)漿液罐霧化器旋風(fēng)分離現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第六十三頁(yè),共73頁(yè)催化劑的成型噴霧工藝 顆粒直徑、粒度分布好調(diào)(選不同霧化器) 干燥后不需粉碎,縮短了流程現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第六十四頁(yè),共73頁(yè)催化劑的成型滾球工藝 適用于球型催化劑的成型 粒度均勻,形狀規(guī)則 機(jī)械強(qiáng)度不高,表面粗糙現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第六十五頁(yè),共73頁(yè)催化劑的成型滾球工藝 粉末細(xì),成型后機(jī)械強(qiáng)度高,但成球困難 加入粘合劑(水),量少成球時(shí)間長(zhǎng),量大時(shí)造成多胞,難成球 加大轉(zhuǎn)盤(pán)轉(zhuǎn)數(shù)和傾斜度,粒度下降;轉(zhuǎn)盤(pán)深,粒度大現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第六十六頁(yè),共73頁(yè)固體催化劑制備方法進(jìn)展 超細(xì)粒度催化劑 超細(xì)粒子在納米尺度時(shí)的表面效應(yīng)

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