原子物理第四章 2

1、 如果用分辨率足夠高的攝譜儀觀察，可以發(fā)現(xiàn)原子光譜如果用分辨率足夠高的攝譜儀觀察，可以發(fā)現(xiàn)原子光譜中每條譜線并不是簡(jiǎn)單的一條線，而是由多條譜線組成。中每條譜線并不是簡(jiǎn)單的一條線，而是由多條譜線組成。 譜線的這種細(xì)微結(jié)構(gòu)稱為譜線的這種細(xì)微結(jié)構(gòu)稱為光譜的精細(xì)結(jié)構(gòu)光譜的精細(xì)結(jié)構(gòu)。 例如，氫原子的例如，氫原子的 線并不是單線，而是由七條譜線組成線并不是單線，而是由七條譜線組成;常見(jiàn)的鈉原子黃光是由常見(jiàn)的鈉原子黃光是由 和和 兩條很兩條很靠近的譜線組成的，其波長(zhǎng)差約為靠近的譜線組成的，其波長(zhǎng)差約為0.6nm。 1588.996nm2589.593nmHNa0.6nm+ qqqP 電偶極子、電矩電偶極子、

2、電矩電偶極矩電偶極矩EEqEqFMEPEq(電電)力矩力矩BII 磁偶極子、磁矩磁偶極子、磁矩1F2FnIS磁偶極矩磁偶極矩nBM(磁磁)力矩力矩4.1.1. 4.1.1. 磁矩的經(jīng)典表示式磁矩的經(jīng)典表示式(1)(1) 載流線圈的磁矩載流線圈的磁矩0iSn電流電流電流所圍面積電流所圍面積垂直面積的單位矢量垂直面積的單位矢量i方向與方向與 方向滿足右手螺旋關(guān)系。方向滿足右手螺旋關(guān)系。 n1Tv因此，原子中電子繞核轉(zhuǎn)也必定與一個(gè)磁距因此，原子中電子繞核轉(zhuǎn)也必定與一個(gè)磁距相對(duì)應(yīng)，式中相對(duì)應(yīng)，式中i i是回路電流，是回路電流，S S 是回路面積是回路面積 0 0為磁矩方向的單位矢量。設(shè)電子繞核運(yùn)為磁矩

3、方向的單位矢量。設(shè)電子繞核運(yùn)動(dòng)的頻率為動(dòng)的頻率為v v，則周期為，則周期為 4.1.1. 4.1.1. 磁矩的經(jīng)典表示式磁矩的經(jīng)典表示式(2)(2)4.1.1. 4.1.1. 磁矩的經(jīng)典表示式磁矩的經(jīng)典表示式(2)(2) 電子軌道運(yùn)動(dòng)的磁矩電子軌道運(yùn)動(dòng)的磁矩2,2evieSrTr 0020222eeeeviSnrvrnLnremmem L 旋磁比旋磁比, 磁力矩為磁力矩為B力矩將引起角動(dòng)量的變化力矩將引起角動(dòng)量的變化dLBdt則則dBdt 或者或者ddtB 拉莫爾進(jìn)動(dòng)拉莫爾進(jìn)動(dòng) 在外磁場(chǎng)在外磁場(chǎng)B中，一個(gè)高速旋轉(zhuǎn)的磁矩并不向中，一個(gè)高速旋轉(zhuǎn)的磁矩并不向B方向靠方向靠攏，而是以一定的角速度攏，而

4、是以一定的角速度 繞繞B作進(jìn)動(dòng)，作進(jìn)動(dòng)， 的方向與的方向與B一一致。致。力是引起力是引起動(dòng)量動(dòng)量變化的原因變化的原因：)(mdtdF 力矩是引起力矩是引起角動(dòng)量角動(dòng)量變化的原因變化的原因：dtLddtmdrFrM)(磁矩元磁矩元sindd 則則sinsindddtdt即即ddt因此，因此， 稱為磁矩繞磁場(chǎng)方向進(jìn)動(dòng)的稱為磁矩繞磁場(chǎng)方向進(jìn)動(dòng)的角速度角速度。考慮磁矩考慮磁矩 的進(jìn)動(dòng)的進(jìn)動(dòng) 由于原子在磁場(chǎng)中附加了拉莫爾進(jìn)動(dòng)，會(huì)使其由于原子在磁場(chǎng)中附加了拉莫爾進(jìn)動(dòng)，會(huì)使其能量能量發(fā)生變化發(fā)生變化。進(jìn)動(dòng)角動(dòng)量疊加到。進(jìn)動(dòng)角動(dòng)量疊加到L在磁場(chǎng)方向的分量上，在磁場(chǎng)方向的分量上，將使系統(tǒng)能量增加（將使系統(tǒng)能量增

5、加（L和和B方向一致或具有同向的分量）方向一致或具有同向的分量）（圖（圖a），或使系統(tǒng)能量減少（），或使系統(tǒng)能量減少（L和和B方向相反或具有反方向相反或具有反向的分量）（圖向的分量）（圖b） 。LdLLdL二、量子表示式二、量子表示式量子力學(xué)中角動(dòng)量量子力學(xué)中角動(dòng)量L是取量子化的是取量子化的1Ll ll 軌道角量子數(shù)軌道角量子數(shù)因此磁矩為因此磁矩為112leeLl ll lm 在在z方向的投影為方向的投影為,2l zzlleeLmmm 即即1lBl l 0,1,2,l , l zlBm 0, 1,lml其中其中2Beem 玻爾磁子玻爾磁子22121122Beeeeac m e 磁相互作用比電相

6、互作用小兩個(gè)數(shù)量級(jí)！磁相互作用比電相互作用小兩個(gè)數(shù)量級(jí)！三、角動(dòng)量取向量子化三、角動(dòng)量取向量子化 磁矩及其磁矩及其z分量的量子化分量的量子化來(lái)源于角動(dòng)量空間取向的量來(lái)源于角動(dòng)量空間取向的量子化子化L和和Lz的量子化的量子化磁矩及其磁矩及其z分量的是量子化的分量的是量子化的 前面已經(jīng)討論了，原子中電子軌道的大小、形狀和電前面已經(jīng)討論了，原子中電子軌道的大小、形狀和電子運(yùn)動(dòng)的角動(dòng)量，以及原子的內(nèi)部能量都是量子化的。本子運(yùn)動(dòng)的角動(dòng)量，以及原子的內(nèi)部能量都是量子化的。本節(jié)要再?gòu)膶?shí)驗(yàn)的角度討論，在磁場(chǎng)和電場(chǎng)中，原子角動(dòng)量節(jié)要再?gòu)膶?shí)驗(yàn)的角度討論，在磁場(chǎng)和電場(chǎng)中，原子角動(dòng)量取向的量子化。取向的量子化。 19

7、21年施特恩（年施特恩（Stern）和蓋拉赫（）和蓋拉赫（Gerlach）從實(shí)）從實(shí)驗(yàn)中首次直接觀察到了原子在外磁場(chǎng)中的取向量子化。驗(yàn)中首次直接觀察到了原子在外磁場(chǎng)中的取向量子化。 在容器在容器O內(nèi)使銀蒸發(fā)。銀原子內(nèi)使銀蒸發(fā)。銀原子通過(guò)狹縫通過(guò)狹縫S1和和S2后，形成細(xì)束，后，形成細(xì)束，經(jīng)過(guò)一個(gè)不均勻的磁場(chǎng)區(qū)域，經(jīng)過(guò)一個(gè)不均勻的磁場(chǎng)區(qū)域，在磁場(chǎng)的垂直方向行進(jìn)。最后撞在磁場(chǎng)的垂直方向行進(jìn)。最后撞在相片在相片P上，銀原子經(jīng)過(guò)的區(qū)域是上，銀原子經(jīng)過(guò)的區(qū)域是抽成真空的。當(dāng)時(shí)在顯像后的相片上看到兩條黑斑，表示銀抽成真空的。當(dāng)時(shí)在顯像后的相片上看到兩條黑斑，表示銀原子在經(jīng)過(guò)不均勻磁場(chǎng)區(qū)域時(shí)已分成兩束。原子

8、在經(jīng)過(guò)不均勻磁場(chǎng)區(qū)域時(shí)已分成兩束。不均勻的磁場(chǎng)是由不對(duì)稱的磁極產(chǎn)生的。不均勻的磁場(chǎng)是由不對(duì)稱的磁極產(chǎn)生的。 實(shí)驗(yàn)的主要目的是要觀察實(shí)驗(yàn)的主要目的是要觀察 在磁場(chǎng)中取向情況。用不均在磁場(chǎng)中取向情況。用不均勻的磁場(chǎng)是要把不同的勻的磁場(chǎng)是要把不同的 值的原子分出來(lái)。磁場(chǎng)對(duì)原子的值的原子分出來(lái)。磁場(chǎng)對(duì)原子的力是垂直于它的前進(jìn)方向的，這樣，原子的路徑會(huì)偏轉(zhuǎn)。力是垂直于它的前進(jìn)方向的，這樣，原子的路徑會(huì)偏轉(zhuǎn)。z無(wú)磁場(chǎng)無(wú)磁場(chǎng)有磁場(chǎng)有磁場(chǎng)NS 原子在縱向是作勻速直線運(yùn)動(dòng)，其速度原子在縱向是作勻速直線運(yùn)動(dòng)，其速度根據(jù)熱平衡關(guān)系得到根據(jù)熱平衡關(guān)系得到23mvkT而原子在橫向受到磁場(chǎng)力的作用，將作加速運(yùn)動(dòng)，距離為而

9、原子在橫向受到磁場(chǎng)力的作用，將作加速運(yùn)動(dòng)，距離為則原子在磁場(chǎng)中運(yùn)行的時(shí)間為則原子在磁場(chǎng)中運(yùn)行的時(shí)間為Dtv2112zFztm則在屏上偏離的距離為則在屏上偏離的距離為23zzBdDzzkT其中，其中，D為為P離磁場(chǎng)區(qū)中心的距離。離磁場(chǎng)區(qū)中心的距離。 在相片上出現(xiàn)了兩條黑斑，表示有兩個(gè)在相片上出現(xiàn)了兩條黑斑，表示有兩個(gè)z2，即原子，即原子束分為兩條。在上式中，除了束分為兩條。在上式中，除了 外，其他都是常數(shù)，外，其他都是常數(shù)，因此，說(shuō)明有兩個(gè)因此，說(shuō)明有兩個(gè) 。zzcosz也就是說(shuō)有兩個(gè)也就是說(shuō)有兩個(gè) 值，即原子在磁場(chǎng)中有兩個(gè)空值，即原子在磁場(chǎng)中有兩個(gè)空間取向。這就有力地證明了原子在空間的取向是間

10、取向。這就有力地證明了原子在空間的取向是量子化的。量子化的。 如果測(cè)得相片上兩黑斑的距離，再把式中其他數(shù)值代如果測(cè)得相片上兩黑斑的距離，再把式中其他數(shù)值代入，就可以計(jì)算出入，就可以計(jì)算出 ，取，取 值分別為值分別為 和和 ，就得，就得到到 ，這樣求得的，這樣求得的 值正是一個(gè)玻爾磁子的理論值。值正是一個(gè)玻爾磁子的理論值。z0180一、烏倫貝克和古茲米特提出電子自旋假設(shè)一、烏倫貝克和古茲米特提出電子自旋假設(shè) 要使要使2l+1為偶數(shù)，只有角動(dòng)量為半整數(shù)，而軌道角動(dòng)為偶數(shù)，只有角動(dòng)量為半整數(shù)，而軌道角動(dòng)量是不可能給出半整數(shù)的。量是不可能給出半整數(shù)的。 而且為了試圖說(shuō)明而且為了試圖說(shuō)明堿金屬原子能級(jí)的

11、雙層結(jié)構(gòu)堿金屬原子能級(jí)的雙層結(jié)構(gòu)以及后面以及后面要提到的要提到的反常塞曼效應(yīng)反常塞曼效應(yīng)，在，在1925年，兩位年輕的荷蘭研究年，兩位年輕的荷蘭研究生烏楞貝克（生烏楞貝克（Uhlenbenck）和古德史密特（）和古德史密特（Goudsmit）提出了關(guān)于提出了關(guān)于電子自旋電子自旋的大膽假設(shè)并解決了上述問(wèn)題。的大膽假設(shè)并解決了上述問(wèn)題。 他們認(rèn)為，電子不是一個(gè)質(zhì)點(diǎn)，除了軌道運(yùn)動(dòng)之外，他們認(rèn)為，電子不是一個(gè)質(zhì)點(diǎn)，除了軌道運(yùn)動(dòng)之外，還存在著一種還存在著一種內(nèi)稟運(yùn)動(dòng)內(nèi)稟運(yùn)動(dòng)，稱為，稱為自旋自旋。與軌道運(yùn)動(dòng)相聯(lián)系，。與軌道運(yùn)動(dòng)相聯(lián)系，存在軌道角動(dòng)量存在軌道角動(dòng)量L L。與自旋運(yùn)動(dòng)相聯(lián)系也存在一種角動(dòng)量，。

12、與自旋運(yùn)動(dòng)相聯(lián)系也存在一種角動(dòng)量，稱為稱為自旋角動(dòng)量自旋角動(dòng)量S S，它是保持不變的，是電子的屬性之一，它是保持不變的，是電子的屬性之一，所以也稱為所以也稱為電子的固有矩電子的固有矩。 S S的值與自旋量子數(shù)的值與自旋量子數(shù)s s有關(guān)，即有關(guān)，即 1Ss s 價(jià)電子繞原子實(shí)運(yùn)動(dòng)時(shí)，在固定于電子上的一個(gè)價(jià)電子繞原子實(shí)運(yùn)動(dòng)時(shí)，在固定于電子上的一個(gè)坐標(biāo)系中，就是相對(duì)于電子來(lái)說(shuō)，帶正電的原子實(shí)是坐標(biāo)系中，就是相對(duì)于電子來(lái)說(shuō)，帶正電的原子實(shí)是繞電子運(yùn)動(dòng)的。電子會(huì)感受到一個(gè)繞電子運(yùn)動(dòng)的。電子會(huì)感受到一個(gè)磁場(chǎng)磁場(chǎng)的存在。這個(gè)的存在。這個(gè)磁場(chǎng)的方向就是原子實(shí)繞電子的角動(dòng)量方向，因而也磁場(chǎng)的方向就是原子實(shí)繞電子

13、的角動(dòng)量方向，因而也就是電子軌道運(yùn)動(dòng)角動(dòng)量的方向。電子既然感受到了就是電子軌道運(yùn)動(dòng)角動(dòng)量的方向。電子既然感受到了這個(gè)磁場(chǎng)，它的自旋取向就要量子化。這個(gè)磁場(chǎng)，它的自旋取向就要量子化。 如果設(shè)自旋量子數(shù)為如果設(shè)自旋量子數(shù)為s s，按照關(guān)于軌道角動(dòng)量取向，按照關(guān)于軌道角動(dòng)量取向的考慮，自旋角動(dòng)量的取向也應(yīng)該有的考慮，自旋角動(dòng)量的取向也應(yīng)該有2s+12s+1個(gè)。實(shí)驗(yàn)觀察個(gè)。實(shí)驗(yàn)觀察到的能級(jí)是雙層的，所以自旋取向只有兩個(gè)，到的能級(jí)是雙層的，所以自旋取向只有兩個(gè)，2s+1=22s+1=2，因此，因此，s=1/2s=1/2。 它在它在z方向的分量只有兩個(gè)方向的分量只有兩個(gè)12zs 即自旋量子數(shù)在即自旋量子數(shù)

14、在z方向的分量只能取方向的分量只能取12zsSm12sm 洛侖茲的質(zhì)疑洛侖茲的質(zhì)疑2252e eevIm rr可以估計(jì)出電子的赤道速度可以估計(jì)出電子的赤道速度5e evm rv代入電子的經(jīng)典半徑公式代入電子的經(jīng)典半徑公式2204eeerm c就有就有51v c 違反狹義相對(duì)論！違反狹義相對(duì)論！ 正確的理解：電子確實(shí)具有正確的理解：電子確實(shí)具有 大小的自旋角動(dòng)量，電大小的自旋角動(dòng)量，電子自旋是一種子自旋是一種量子效應(yīng)量子效應(yīng)，把自旋看成電子的經(jīng)典轉(zhuǎn)動(dòng)是不，把自旋看成電子的經(jīng)典轉(zhuǎn)動(dòng)是不恰當(dāng)?shù)?，它是電子的一種恰當(dāng)?shù)?，它是電子的一種內(nèi)稟屬性內(nèi)稟屬性，沒(méi)有經(jīng)典對(duì)應(yīng)。，沒(méi)有經(jīng)典對(duì)應(yīng)。電子自旋是一個(gè)新的自由

15、度，與其空間運(yùn)動(dòng)完全無(wú)關(guān)！電子自旋是一個(gè)新的自由度，與其空間運(yùn)動(dòng)完全無(wú)關(guān)！ 根據(jù)量子力學(xué)，這些角動(dòng)量的大小和相應(yīng)的量子數(shù)有根據(jù)量子力學(xué)，這些角動(dòng)量的大小和相應(yīng)的量子數(shù)有如下關(guān)系：如下關(guān)系： 式中式中j j是是總角動(dòng)量量子數(shù)總角動(dòng)量量子數(shù)，它決定著總角動(dòng)量，它決定著總角動(dòng)量J J的大小。的大小。量子數(shù)量子數(shù)j j的取值由的取值由l l和和s s決定決定,1,jls lsls 1Ll l0,1,21ln軌道角動(dòng)量：軌道角動(dòng)量：1Ss s12s 自旋角動(dòng)量：自旋角動(dòng)量：1Jj j總角動(dòng)量：總角動(dòng)量：JLS電子的運(yùn)動(dòng)電子的運(yùn)動(dòng)= =軌道運(yùn)動(dòng)軌道運(yùn)動(dòng)+ +自旋運(yùn)動(dòng)自旋運(yùn)動(dòng) 在無(wú)外磁場(chǎng)存在時(shí)，總角動(dòng)在無(wú)外

16、磁場(chǎng)存在時(shí)，總角動(dòng)量量J J應(yīng)該守恒，它的方向不變，應(yīng)該守恒，它的方向不變，S S與與L L都繞它進(jìn)動(dòng)。進(jìn)動(dòng)時(shí)應(yīng)該保都繞它進(jìn)動(dòng)。進(jìn)動(dòng)時(shí)應(yīng)該保持持L L與與S S的夾角不變。的夾角不變。 在電子不受在電子不受外力矩外力矩作用時(shí)，其處于某一狀態(tài)的總作用時(shí)，其處于某一狀態(tài)的總角動(dòng)量角動(dòng)量J是守恒的。是守恒的。 自旋角動(dòng)量應(yīng)繞由軌道運(yùn)動(dòng)產(chǎn)生的磁場(chǎng)進(jìn)動(dòng)；同自旋角動(dòng)量應(yīng)繞由軌道運(yùn)動(dòng)產(chǎn)生的磁場(chǎng)進(jìn)動(dòng)；同樣，軌道角動(dòng)量也應(yīng)繞自旋運(yùn)動(dòng)產(chǎn)生的磁場(chǎng)進(jìn)動(dòng)。樣，軌道角動(dòng)量也應(yīng)繞自旋運(yùn)動(dòng)產(chǎn)生的磁場(chǎng)進(jìn)動(dòng)。 總之，電子自旋與軌道運(yùn)動(dòng)及繞總之，電子自旋與軌道運(yùn)動(dòng)及繞J的附加運(yùn)動(dòng)會(huì)產(chǎn)的附加運(yùn)動(dòng)會(huì)產(chǎn)生附加能量，造成能級(jí)精細(xì)分裂。生附

17、加能量，造成能級(jí)精細(xì)分裂。LJS 根據(jù)根據(jù)j的取值，相鄰的的取值，相鄰的j均相差均相差1，由于，由于s=1/2，所以對(duì)某一確定的所以對(duì)某一確定的 ， 。l1 2,1 2jll 即當(dāng)即當(dāng) 時(shí)，時(shí)，j只有兩個(gè)取值只有兩個(gè)取值 ；當(dāng)；當(dāng) 時(shí)，時(shí)，j只有一個(gè)值只有一個(gè)值1/2。0l 0l 1 2jl 例例1、求、求p電子的電子的L，S和和J的大小，并畫出矢量圖。的大小，并畫出矢量圖。解：解：p電子對(duì)應(yīng)的量子數(shù)為電子對(duì)應(yīng)的量子數(shù)為1,1 2ls所以所以13 11,22 2j 1 1 12L 1 1312 22S3 23 31512 22jJ1 21 1312 22jJ2222cosJLSLS222(1)

18、(1)(1)cos22(1)(1)LSJl ls sj jLSl ls s 和和 不是平不是平行或反平行，而是行或反平行，而是有一定的夾角。有一定的夾角。 LS二、朗德二、朗德g因子因子單電子原子的總磁矩單電子原子的總磁矩 原子內(nèi)部封閉殼層的總軌道角動(dòng)量和總自旋角動(dòng)量原子內(nèi)部封閉殼層的總軌道角動(dòng)量和總自旋角動(dòng)量均為零，對(duì)原子磁矩沒(méi)有貢獻(xiàn)，只須考慮外層價(jià)電子。均為零，對(duì)原子磁矩沒(méi)有貢獻(xiàn)，只須考慮外層價(jià)電子。電子作軌道運(yùn)動(dòng)時(shí)伴隨有軌道磁矩電子作軌道運(yùn)動(dòng)時(shí)伴隨有軌道磁矩l2llegLm 1lg 電子具有自旋磁矩電子具有自旋磁矩s2ssegSm 2sg 原子的總角動(dòng)量為原子的總角動(dòng)量為J=L+S，總磁

19、矩為，總磁矩為 ，由，由于于 ，因此，因此 不與不與J反平行。孤立原子的總角動(dòng)量反平行。孤立原子的總角動(dòng)量J是守恒量，而軌道角動(dòng)量是守恒量，而軌道角動(dòng)量L，自旋角動(dòng)量，自旋角動(dòng)量S和總磁矩和總磁矩 不不是守恒量，它們繞是守恒量，它們繞J進(jìn)動(dòng)，不斷改變方向。進(jìn)動(dòng)，不斷改變方向。 在在- J方向的方向的分量分量 是守恒量，因此一般將是守恒量，因此一般將 定義為定義為總磁矩總磁矩。lslsggjjLJSls 要計(jì)算要計(jì)算 ，只需把，只需把 和和 在在J延長(zhǎng)延長(zhǎng)線上的分量相加就可以了線上的分量相加就可以了jls coscosjlsljsj由余弦定理可得由余弦定理可得 2222cosSLJLJlj由此可

20、得由此可得 222cos2JLSLljJ又又 2222cosLSJSJsj因此因此 222cos2JLSSsjJ代入總磁矩表達(dá)式代入總磁矩表達(dá)式22221222jJLSeeJgJJmm222212JLSgJ 朗德朗德g因子因子LJSls于是于是111121j jl ls sgj j 朗德朗德g因子隨不同的耦合類型有兩種計(jì)算法因子隨不同的耦合類型有兩種計(jì)算法（1）對(duì)）對(duì)LS耦合耦合111121J JL LS SgJ J 這里的這里的J，L，S是各電子耦合后的數(shù)值。是各電子耦合后的數(shù)值。（2）對(duì)）對(duì)jj耦合耦合11222211121111112121JJj jjjjjj jjjjjgggj jj

21、j11P2/32P2/14D例例2 2、求下列原子態(tài)的求下列原子態(tài)的g g因子：因子：解：解：) 1(2) 1() 1() 1(1jjsslljjg（1） ： ， ， ，11P0s1l1j1g（2） ： ， ， ，2/32P12s 1l23j34g（3） ： ， ， ，2/14D23s2l21j0gjsLn12 四、史特恩四、史特恩 - 蓋拉赫實(shí)驗(yàn)的解釋蓋拉赫實(shí)驗(yàn)的解釋 考慮電子的自旋后，原子的總磁矩是由考慮電子的自旋后，原子的總磁矩是由軌道磁矩軌道磁矩和和自旋磁矩自旋磁矩兩部分合成的，于是兩部分合成的，于是23zzBdDzzkT可表示為可表示為23zJJBBdDzm gzkT ,1,JmJ

22、JJ即對(duì)應(yīng)一個(gè)即對(duì)應(yīng)一個(gè)J，有，有2J+1個(gè)個(gè) 值，即有值，即有2J+1條黑斑。條黑斑。Jm 因此，根據(jù)上式，我們就可以解釋史特恩因此，根據(jù)上式，我們就可以解釋史特恩-蓋拉赫實(shí)蓋拉赫實(shí)驗(yàn)的結(jié)果。驗(yàn)的結(jié)果。 由實(shí)驗(yàn)測(cè)得黑線條數(shù)可以推得未知狀態(tài)原子的由實(shí)驗(yàn)測(cè)得黑線條數(shù)可以推得未知狀態(tài)原子的J值。值。例如，當(dāng)有兩條黑線時(shí)，例如，當(dāng)有兩條黑線時(shí)，J=1/2；三條黑線時(shí)，；三條黑線時(shí)，J=1；五；五條黑線時(shí)，條黑線時(shí)，J=2等等。測(cè)出了等等。測(cè)出了S的大小，并推斷出的大小，并推斷出J值后，值后，由上式就可以求出原子的朗德因子由上式就可以求出原子的朗德因子g，從而得到有關(guān)原子，從而得到有關(guān)原子態(tài)的信息。態(tài)

23、的信息。 對(duì)基態(tài)銀原子，測(cè)得黑線條數(shù)為對(duì)基態(tài)銀原子，測(cè)得黑線條數(shù)為2，可以知道其，可以知道其J=1/2。由于軌道角動(dòng)量量子數(shù)是整數(shù)，此時(shí)必然有。由于軌道角動(dòng)量量子數(shù)是整數(shù)，此時(shí)必然有L=0，因此也必有，因此也必有J=S=1/2，所以銀原子的基態(tài)為，所以銀原子的基態(tài)為 21 2S 可見(jiàn)磁場(chǎng)中基態(tài)銀原子束的分裂，完全是由于可見(jiàn)磁場(chǎng)中基態(tài)銀原子束的分裂，完全是由于電子電子自旋運(yùn)動(dòng)自旋運(yùn)動(dòng)引起的。實(shí)驗(yàn)結(jié)果證明了自旋量子數(shù)為引起的。實(shí)驗(yàn)結(jié)果證明了自旋量子數(shù)為1/2的的正確性，因此該實(shí)驗(yàn)是電子存在自旋運(yùn)動(dòng)的有力證明。正確性，因此該實(shí)驗(yàn)是電子存在自旋運(yùn)動(dòng)的有力證明。 外場(chǎng)方向投影：外場(chǎng)方向投影：, s zs

24、Bemm 共兩個(gè)共兩個(gè) 偶偶數(shù)數(shù), ,與實(shí)驗(yàn)結(jié)果相符與實(shí)驗(yàn)結(jié)果相符。 1928 1928年，年，DiracDirac從量子從量子力學(xué)的基本方程出發(fā)，很力學(xué)的基本方程出發(fā)，很自然地導(dǎo)出了電子自旋的自然地導(dǎo)出了電子自旋的性質(zhì)，為這個(gè)假設(shè)提供了性質(zhì)，為這個(gè)假設(shè)提供了理論依據(jù)。理論依據(jù)。 原子的磁矩原子的磁矩= =電子軌道運(yùn)動(dòng)的磁矩電子軌道運(yùn)動(dòng)的磁矩+ +電子自旋運(yùn)動(dòng)磁矩電子自旋運(yùn)動(dòng)磁矩+ +核磁矩。核磁矩。史特恩史特恩-蓋拉赫實(shí)驗(yàn)在歷史上有重要意義蓋拉赫實(shí)驗(yàn)在歷史上有重要意義 證明了空間量子化的事實(shí)證明了空間量子化的事實(shí) 證明電子自旋假設(shè)的正確，而且證明電子自旋假設(shè)的正確，而且s=1/2 證明電子自

25、旋磁矩?cái)?shù)值的正確，證明電子自旋磁矩?cái)?shù)值的正確， ，, s zB 2sg 他們同時(shí)也提出了一個(gè)重要的實(shí)驗(yàn)方法，其裝置可以他們同時(shí)也提出了一個(gè)重要的實(shí)驗(yàn)方法，其裝置可以做成做成粒子磁能態(tài)選擇器粒子磁能態(tài)選擇器。例如，在磁鐵后面適當(dāng)位置上安。例如，在磁鐵后面適當(dāng)位置上安放狹縫，可以選擇處于某一能態(tài)的粒子通過(guò)，這類技術(shù)后放狹縫，可以選擇處于某一能態(tài)的粒子通過(guò)，這類技術(shù)后來(lái)被廣泛應(yīng)用。來(lái)被廣泛應(yīng)用。 第四節(jié) 堿金屬雙線NaH Li0.6nm為什么會(huì)這樣？為什么會(huì)這樣？其所反映出的本質(zhì)是什么？其所反映出的本質(zhì)是什么？Question:一、堿金屬譜線的精細(xì)結(jié)構(gòu)：定性考慮一、堿金屬譜線的精細(xì)結(jié)構(gòu)：定性考慮光光

26、譜譜項(xiàng)項(xiàng)值值厘厘米米- -1 10 01 10 00 00 00 02 20 00 00 00 03 30 00 00 00 04 40 00 00 00 0l l= =0 0l l= =1 1l l= =2 2l l= =3 3n nH H8 87 76 65 5s sp pd df f4 43 32 22 22 23 33 33 34 44 44 44 45 55 55 55 5主主線線系系第第二二輔輔線線系系第第一一輔輔線線系系柏柏格格曼曼系系鋰鋰原原子子能能級(jí)級(jí)躍躍遷遷圖圖主線系和第二輔線系主線系和第二輔線系 雙線雙線 例如，著名的鈉原子黃光是由例如，著名的鈉原子黃光是由 和和 兩條很

27、靠近的譜線組成的，其波長(zhǎng)差為兩條很靠近的譜線組成的，其波長(zhǎng)差為0.6nm0.6nm。 1589nm2589.6nm1 1、堿金屬光譜的精細(xì)結(jié)構(gòu)、堿金屬光譜的精細(xì)結(jié)構(gòu)第一輔線系和柏格曼系第一輔線系和柏格曼系 三線三線 主要規(guī)律：主要規(guī)律：譜線的這種細(xì)微結(jié)構(gòu)稱為譜線的這種細(xì)微結(jié)構(gòu)稱為光譜的精細(xì)結(jié)構(gòu)光譜的精細(xì)結(jié)構(gòu)。 主線系主線系雙線雙線的間隔隨波數(shù)的增加而逐漸減小，最后并的間隔隨波數(shù)的增加而逐漸減小，最后并入一個(gè)入一個(gè)線系限線系限。 第二輔線系第二輔線系雙線雙線的間隔隨波數(shù)的增加的間隔隨波數(shù)的增加不變不變。 第一輔線系的第一輔線系的三線三線結(jié)構(gòu)，最外兩條線的間隔同第二輔結(jié)構(gòu)，最外兩條線的間隔同第二輔

28、線系雙線間隔相同，而三線結(jié)構(gòu)中波數(shù)較小的兩條線的線系雙線間隔相同，而三線結(jié)構(gòu)中波數(shù)較小的兩條線的間隔隨波數(shù)的增加而減小，最后并入一個(gè)間隔隨波數(shù)的增加而減小，最后并入一個(gè)線系限線系限。主線系第二輔線系第一輔線系第一條第二條第三條第四條線系限從光譜的實(shí)驗(yàn)事實(shí)，推出能級(jí)的結(jié)構(gòu)從光譜的實(shí)驗(yàn)事實(shí)，推出能級(jí)的結(jié)構(gòu) 由主線系的特點(diǎn)，雙線的間隔隨波數(shù)的增加而逐漸減由主線系的特點(diǎn)，雙線的間隔隨波數(shù)的增加而逐漸減少，我們可以得到，少，我們可以得到，p p能級(jí)是能級(jí)是雙層結(jié)構(gòu)雙層結(jié)構(gòu)，其，其間隔隨著量子數(shù)間隔隨著量子數(shù)n n的增加而減小的。的增加而減小的。 2 2、堿金屬能級(jí)的精細(xì)結(jié)構(gòu)、堿金屬能級(jí)的精細(xì)結(jié)構(gòu)主線系

29、對(duì)第二輔線系，它的雙線間隔相同，應(yīng)該是同一個(gè)原對(duì)第二輔線系，它的雙線間隔相同，應(yīng)該是同一個(gè)原因造成的，即躍遷因造成的，即躍遷下能級(jí)的雙層結(jié)構(gòu)下能級(jí)的雙層結(jié)構(gòu)。第二輔線系 對(duì)于第一輔線系的對(duì)于第一輔線系的三線三線結(jié)結(jié)構(gòu)，我們可以設(shè)想它是在兩個(gè)構(gòu)，我們可以設(shè)想它是在兩個(gè)雙層結(jié)構(gòu)之間進(jìn)行躍遷。雙層結(jié)構(gòu)之間進(jìn)行躍遷。第一輔線系dp 其中，各個(gè)躍遷中有一條譜其中，各個(gè)躍遷中有一條譜線沒(méi)有出現(xiàn)，是由于其它的原線沒(méi)有出現(xiàn)，是由于其它的原因（因（選擇定則選擇定則）造成的。）造成的。 堿金屬原子除了堿金屬原子除了l=0l=0的的s s能級(jí)外其余能級(jí)外其余p p、d d、f f等能級(jí)都等能級(jí)都是由兩個(gè)很靠近的能級(jí)

30、所組成，或者說(shuō)，這些能級(jí)都分是由兩個(gè)很靠近的能級(jí)所組成，或者說(shuō)，這些能級(jí)都分裂為兩個(gè)靠近的能級(jí)。裂為兩個(gè)靠近的能級(jí)。 對(duì)同一個(gè)對(duì)同一個(gè)l l值，雙層能級(jí)間隔隨量子數(shù)值，雙層能級(jí)間隔隨量子數(shù)n n增加而減??；增加而減??； 對(duì)同一個(gè)對(duì)同一個(gè)n n值，雙層能級(jí)間隔隨值，雙層能級(jí)間隔隨l l值的增加而減??；值的增加而減?。焕缋鏽=4n=4，4d4d的雙層間隔小于的雙層間隔小于4p4p的，而的，而4f4f的又小于的又小于4d4d的。的。 總之，堿金屬原子的能級(jí)是一個(gè)雙層結(jié)構(gòu)的能級(jí)，總之，堿金屬原子的能級(jí)是一個(gè)雙層結(jié)構(gòu)的能級(jí)，只有這樣才能說(shuō)明堿金屬原子光譜的精細(xì)結(jié)構(gòu)。只有這樣才能說(shuō)明堿金屬原子光譜的精

31、細(xì)結(jié)構(gòu)。 堿金屬原子能級(jí)特點(diǎn)堿金屬原子能級(jí)特點(diǎn)二、自旋二、自旋- -軌道相互作用：精細(xì)結(jié)構(gòu)的定量考慮軌道相互作用：精細(xì)結(jié)構(gòu)的定量考慮 原子中除了靜電相互作用外，原子中除了靜電相互作用外，還有還有磁相互作用磁相互作用。由于磁相互作用而產(chǎn)生的能量變化由于磁相互作用而產(chǎn)生的能量變化cosEBB 按照畢奧按照畢奧- -薩伐爾定律，電子感受到的磁場(chǎng)為薩伐爾定律，電子感受到的磁場(chǎng)為*000333()444ppqrrmZ eZ eLBrmrm r *0,34l ssZ eeEBSLmmr LSrmeZ322*04所以所以eevrZ e核坐標(biāo)系核坐標(biāo)系電子坐標(biāo)系電子坐標(biāo)系epvrBZ eLcoscosS LS

32、LSL *22,223011 (1)(1)(1)()442l sZ ehEj jl ls sm c r0021c 其中其中21 (1)(1)(1)()22hj jl ls s因此因此r r是一個(gè)變量，用平均值代替：是一個(gè)變量，用平均值代替：*333311()1()(1)2Zra n l llLJScosSL 代入整理，并考慮坐標(biāo)變換的相對(duì)論效應(yīng)得代入整理，并考慮坐標(biāo)變換的相對(duì)論效應(yīng)得2*4,3(1)(1)(1)122()(1)2l sRhcZj jl ls sEn l ll 對(duì)每一對(duì)雙層能級(jí)，對(duì)每一對(duì)雙層能級(jí)，n n和和l l是相同的，是相同的，s=1/2s=1/2，只有，只有j j不不同，同

33、，j=l+1/2j=l+1/2，j=l-1/2j=l-1/2，把這兩個(gè)，把這兩個(gè)j j值分別代入能量公式值分別代入能量公式中，得到中，得到 243111221lsRchZlEnll 12jl 12jl 于是，雙層能級(jí)的能量差為于是，雙層能級(jí)的能量差為 241 21 2321j lj lRchZEEn l l 用波數(shù)表示，就是用波數(shù)表示，就是24321RZn l l即在即在n n相同相同l l不同的諸能級(jí)中，不同的諸能級(jí)中，l l值越大的，雙層能級(jí)間值越大的，雙層能級(jí)間隔越??；在隔越??；在l l相同相同n n不同的諸能級(jí)中，不同的諸能級(jí)中，n n值越大的雙層能值越大的雙層能級(jí)間隔越小，當(dāng)級(jí)間隔越

34、小，當(dāng) 時(shí)，雙層能級(jí)并為單層。時(shí)，雙層能級(jí)并為單層。 n 三、討論三、討論1 1、能級(jí)由、能級(jí)由n n，j j，l l三個(gè)量子數(shù)決定三個(gè)量子數(shù)決定當(dāng)當(dāng) 時(shí)，時(shí)， ，能級(jí)不分裂；，能級(jí)不分裂；0lsj 當(dāng)當(dāng) 時(shí)，時(shí)， ，能級(jí)分裂為雙層。，能級(jí)分裂為雙層。0l 1/2jl 2 2、能級(jí)分裂的間隔由、能級(jí)分裂的間隔由n n，l l決定決定2*432(1)RhcZn l l3 3、雙層能級(jí)中，、雙層能級(jí)中，j j值較大的能級(jí)較高值較大的能級(jí)較高fdpEEE444當(dāng)當(dāng)n n一定時(shí)，一定時(shí)， 大，大， 小，即小，即 El 當(dāng)當(dāng) 一定時(shí)，一定時(shí)， 大，大， 小，即小，即 En l234pppEEE 5 5、

35、堿金屬原子態(tài)符號(hào)、堿金屬原子態(tài)符號(hào)jsLn12 3n0l1 2j 2/123 S例如例如 1l3 2j 2/323 P2/123 P1 2j 2l2/523 D2/323 D3 2j 5 2j 4 4、單電子輻射躍遷的選擇定則、單電子輻射躍遷的選擇定則1l1, 0 j 可見(jiàn)，產(chǎn)生輻射的躍遷是有選擇性的。上述選擇定則可見(jiàn)，產(chǎn)生輻射的躍遷是有選擇性的。上述選擇定則是經(jīng)驗(yàn)性的，在量子力學(xué)中有理論的推導(dǎo)。是經(jīng)驗(yàn)性的，在量子力學(xué)中有理論的推導(dǎo)。四、對(duì)堿金屬光譜精細(xì)結(jié)構(gòu)的解釋（四、對(duì)堿金屬光譜精細(xì)結(jié)構(gòu)的解釋（以鋰原子為例以鋰原子為例）1 1、主線系：、主線系：nps 21l 0, 1j 21/2n P23

36、/2 n P2 2、第二輔線系：、第二輔線系：nsp 221/22 P23/22 P1l 0, 1j 21/22 S21/2n S3 3、第一輔線系：、第一輔線系：ndp 223/2n D25/2 n D4 4、基線系：、基線系：nfd 325/2n F27/2n F23/22 P21/22 P1l 0, 1j 25/23 D23/23 D1l 0, 1j 思考思考 如果原子核外有兩個(gè)如果原子核外有兩個(gè)價(jià)電子情況怎樣？?jī)r(jià)電子情況怎樣？問(wèn)題解決問(wèn)題解決堿金屬的雙線是由于電子自旋堿金屬的雙線是由于電子自旋- -軌道相互作用造成的！軌道相互作用造成的！ 1896 1896年，荷蘭物理學(xué)家塞曼發(fā)現(xiàn)：若

37、把光源放入磁場(chǎng)中，年，荷蘭物理學(xué)家塞曼發(fā)現(xiàn)：若把光源放入磁場(chǎng)中，則一條譜線就會(huì)分裂成幾條，這種現(xiàn)象稱為則一條譜線就會(huì)分裂成幾條，這種現(xiàn)象稱為塞曼效應(yīng)塞曼效應(yīng)。The Nobel Prize in Physics 1902發(fā)現(xiàn)塞曼效應(yīng)發(fā)現(xiàn)塞曼效應(yīng)譜線的分裂，表明能級(jí)發(fā)生了分裂。譜線的分裂，表明能級(jí)發(fā)生了分裂。反常塞曼效應(yīng)：反常塞曼效應(yīng)：相應(yīng)于非單態(tài)譜線在外磁場(chǎng)中的分裂。相應(yīng)于非單態(tài)譜線在外磁場(chǎng)中的分裂。 正常塞曼效應(yīng)：正常塞曼效應(yīng)：相應(yīng)于單態(tài)譜線在外磁場(chǎng)中的分裂稱相應(yīng)于單態(tài)譜線在外磁場(chǎng)中的分裂稱為正常塞曼效應(yīng)。為正常塞曼效應(yīng)。 帕邢帕邢-貝克效應(yīng)：貝克效應(yīng)：如果外磁場(chǎng)足夠強(qiáng)，自旋與軌道耦合將如果

38、外磁場(chǎng)足夠強(qiáng)，自旋與軌道耦合將被破壞，磁量子數(shù)被破壞，磁量子數(shù) ， 對(duì)應(yīng)的簡(jiǎn)并能級(jí)被外磁場(chǎng)消除。對(duì)應(yīng)的簡(jiǎn)并能級(jí)被外磁場(chǎng)消除。 lmsm 鎘（鎘（Cd）的）的643.847nm譜線的塞曼效應(yīng)譜線的塞曼效應(yīng) 鈉的黃色雙線的塞曼效應(yīng)鈉的黃色雙線的塞曼效應(yīng) 一、正常塞曼效應(yīng)一、正常塞曼效應(yīng)1、原子的磁矩、原子的磁矩 原子磁性問(wèn)題的關(guān)鍵是原子的磁矩。原子內(nèi)部原子原子磁性問(wèn)題的關(guān)鍵是原子的磁矩。原子內(nèi)部原子實(shí)的總軌道角動(dòng)量和總自旋角動(dòng)量均為零，對(duì)原子磁矩實(shí)的總軌道角動(dòng)量和總自旋角動(dòng)量均為零，對(duì)原子磁矩沒(méi)有貢獻(xiàn)，只須考慮外層價(jià)電子。沒(méi)有貢獻(xiàn)，只須考慮外層價(jià)電子。 2) 1(hllLiiiiilLme2軌道運(yùn)

39、動(dòng)：軌道運(yùn)動(dòng)：2) 1(hssSiiiiisSme自旋運(yùn)動(dòng)：自旋運(yùn)動(dòng)：原子的磁矩原子的磁矩 電子的軌道磁矩電子的軌道磁矩+ +電子的自旋磁矩電子的自旋磁矩（1）原子的總磁矩）原子的總磁矩L-SL-S耦合耦合總軌道角動(dòng)量：總軌道角動(dòng)量：iiLL總軌道磁矩：總軌道磁矩：LmeLmeiiilil22總自旋角動(dòng)量：總自旋角動(dòng)量：iiSS總自旋磁矩：總自旋磁矩：SmeSmeiiisis總角動(dòng)量：總角動(dòng)量：SLJ總磁矩：總磁矩：)(2)2(2SJmeSLmesl（2）原子的有效磁矩）原子的有效磁矩 守恒；守恒； 繞繞 旋進(jìn)，不守恒。旋進(jìn)，不守恒。JJ將將 分解成兩個(gè)分量分解成兩個(gè)分量J：與與 反平行，沿反

40、平行，沿 的反向延長(zhǎng)線。的反向延長(zhǎng)線。JJLJSls：與與 垂直，一個(gè)周期內(nèi)的平均值為垂直，一個(gè)周期內(nèi)的平均值為0。JJmegJ2所以所以Lmel2Smes比較：比較：1lg2sg得：得： 具有磁矩為具有磁矩為 的體系，在外磁場(chǎng)的體系，在外磁場(chǎng)B中的附加能量為中的附加能量為cos()JJJEBBB )cos(BJBJ)cos(2BJBJmegzBJmeg2其中：其中：cos( ,)2zJhJJJ Bm 為總角動(dòng)量在外場(chǎng)方向的分量，是量子化的。為總角動(dòng)量在外場(chǎng)方向的分量，是量子化的。,1,Jmj jjJBEm gB因此因此21hEE 考慮一個(gè)原子的兩個(gè)能級(jí)考慮一個(gè)原子的兩個(gè)能級(jí) ， 之間的躍遷，

41、無(wú)之間的躍遷，無(wú)外磁場(chǎng)時(shí)，躍遷的能量為外磁場(chǎng)時(shí)，躍遷的能量為 1E2E在外磁場(chǎng)中，兩個(gè)能級(jí)的能量分別為在外磁場(chǎng)中，兩個(gè)能級(jí)的能量分別為 2222JBEEm gB 1111JBEEm gB 因此每一個(gè)能級(jí)都分裂為因此每一個(gè)能級(jí)都分裂為2J+1個(gè)。個(gè)。躍遷的能量為躍遷的能量為 21212211JJBhEEEEm gm gB2211JJBhm gm gB體系的總自旋為體系的總自旋為0時(shí)時(shí) 211gg則則21JJBhhmmB 再根據(jù)選擇定則再根據(jù)選擇定則 210, 1JJJmmm0Jm產(chǎn)生產(chǎn)生 線（線（0 0除外）除外）1Jm 產(chǎn)生產(chǎn)生 線。線。只能有三條譜線，即只能有三條譜線，即 0BBBhhB 表

42、明，一條譜線在外磁場(chǎng)的作用下分裂成三條，彼此表明，一條譜線在外磁場(chǎng)的作用下分裂成三條，彼此間隔都相等，都為間隔都相等，都為 。BB用波數(shù)表示則有用波數(shù)表示則有 1124eBeBLm hcmc式中式中L為為洛侖茲單位洛侖茲單位，洛侖茲用經(jīng)典理論算出了這個(gè)量，洛侖茲用經(jīng)典理論算出了這個(gè)量，解釋了正常塞曼效應(yīng)。為此，他與塞曼一起分享了解釋了正常塞曼效應(yīng)。為此，他與塞曼一起分享了1902年的年的諾貝爾物理學(xué)獎(jiǎng)諾貝爾物理學(xué)獎(jiǎng)。 鎘（鎘（Cd）643.8nm譜線的塞曼效應(yīng)譜線的塞曼效應(yīng) 經(jīng)研究知道，這條譜線是經(jīng)研究知道，這條譜線是 躍遷的結(jié)果。躍遷的結(jié)果。 1121DP121gg11,0, 1m 22,1

43、,0, 1, 2m 現(xiàn)在進(jìn)行光譜線在磁場(chǎng)中頻率改變的計(jì)算。為了計(jì)算方現(xiàn)在進(jìn)行光譜線在磁場(chǎng)中頻率改變的計(jì)算。為了計(jì)算方便，多采用德國(guó)人格羅春（便，多采用德國(guó)人格羅春（Grotrain）設(shè)計(jì)的）設(shè)計(jì)的格羅春圖格羅春圖。 其方法是將其方法是將 和和 分別依次等間距地放置在上下分別依次等間距地放置在上下能級(jí)上。對(duì)能級(jí)上。對(duì) 的躍遷，上下相對(duì)的的躍遷，上下相對(duì)的mg值相減；而對(duì)值相減；而對(duì)于于 斜角值列在下一列，這些數(shù)值乘以洛侖茲單位，斜角值列在下一列，這些數(shù)值乘以洛侖茲單位，就是裂開后每一譜線同原譜線的波數(shù)差。就是裂開后每一譜線同原譜線的波數(shù)差。 22m g11m g0m1m 計(jì)算如下計(jì)算如下m2 1

44、 0 -1 -222m g2 1 0 -1 -211m g 1 0 -1-1 -1 -12211m gm g1,0,1 L 所以所以0 0 01 1 1上述鎘譜線的塞曼效應(yīng)及有關(guān)能級(jí)和躍遷如圖所示。這里上述鎘譜線的塞曼效應(yīng)及有關(guān)能級(jí)和躍遷如圖所示。這里有九條躍遷，但只有有九條躍遷，但只有三種能量差值三種能量差值，所以出現(xiàn)三條分支譜，所以出現(xiàn)三條分支譜線，每條包含三種躍遷，中間那條譜線仍在原譜線位置，線，每條包含三種躍遷，中間那條譜線仍在原譜線位置，左右兩條同中間一條的波數(shù)差等于一個(gè)洛侖茲單位，結(jié)論左右兩條同中間一條的波數(shù)差等于一個(gè)洛侖茲單位，結(jié)論同實(shí)驗(yàn)完全一致。同實(shí)驗(yàn)完全一致。 三、反常塞曼效

45、應(yīng)三、反常塞曼效應(yīng)總自旋不為零的原子能級(jí)和光譜線在磁場(chǎng)中的分裂?？傋孕粸榱愕脑幽芗?jí)和光譜線在磁場(chǎng)中的分裂。 在弱磁場(chǎng)中，原子光譜線具有更復(fù)雜的分裂現(xiàn)象，在弱磁場(chǎng)中，原子光譜線具有更復(fù)雜的分裂現(xiàn)象，譜線分裂為偶數(shù)條。這種現(xiàn)象稱為譜線分裂為偶數(shù)條。這種現(xiàn)象稱為反常塞曼效應(yīng)反常塞曼效應(yīng)。 大多數(shù)原子譜線的塞曼分裂比上述的三線結(jié)構(gòu)復(fù)雜，大多數(shù)原子譜線的塞曼分裂比上述的三線結(jié)構(gòu)復(fù)雜，都屬于這一類情況。如果兩個(gè)在零磁場(chǎng)中發(fā)生量子躍遷都屬于這一類情況。如果兩個(gè)在零磁場(chǎng)中發(fā)生量子躍遷的能級(jí)，在外磁場(chǎng)中每個(gè)原子態(tài)能級(jí)分裂的子能級(jí)間隔的能級(jí)，在外磁場(chǎng)中每個(gè)原子態(tài)能級(jí)分裂的子能級(jí)間隔不等，例如，不等，例如， ，

46、雖然選擇定則仍然是，雖然選擇定則仍然是 ，但是可以出現(xiàn)多于三種的不同能量差，因而零磁場(chǎng)中的但是可以出現(xiàn)多于三種的不同能量差，因而零磁場(chǎng)中的一條譜線可能分裂成多條譜線。一條譜線可能分裂成多條譜線。 12EE 0, 1m鈉（鈉（Na）589.0nm和和589.6nm譜線的塞曼效應(yīng)譜線的塞曼效應(yīng) 另一種情況，雖然一條譜線在外磁場(chǎng)中分裂為三條，而另一種情況，雖然一條譜線在外磁場(chǎng)中分裂為三條，而且頻率間隔相等，但是不等于洛侖茲單位，此時(shí)躍遷前后兩且頻率間隔相等，但是不等于洛侖茲單位，此時(shí)躍遷前后兩個(gè)原子態(tài)的總自旋必定不為零，也屬于反常塞曼效應(yīng)。個(gè)原子態(tài)的總自旋必定不為零，也屬于反常塞曼效應(yīng)。 這兩條譜線

47、是從這兩條譜線是從 躍遷的結(jié)果。躍遷的結(jié)果。223 2,1 21 2PS23 2P4313,2226,3321 2P23121321 2S121gmmg2m3/2 1/2 -1/2 -3/222m g6/3 2/3 -2/3 -6/311m g 1 -13/3 3/5 2211m gm g531 1 3 5,333 3 3 3L 所以所以223 21 2PS-1/3 1/3-3/5 -3/3m1/2 -1/2 22m g1/3 -1/311m g1 -14/32211m gm g42 2 4,33 3 3L 所以所以221 21 2PS-2/3 2/3-4/3 這里這里589.0nm那一條裂為六條，兩鄰近線波數(shù)相差都那一條裂為六條，兩鄰近線波數(shù)相差都是（是（2/3）L，589.6nm那一條裂為四條，兩邊二鄰近線波那一條裂為四條，兩邊二鄰近線波數(shù)相差是（數(shù)相差是（2/3）L，而中間兩條差（，而中間兩條差（4/3）L。分裂后，原。分裂后，原譜線位置上不再出現(xiàn)譜線，與書上譜線位置上不再出現(xiàn)譜線，與書上P179圖圖22.5比較，可知比較，可知理論與實(shí)驗(yàn)一致。理論與實(shí)驗(yàn)一致。 四、帕邢四、帕邢-貝克效應(yīng)貝克效應(yīng) 當(dāng)外磁場(chǎng)當(dāng)外磁場(chǎng)足夠