2019版高考化學(xué)創(chuàng)新大一輪增分補(bǔ)課學(xué)案講義：第8章物

1、第 4 講難溶電解質(zhì)的溶解平衡【2019 備考】最新考綱：1.了解難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡。2.理解溶度積的含義及其表達(dá)式, 能進(jìn)行相關(guān)的計算?？键c一沉淀的溶解平衡及應(yīng)用(頻數(shù)：難度：)iniRtt 理丨.夯基凰薬會i沉淀溶解平衡(1) 含義在一定溫度下的水溶液中,狀態(tài)。(2) 建立過程溶解 .Lv溶解v沉淀，固體溶解固體溶質(zhì)溶液中的溶質(zhì)v溶解三 V沉淀，溶解平衡V溶解v沉淀，析出晶體(3) 特征當(dāng)沉淀溶解和生成的速率相等時，即建立了溶解平衡2 影響沉淀溶解平衡的因素(1) 內(nèi)因難溶電解質(zhì)本身的性質(zhì)，這是決定因素(2) 外因1濃度：加水稀釋，平衡向沉淀溶解的方向移動；2溫度：絕大多數(shù)難溶鹽的溶

2、解是吸熱過程， 升高溫度，平衡向沉淀溶解的方向 移動；3同離子效應(yīng)：向平衡體系中加入難溶物溶解產(chǎn)生的離子， 平衡向生成沉淀的方向移動；4其他：向平衡體系中加入可與體系中某些離子反應(yīng)生成更難溶或更難電離或氣 體的離子時，平衡向沉淀溶解的方向移動。例如：以 AgCI(s 廠Ag+(aq)+ C(aq)為例，填寫外界條件對溶解平衡的影 響。外界條件移動方向平衡后Ag+平衡后CKsp升高溫度正向增大增大增大加水稀釋正向不變不變不變加入少量AgNO3逆向增大減小不變通入 HCI逆向減小增大不變通入 H2S正向減小增大不變(3) 電解質(zhì)在水中的溶解度20C時，電解質(zhì)在水中的溶解度與溶解性存在如下關(guān)系:難簾

3、 襯僭 可旃 易溶11,1 1 達(dá)到平衡時， 固體質(zhì)就、 離廣池炭保持不變 危外界條件改變?nèi)芙忮鴻趯l(fā)生移動00川1JOS/g名噸助學(xué)AgCI(s)Ag (aq)+ Cl (aq)與 AgCI=Ag + Cl 所表示的意義不同。前者表示難溶電解質(zhì) AgCI 在水溶液中的沉淀溶解平衡方程式，后者表示強(qiáng)電解質(zhì) AgCI 在水溶液中的電離方程式。3. 沉淀溶解平衡的應(yīng)用(1) 沉淀的生成1調(diào)節(jié) pH 法如除去 NH4CI 溶液中的 FeCb 雜質(zhì)，可加入氨水調(diào)節(jié) pH 至 34,離子方程式為Fe3+ 3NH3H2O=Fe(OH)3J+ 3NH匸。2沉淀劑法如用 H2S 沉淀 Cu2+,離子方程式為

4、H?S+ Cu2+=CuSj+2H+。(2) 沉淀的溶解1酸溶解法如 CaCQ 溶于鹽酸，離子方程式為 CaCO3+ 2H+=心+ H2O+ CO 江。2鹽溶液溶解法如 Mg(OH)2溶于 NH4CI 溶液，離子方程式為Mg(OH)2+ 2NHj-=Mg2+2NH3HgOo3氧化還原溶解法如不溶于鹽酸的硫化物 Ag2S 溶于稀 HNO3。4配位溶解法如 AgCI 溶于氨水，離子方程式為 AgCI + 2NH3 H?O=Ag(NH3)?+ C+2H2Oo(3) 沉淀的轉(zhuǎn)化1實質(zhì)：沉淀溶解平衡的移動(沉淀的溶解度差別越大，越容易轉(zhuǎn)化)o2應(yīng)用：鍋爐除垢、礦物轉(zhuǎn)化等。名呻助學(xué)用沉淀法除雜不可能將雜質(zhì)

5、離子全部通過沉淀除去。一般認(rèn)為殘留在溶液中的離子濃度小于 1X10-5mol L-1時，沉淀已經(jīng)完全。vs教材高考1.教材基礎(chǔ)知識判斷(1) 沉淀達(dá)到溶解平衡時，溶液中溶質(zhì)離子濃度一定相等，且保持不變()(2) 升高溫度，沉淀溶解平衡一定正向移動()(3) 室溫下，AgCl 在水中的溶解度小于在食鹽水中的溶解度()BaSO4在同物質(zhì)的量濃度的 Na2SO4溶液和 Al2(SO4)3溶液中的溶解度相同()根據(jù) AgCI（s）Ag+（aq）+ C（aq）, CH3COOHCH3C00_+ H十，可以判斷 AgCI、CH3COOH 均為弱電解質(zhì)（）答案（1）X X X X X2. （LK 選修 4

6、P1086 改編）下列敘述中正確的是（）A. 升高溫度，沉淀溶解平衡都是向促進(jìn)沉淀溶解的方向移動B. 絕對不溶解的物質(zhì)是不存在的C. 難溶電解質(zhì)在水溶液中達(dá)到沉淀溶解平衡時，沉淀和溶解即停止D. BaSO4（s）SO4-（aq） + Ba2+（aq）表示溶解平衡； 出 0 + HSO3SO，+ H3O+表示水解平衡答案 B3. （溯源題）（2016 海南化學(xué)，5）向含有 MgCO3固體的溶液中滴加少許濃鹽酸（忽略體積變化），下列數(shù)值變小的是 _ 增大的是_。22+1CO3Mg H Ksp（MgCO3）答案探源：本題源于 LK 選修 4 P90“觀察思考”對沉淀的溶解過程進(jìn)行了分析和判 斷。I

7、題組診斷丨題組一 沉淀溶解平衡過程及其影響因素1下列有關(guān) AgCl 沉淀溶解平衡的說法中，正確的是（）A. 升高溫度，AgCl 的溶解度減小B. 在任何含 AgCl 固體的水溶液中，Ag+ = Cl且二者乘積是一個常數(shù)C. AgCl 沉淀生成和溶解不斷進(jìn)行，但速率相等D. 向 AgCl 沉淀溶解平衡體系中加入 NaCl 固體，AgCl 溶解的質(zhì)量不變解析 升高溫度，AgCl 的溶解度增大，A 錯誤；在任何含 AgCl 固體的水溶液中，Ag+與Cl不一定相等，但二者乘積在一定溫度下是一個常數(shù)， B 錯誤；當(dāng)達(dá) 到平衡時，AgCl 沉淀生成和溶解不斷進(jìn)行，但速率相等，C 正確；向 AgCl 沉淀

8、溶解平衡體系中加入 NaCl 固體，溶解平衡逆向移動，AgCl 溶解的質(zhì)量減小，D 錯誤。答案 C2已知溶液中存在平衡:Ca(0H)2(s)Ca2(aq) + 20H_(aq)AHv0,下列有關(guān)該平衡體系的說法正確的是()1升高溫度，平衡逆向移動2向溶液中加入少量碳酸鈉粉末能增大鈣離子的濃度3除去氯化鈉溶液中混有的少量鈣離子，可以向溶液中加入適量的NaOH 溶液4恒溫下向溶液中加入 CaO,溶液的 pH 升高5給溶液加熱，溶液的 pH 升高6向溶液中加入 N82CO3溶液，其中固體質(zhì)量增加7向溶液中加入少量 NaOH 固體，Ca(OH)2固體質(zhì)量不變A.B.C.D.解析 加入碳酸鈉粉末會生成

9、CaCO3，使 Ca2+濃度減小，錯；加入氫氧化鈉 溶液會使平衡左移，有 Ca(OH)2沉淀生成，但 Ca(OH)2的溶度積較大，要除去 Ca2+，應(yīng)把 Ca2+轉(zhuǎn)化為更難溶的 CaCO3,錯；恒溫下 Ksp不變，加入 CaO 后, 溶液仍為 Ca(OH)2的飽和溶液，pH 不變，錯；加熱，Ca(OH)2的溶解度減小， 溶液的 pH 降低，錯；加入 Na2CO3溶液，沉淀溶解平衡向右移動，Ca(OH)2固體轉(zhuǎn)化為 CaCO3固體，固體質(zhì)量增加，正確；加入 NaOH 固體平衡向左移 動，Ca(OH)2固體質(zhì)量增加，錯。答案 A題組二溶解平衡原理的應(yīng)用3.下列化學(xué)原理的應(yīng)用，主要用沉淀溶解平衡原理

10、來解釋的是()1熱純堿溶液去油污能力強(qiáng)2誤將鋇鹽BaCb、Ba(NO3)2當(dāng)作食鹽混用后，常用 0.5%的 Na2SO4溶液解毒3溶洞、珊瑚的形成4碳酸鋇不能作“鋇餐”而硫酸鋇則能5泡沫滅火器滅火的原理A.B.C.解析是水解平衡原理答案 A4.(2018 湖南懷化期末)向 MnCI2溶液中加入過量難溶電解質(zhì) MnS,可使溶液中 含有的 Cu2+ Pb2+ Cd2+等金屬離子轉(zhuǎn)化為硫化物沉淀，從而得到純凈的 MnCI2。 下列分析正確的是()A. MnS 具有吸附性B. MnS 有還原性，可將 Cu2、Pb2、Cd2還原后除去C. MnS 溶解度大于 CuS、PbS、CdSD. MnS 與 Cu

11、2+反應(yīng)的離子方程式是 Cu2+ S2_=CuSj解析 MnS 是難溶物，它能將溶液中的 Cu2+ Pb2+ Cd2+轉(zhuǎn)化為硫化物沉淀， 發(fā)生的是沉淀的轉(zhuǎn)化，說明生成的硫化物是更難溶的物質(zhì)，即MnS 溶解度大于CuS、PbS CdS，故 C 項正確；A、B 項錯誤；MnS 與 Cu2+反應(yīng)的離子方程式 應(yīng)為 MnS+ Cu2CuS+ Mn2+，D 項錯誤。答案 C【規(guī)范模板1某工廠用六水合氯化鎂和粗石灰制取的氫氧化鎂含有少量氫氧化鐵雜質(zhì)，通過如D.下流程進(jìn)行提純精制，獲得阻燃劑氫氧化鎂。Mg( OH )2保險粉Mg( OH ) EDTA浸泡Mg( ()11)-Ee()H)3Na OH Fe(t

12、)H)2分離溶液已知 EDTA 只能與溶液中的 Fe2+反應(yīng)生成易溶于水的物質(zhì)，不與 Mg(OH)2反應(yīng)。 雖然Fe(OH)2難溶于水，但步驟 中隨著 EDTA 的加入，最終能夠?qū)?Fe(OH)2除 去并獲得純度高的 Mg(OH)2。請從沉淀溶解平衡的角度加以解釋：Fe(OH)2懸濁液中存在如下平衡：Fe(OH)2(s)Fe?+(aq) + 2OH-(aq)，當(dāng)不斷滴入 EDTA時，EDTA 將結(jié)合 Fe2+促使平衡向右移動而使 Fe(OH)2不斷溶解?？键c二沉淀溶解平衡常數(shù)及其應(yīng)用(頻數(shù)： 難度：)iniRit 理丨i.溶度積和離子積以 AmBn(s)mAn+(aq)+ nBm_(aq)為例

13、:溶度積濃度商概念沉淀溶解的平衡常數(shù)溶液中有關(guān)離子濃度冪的乘積符號KspQc表達(dá)式Ksp(AmBn) = cm(An+) cn(Bm)、式中的濃度都是平衡濃度Qc(AmBn) = Cm(An+)侶吩)，式中的濃度都是任意濃度應(yīng)用判斷在一定條件下沉淀能否生成或溶解1QcKsp：溶液過飽和，有沉淀析出2Qc= Ksp：溶液飽和，處于平衡狀態(tài)3QcVKsp：溶液未飽和，無沉淀析出2.Ksp的影響因素(1) 內(nèi)因：難溶物質(zhì)本身的性質(zhì)，這是主要決定因素。(2) 外因1濃度：加水稀釋，平衡向溶解方向移動，但Ksp不變。2溫度：絕大多數(shù)難溶鹽的溶解是吸熱過程，升高溫度，平衡向溶解方向移動，夯基固本Ksp增大

14、。3其他：向平衡體系中加入可與體系中某些離子反應(yīng)生成更難溶物質(zhì)或更難電離物質(zhì)或氣體的離子時，平衡向溶解方向移動，但Ksp不變。名呻助學(xué)(1) 溶解平衡一般是吸熱的，溫度升高平衡右移，Ksp增大，但 Ca(0H)2相反。(2) 對于沉淀溶解平衡：AmBn(s)mAn+(aq)+ nBm(aq), Ksp= An+mBm丁,對于相同類型的物質(zhì)，Ksp的大小反映了難溶電解質(zhì)在溶液中溶解能力的大小， 也反映了該物質(zhì)在溶液中沉淀的難易。教材 考1. 教材基礎(chǔ)知識判斷(1) Ksp既與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān)，也與沉淀的量和溶液中離子濃度有關(guān)()(2) 在一定條件下，溶解度較小的沉淀也可以轉(zhuǎn)化成溶解度較

15、大的沉淀()(3) 常溫下，向 BaC03飽和溶液中加入 Na2CO3固體，BaC03的 Ksp減小()(4) 溶度積常數(shù) Ksp只受溫度的影響，溫度升高 Ksp增大()(5) 常溫下，向 Mg(0H)2飽和溶液中加入 NaOH 固體，Mg(OH)2的 Ksp不變()Ksp(AB2)小于 Ksp(CD)，則 AB2的溶解度小于 CD 的溶解度()(7)不可能使要除去的離子全部通過沉淀除去。一般認(rèn)為殘留在溶液中的離子濃 度小于1.0X10-5mol L 時，沉淀已經(jīng)完全()答案(1)X V X X V X V2. 考題印證(溯源題)判斷下列說法是否正確。(1)實驗現(xiàn)象結(jié)論向2支盛有2 mL相同濃

16、度 銀氨溶液的試管中分別加 入 2滴相同濃度的 NaCI和 Na 1 溶液一只試管中產(chǎn)生黃色沉 淀，另一支中無明顯現(xiàn)象Ksp(AgI)vKsp(AgCl)()(2017 課標(biāo)全國n，13C)(2)在同濃度的鹽酸中，ZnS 可溶而 CuS 不溶，說明 CuS 的溶解度比 ZnS 的小()(2016 天津理綜，3D)向AgCl、AgBr 的飽和溶液中加入少量 AgNO3,溶液中；:不變()(2016 課標(biāo)全國m，13D)將0.1 mol/L MgSO4溶液滴入 NaOH 溶液至不再有沉淀產(chǎn)生，再滴加 0.1 mol/LCuS04溶液，先有白色沉淀生成，后變?yōu)闇\藍(lán)色沉淀，說明 Cu(0H)2的溶度積

17、比Mg(0H)2的小()(2015 全國卷I卷，10D)答案(1)2V V V|題組診斷|時怕道題組一 Ksp的理解應(yīng)用1.化工生產(chǎn)中常用MnS 作為沉淀劑除去工業(yè)廢水中的Cu2+: Cu2+(aq) +MnS(s)CuS(s)+ Mn(aq)。下列說法錯誤的是()A. MnS 的 Ksp比 CuS 的 Ksp大B. 該反應(yīng)達(dá)平衡時Mn2+ = Cu2+C. 往平衡體系中加入少量 CuSO4固體后，Mn2+變大Ksp(MnS)D. 該反應(yīng)的平衡吊數(shù) K = Ksp( CuS)解析根據(jù)一般情況下沉淀轉(zhuǎn)化向溶度積小的方向進(jìn)行可知，Ksp(MnS) Ksp(CuS), A 項正確；該反應(yīng)達(dá)平衡時Mn

18、 勺、Cu2*保持不變，但不一定相等，B 項錯誤；往平衡體系中加入少量 CuSO4固體后，平衡向正反應(yīng)方向移動，Mn2+Mn2* Mn2+ -S2- Ksp(MnS)+變大，C項正確；該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=胡=U+S2-二二臥，D 項正確。答案 B2.25C時，下列 5 種鹽的溶度積常數(shù)(Ksp)分別是：Ag2SO4Ag2SAgClAgBrAgI1.4X1056.3x10501.8X1T07.7X10138.51x1016結(jié)合相關(guān)數(shù)據(jù)分析，下列說法不正確的是()A. 除去溶液中的 Ag+用硫化鈉溶液比硫酸鈉效果好B. 向 AgCl(s)Ag*(aq) + C(aq)平衡體系中加入少量氯化鈉固體，

19、溶液中Ag不變C.向少量溴化銀懸濁液中加入足量飽和食鹽水，沉淀顏色會由淺黃色變?yōu)榘咨獶.向生成的黃色 Agl 沉淀中滴加少量 NaS 溶液，沉淀會變?yōu)楹谏馕?A 項，Ag2S 的溶度積比 Ag2SO4的小，更易生成 Ag?S 沉淀，A 項正確；B 項，由于溫度一定時氯化銀的溶度積一定，加入少量氯化鈉會增加氯離子濃度， 所以溶液中銀離子濃度會減小， 平衡逆向移動， B 項錯誤； C 項， 由于飽和 NaCI 溶液中 C 的濃度較大，溴化銀沉淀會轉(zhuǎn)化為氯化銀沉淀，C 項正確；D 項，由于硫化銀更難溶，所以碘化銀會轉(zhuǎn)化為黑色的硫化銀，D 項正確。答案 B題組二沉淀溶解平衡曲線3.25C時，F(xiàn)eS

20、和 ZnS 的飽和溶液中，金屬陽離子與的物質(zhì)的量濃度的負(fù)對數(shù)關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是()A. 溶解度：S(FeS)vS(ZnS)B. a 點表示 FeS 的不飽和溶液，且Fe2+ S2C. 向 b 點對應(yīng)溶液中加入 Na2S 溶液，可轉(zhuǎn)化為 c 點對應(yīng)的溶液D. 向 c 點對應(yīng)的溶液中加入 Na2S 溶液，ZnS 的 Ksp增大解析 由題圖可知 ZnS 的溶度積遠(yuǎn)小于 FeS,又因為 FeS 和 ZnS 的摩爾質(zhì)量相 差不大，故溶解度 S(FeS) S(ZnS)，A 項錯誤；a 點 FeS 的離子濃度積小于其溶 度積，故為不飽和溶液，根據(jù)圖中數(shù)據(jù)知Fe2+S2,故 B 項正確；向 b 點

21、對 應(yīng)溶液中加入 N&S溶液，S2增大，而 b 點到 c 點S2減小，C 項錯誤；Ksp只與溫度有關(guān)，向 c 點對應(yīng)的溶液中加入 Na2S 溶液，ZnS 的 Ksp不變，D 項錯誤。 答案 B4.某溫度下，難溶物 FeR的水溶液中存在平衡 FeR(s)Fe2+(aq) + R“(aq)，其沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法正確的是()B. b 點對應(yīng)的 Ksp等于 a 點對應(yīng)的 KspC. d 點可能有沉淀生成D. 該溫度下，Ksp= 4X1O_18解析升高溫度，F(xiàn)e2+和 R2的濃度同時增大，A 項錯誤；曲線上的點，均為平 衡點，溫度不變，Ksp不變，B 項正確；d 點相對于平衡點

22、a 點，F(xiàn)e2相同，d 點R2小于a 點，沒有沉淀生成，C 項錯誤；選 a 點或 b 點計算，Ksp(FeR)= 2X10一18mol2/L2, D 項錯誤。答案 B【解題策略1沉淀溶解平衡圖像題的解題策略(1) 沉淀溶解平衡曲線類似于溶解度曲線，曲線上任一點都表示飽和溶液，曲線 上方的任一點均表示過飽和溶液，此時有沉淀析出，曲線下方的任一點均表示不 飽和溶液。(2) 從圖像中找到數(shù)據(jù)，根據(jù) Ksp公式計算得出 Ksp的值。(3) 比較溶液的 Qc與 Ksp的大小，判斷溶液中有無沉淀析出。(4) 涉及 Qc的計算時，所代入的離子濃度一定是混合溶液中的離子濃度，因此計 算離子濃度時，所代入的溶液

23、體積也必須是混合溶液的體積。題組三有關(guān) Ksp的計算及在化學(xué)工藝過程中的應(yīng)用5.(2018 太原模擬)已知 lg 2 = 0.301 0, KspMn(OH)2 = 2.0X10。實驗室制氯氣的廢液中含Mn2+ = 0.1 mol L1，向該溶液中滴加稀氫氧化鈉溶液至 Mn2+完全 沉淀的最小 pH 等于()A.8.15B.9.3C.10.15D.11.6解析 Mn2+沉淀較為完全時的濃度為 1X105mol L1,已知 Ksp= Mn2j OHIA.可以通過升溫實現(xiàn)由mol_ 2x 104mol L1, H _OH2_ 10.15。答案 C6.工業(yè)碳酸鈉（純度約為 98%）中含有 Ca2+、

24、Mg2+、Fe3+、Cl和 S&等雜質(zhì)，提純工藝路線如圖所示:水NJLOH工業(yè)曦戰(zhàn)鈉一I諧解卩*|過謔遽液一*.母液試刑級N：CY）L|加熱脫劇一HRI.碳酸鈉的飽和溶液在不同溫度下析出的溶質(zhì)如圖所示:N幻匚Q ” H) )H ,O Na ,COd* 7H .O NaCO H ,O32361代n.有關(guān)物質(zhì)的溶度積如表所示:物質(zhì)CaCO3MgCO3Ca(OH)2Mg(OH)2Fe(OH)3Ksp4.96X1096.82X1064.68X1065.61X10122.64X1039回答下列問題:（1）寫出加入 NaOH 溶液時反應(yīng)的離子方程式:向含有 Mg2+、Fe3+的溶液中滴加 NaOH

25、 溶液，當(dāng)兩種沉淀共存且溶液的 pH _ 8 時，Mg2+ : Fe3+ _ ?！澳敢骸敝谐撕?Na+、CO3外，還含有_離子。（3）有人從“綠色化學(xué)”角度設(shè)想將“母液”沿流程中虛線進(jìn)行循環(huán)使用。請你 分析在實際工業(yè)生產(chǎn)中是否可行： _（填“可行”或“不可行”），并說明理由：_ 解析 由溶度積表知，MgCO3的 Ksp最大，在溶液中溶解的最多，其他物質(zhì)與MgCO3相差的數(shù)量級較大，在溶液里可以忽略。（1）主要是 MgCO3與 NaOH 的反 應(yīng)生成 Ksp更小的沉淀 Mg(OH)2； pH = 8，OH = 106mol LJ 貝 U Ksp=Mg2+OH2= Mg2+X1012= 5.6

26、1X1012,得Mg2+ = 5.61 mol L1; Ksp= Fe3+OH3= Fe31X1018= 2.64X1039，得Fe31 = 2.64X1021mol L1，所以 Mg21 ：iKsr_Qi。13、Mn2+_、ixio_514102X104mol L1_2x1010mol L1,所以 pH_ Ig x 1010_ 10+2 |g拴熱過進(jìn)Fe3+ = 5.61 : 2.64X1021= 2.125X1021。(2) “母液”與 COi不形成沉 淀的只有Cl、SO等。221答案(1)MgCO3(s) + 2OH (aq)=Mg(OH)2(s) + CO3(aq) 2.125X10(

27、2)Cl(3) 不可行 若將“母液”循環(huán)使用，則溶液中Cl和SO4增大，最后所得產(chǎn)物N82CO3混有雜質(zhì)高考研究試題分析(2013 課標(biāo)全國卷I, 11)已知 Ksp(AgCl) = 1.56X1010，Ksp(AgBr) = 7.7X1013,Ksp(Ag2CrO4) = 9.0X1012。某溶液中含有 CI、Br和 CrO2，濃度均為 0.010 mol J 向該溶液中逐滴加入 0.010 mol L1的 AgNO3溶液時，三種陰離子產(chǎn)生沉淀的先后順序為()A.C、B、CrOC.B、C、CrO：D.B、CrO：、C解題思路：.我的答案：.考查意圖：本題主要考查難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡原理的

28、知識。沉淀的生成、 溶解平衡與化合物的分離、提純、制備以及生產(chǎn)生活等有關(guān)。溶度積常數(shù)的概念 使化合物的難溶、易溶、可溶等定性概念上升到定量層次?？疾榭忌\用知識的 能力及計算推理的能力，不僅要求掌握 Ksp的表達(dá)式，而且要運用 Ksp作出正確 判斷，有一定的難度。本題抽樣統(tǒng)計難度系數(shù)為 0.46,區(qū)分度為 0.44。10解題思路：要產(chǎn)生 AgCl 沉淀，c(Ag+) 仁56；0 mol L1= 1.56X108mol L1；13+7 7X101111要產(chǎn)生 AgBr 沉淀，c(Ag+)001 mol L= 7.7X10mol L;要產(chǎn)生 Ag2CrO4,需 c (Ag ) c(CrO2)Ksp

29、(Ag2CrO4)= 9.0X10，即 c(Ag+) 嚴(yán)爲(wèi)廣mol L-1=3.0X10-5moIL-1顯然沉淀的順序為 Br、C、CrO4正確答案：C若能提升B、真題演練1.(2017 課標(biāo)全國 IH , 13)在濕法煉鋅的電解循環(huán)溶液中，較高濃度的 c會腐蝕 陽極板而增大電解能耗。可向溶液中同時加入 Cu 和 CuSO4，生成 CuCl 沉淀從 而除去 C。根據(jù)溶液中平衡時相關(guān)離子濃度的關(guān)系圖， 下列說法錯誤的是()mol - LA. Ksp(CuCI)的數(shù)量級為 10B. 除 C反應(yīng)為 Cu + Cu2+ 2C=2CuCIC 加入 Cu 越多，Cu+濃度越高，除 C效果越好D.2Cu*=

30、 Cu2+ Cu 平衡常數(shù)很大，反應(yīng)趨于完全解析 A 項，根據(jù) CuCI(s)Cu+(aq)+ C(aq)可知 Ksp(CuCI) = c(Cu+) c(CI一)，從 Cu+圖像中任取一點代入計算可得 Ksp(CuCI)107，正確；B 項，由題干 中“可向溶液中同時加入 Cu 和 CuSO4,生成 CuCI 沉淀從而除去 C”可知 Cu、Cu2+與 C可以發(fā)生反應(yīng)生成 CuCI 沉淀，正確；C 項，Cu(s)+ Cu2+(aq)2Cu+(aq)，固體對平衡無影響，故增加固體 Cu 的物質(zhì)的量，平衡不移動，Cu+的濃度不變，錯誤；D 項，2Cu,aq)Cu(s) + Cu(aq)，反應(yīng)的平衡常

31、數(shù) K =2+)；2(C*u+)，從圖中兩條曲線上任取橫坐標(biāo)相同的c(Cu2+)、c(Cu+)兩點即交點c(Cu2+)= c(Cu+)= 106mol L一1代入計算可得 K106，反應(yīng)平衡常數(shù)較大，反應(yīng) 趨于完全，正確。答案 C2.(1)2015 課標(biāo)全國I, 28(2)濃縮液中主要含有、C等離子，取一定量的濃c (I )縮液，向其中滴加 AgN03溶液，當(dāng) AgCI 開始沉淀時，溶液中為c ( Cl)，已知 Ksp(AgCl) = 1.8X1010，Ksp(AgI) = 8.5X1017。2016 課標(biāo)全國I, 27(3)元素鉻(Cr)在溶液中主要以 Cr3+(藍(lán)紫色)、Cr(OH)4(綠

32、色)、CtO7(橙紅色)、CrO2(黃色)等形式存在，Cr(OH)3為難溶于水的灰藍(lán)色 固體，回答下列問題：在化學(xué)分析中采用 K2CrO4為指示劑，以 AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定溶液中 Cl，利用 Ag+與CrO2生成磚紅色沉淀， 指示到達(dá)滴定終點。當(dāng)溶液中 Cl恰好完全沉淀(濃 度等于 1.0X105mol L1)時，溶液中 c(Ag+)為_ mol L1,此時溶液中c(CrO4)等于_ mol L1(已知 Ag2CrO4、AgCl 的 Ksp分別為 2.0X1012和2.0X1010)o解析(1)Agl 的溶度積小于 AgCl，當(dāng)?shù)渭?AgNO3溶液時，AgI 沉淀先生成，AgClKsp(Ag

33、l)開始沉淀時，AgI已經(jīng)沉淀完全，則c(Cl)二心;AgCl)=Mp(AgC)二 c (Ag +)4.7X107o根據(jù) Ksp(AgCl) = c(Ag+) c(Cl) = 2.0X1010，可計算出當(dāng)溶液中 Cl恰好完全 沉淀(即濃度等于 1.0X105mol L1)時，溶液中 c(Ag+)= 2.0X105mol LJ 然 后再根據(jù)Ksp(Ag2CrO4)= c2(Ag+) c(CrO4) = 2.0X1012，又可計算出此時溶液中31)=5X103mol L1o答案(1)4.7X107(2)2.0X1055X103即時鞏固一、選擇題1.下列說法中正確的是()A. 飽和石灰水中加入一定量

34、生石灰，溶液溫度明顯升高，pH 增大B. AgCl 懸濁液中存在平衡：AgCI(s廠Ag+(aq)+ Cl(aq)，往其中加入少量NaCl 粉末，平衡向左移動，溶液中離子的總濃度減小24C. AgCI 懸濁液中加入 KI 溶液， 白色沉淀變成黃色， 證明此條件下 Ksp(AgCI) Ksp(Agl)D. 硬水中含有較多的 Ca2+ Mg2+ HCO3、S&，加熱煮沸可以完全除去其中的 Ca2+ Mg2+解析 飽和石灰水中加入一定量生石灰， 溶液溫度明顯升高，但 Ca(OH)2的溶解 度降低，溶液中OH減小，溶液的 pH 減小，A 錯；AgCI 懸濁液中加入少量 NaCI 粉末，平衡向左

35、移動，但離子的總濃度增大，B 錯；由沉淀的轉(zhuǎn)化規(guī)律可得，Ksp(AgCI) Ksp(Agl)，C 對；加熱煮沸硬水，只能軟化具有暫時硬度的硬水，D 錯。答案 C2現(xiàn)將足量的 AgCI 分別放入下列物質(zhì)中，AgCI 的溶解度由大到小的順序是()130 mL 0.03 mol L_AgNO3溶液230 mL 0.02 mol L_1CaCb 溶液330 mL 0.03 mol L_1HI 溶液430 mL 蒸餾水A. B.C. D.沁解析 溶液中 CI_或 Ag+濃度越大，AgCI 在該溶液中的溶解度越小，另外 Ksp(AgI)vKsp(AgCI)，故在 HI 溶液里 HI 會促進(jìn) AgCI 的溶

36、解，B 符合題意。答案 B3.工業(yè)上向鍋爐里注入 N82CO3溶液浸泡，將水垢中的 CaSC4轉(zhuǎn)化為 CaCO3，而 后用鹽酸去除。下列敘述不正確的是()A. 溫度升高，Na2CO3溶液的 Kw和OH_均會增大B. 沉淀轉(zhuǎn)化的離子方程式為 CO2_(aq)+ CaSQ(s)CaCQ(s)+ SO2_(aq)C. 鹽酸溶液中，CaCO3的溶解性大于 CaSO4D. Na2CO3溶液遇 CO2后，陰離子濃度均減小解析 溫度升高，Kw增大，溫度升高促進(jìn)碳酸鈉溶液水解，OH_增大，A 選項 正確；加入碳酸鈉溶液，把硫酸鈣轉(zhuǎn)化為碳酸鈣：CO3_(aq) +CaSO4(s) LCaCO3(s)+ So (

37、aq), B 選項正確；因為碳酸鈣與鹽酸反應(yīng)，而硫酸鈣不與鹽酸反應(yīng)，所以在鹽酸溶液中碳酸鈣的溶解性大于硫酸鈣， C 選項正 確；根據(jù) CO3+ CO2+ H2O=2HCO3知，HCO3濃度增大，D 選項錯誤。答案 D4.某些鹽能溶解沉淀，利用下表三種試劑進(jìn)行實驗，相關(guān)分析不正確的是()編號分散質(zhì)Mg(OH)2HClNH4CI備注懸濁液1 mol 11 mol 1A. 向中加入酚酞溶液顯紅色，說明物質(zhì)的“不溶性”是相對的B. 分別向少量 Mg(OH)2沉淀中加入適量等體積的、，沉淀均能快速徹底溶 解+t2+C. 混合后發(fā)生反應(yīng)： Mg(OH)2(s)+ 2NH4(aq)Mg2(aq) + 2NH

38、3H2O(l)D. 向中加入，OH減小，Mg(OH)2溶解平衡正向移動解析 使酚酞顯紅色的溶液呈堿性，說明 Mg(OH)2在水中有一定的溶解，溶解 后的Mg(OH)2電離使溶液呈堿性，A 正確；Mg(OH)2與 NH4CI 溶液反應(yīng)速率較 小，沉淀不能快速徹底溶解，B 錯誤；NH：結(jié)合 Mg(OH)2懸濁液中的 OH，促 進(jìn) Mg(OH)2的沉淀溶解平衡正向移動，促使 Mg(OH)2沉淀溶解，C 正確；鹽酸 能夠與 Mg(OH)2發(fā)生中和反應(yīng)，促使 Mg(OH)2的沉淀溶解平衡正向移動，D 正 確。答案 B_5.已知 AgCl 的溶解平衡：AgCl(s)Ag,aq)+Cl (aq)，下列說法不

39、正確的是()A. 除去溶液中 Ag+加鹽酸鹽比硫酸鹽好B. 加入 H2O，溶解平衡不移動C. 用 NaCl 溶液代替蒸餾水洗滌 AgCl，可以減少沉淀損失D. 反應(yīng) 2AgCl(s) + Na2S(aq)Ag2S(s)+ 2NaCl(aq)說明溶解度：AgClAg2S解析 AgCl 難溶于水、Ag2SO4微溶于水，因此除去溶液中的 Ag+加鹽酸鹽比加 硫酸鹽好，A 項正確；加水稀釋，Ag+和 C濃度均減小，平衡正向移動，B 項 錯誤；NaCI溶液中 C的濃度較大，洗滌沉淀時可以減少氯化銀的溶解損失，項正確。AgCI 能夠生成硫化銀沉淀，說明硫化銀更難溶，D 項正確。答案 B6.已知 Fe2+結(jié)

40、合 L 的能力大于結(jié)合 0H的能力，而 A 產(chǎn)則正好相反，b 的氧化 性比 S 強(qiáng)。在 Fe2(SO4)3和 AICI3的混合溶液中，先加入過量的 KI 溶液，再加入 足量的 N&S 溶液，所得沉淀是()A.FeS、AI(OH)3和 SB.Fe(OH)3和 AI(OH)3C.Fe2S3和 AI(OH)3D.AI2S3、FeS 和 S解析 加入過量的 KI 溶液后，F(xiàn)e和發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成 Fe2+和 12。接著 生成的 12把 Na2S 氧化：|2+ S2=SJ+2，同時 Fe2*+ S2=FeS，還發(fā)生 相互促進(jìn)的水解反應(yīng)：2AI3+ 3S2_+ 6H2O=2AI(OH)3J+ 3

41、H2ST，所以最終 的沉淀是 FeS、AI(OH)3和So答案 A7.25C時，PbCb 固體在不同濃度鹽酸中的溶解度曲線如圖。在制備PbCb 的實驗中，洗滌 PbCl2固體最好選用()A. 蒸餾水B. 1.00 mol L：1鹽酸C. 5.00 mol L：1鹽酸D. 10.00 mol L:1鹽酸解析 觀察題圖知，PbCl2固體在濃度為 1.00 mol L_1的鹽酸中溶解度最小，為 了減少PbCl2固體的溶解，應(yīng)選擇 1 mol L一1鹽酸來洗滌 PbCl2固體。答案 Bjt,8.已知 25C時 BaSO4飽和溶液中存在 BaSO4(s廠Ba2+(aq) + SO(aq), Ksp=1.

42、102 5X10_10，下列有關(guān) BaSO4的溶度積和溶解平衡的敘述正確的是()A.25C時，向S02_ = 1.05X10_5mol L_1的 BaSd 溶液中，加入 BaSd 固體, SO 亍增大B. 向該飽和溶液中加入 Ba(NO3)2固體，則 BaSO4的溶度積常數(shù)增大C. 向該飽和溶液中加入 N&SO4固體，則該溶液中Ba2+ SO：D. 向該飽和溶液中加入 BaCl2固體，則該溶液中SOT減小解析 BaSO4的溶度積等于Ba2+和SO：的乘積，故飽和溶液中 SO2 =1.05X10-5mol L“，再加入 BaSO4固體不溶解，SO4-不變，A 項錯誤；溶度積常數(shù)只與溫度有

43、關(guān)， B 項錯誤； 加入 Na2SO4固體， BaSO4的溶解平衡向左移動， Ba2+減小，應(yīng)為SO4Ba2l C 項錯誤；加入 BaCb 固體，BaSO4的溶解平 衡向左移動，SO2_減小。答案 DB.b 點溶液蒸發(fā)部分水后恢復(fù)至室溫可移動到c 點C.向 a 點溶液中加入等物質(zhì)的量的 AgNO3、KSCN 固體后，可能使 a 點移動到 c占八、D.欲使溶液由 c 點移到 d 點，可滴入少量 KSCN 濃溶液解析 由 c 點可知 Ksp(AgSCN) = 1.0X1012, A 項不符合題意。b、c 點的Ag+ 相等，由于 b 點Ag+SCNvKsp(AgSCN)，b 點表示 AgSCN 的不

44、飽和溶液， 當(dāng)蒸發(fā)部分水時Ag、SCN均增大，B 項符合題意。a 點為 AgSCN 的不飽和 溶液，加入等物質(zhì)的量的 AgNO3、KSCN 固體時，Ag+ SCN同時增大，a 點可能移動到 c 點，C 項不符合題意。向 c 點溶液中滴入 KSCN 濃溶液時生成 AgSCN沉淀，Ag+減小，可使 c 點移到 d 點，D 項不符合題意。9.298 K 時,A.298 K 時,(答案 B10.工業(yè)上常用還原沉淀法處理含鉻廢水(Cr2O7和 CrO4)，其流程為CrO轉(zhuǎn)化Cr202!原 C 產(chǎn)沉淀 CrQH）3J（黃色）（橙色）（綠色）已知：步驟生成的 Cr（0H）3在溶液中存在以下沉淀溶解平衡:3+

45、Cr(0H)3(s)Cr3(aq)+ 30H (aq)Ksp=Cr3+ OH3= 1032下列有關(guān)說法不正確的是()A.步驟中當(dāng) v正(CrO2) = 2v逆(Cr2O?)時，說明反應(yīng)：2CrO4+ 2HC2O7+ H2O 達(dá)到平衡狀態(tài)B. 若向 K2C2O7溶液中加 NaOH 濃溶液，溶液可由橙色變黃色C. 步驟中，若要還原 1 mol Cr2O2,需要 12 mol （NH4）2Fe（SCh）2D. 步驟中，當(dāng)將溶液的 pH 調(diào)節(jié)至 5 時，可認(rèn)為廢水中的鉻元素已基本除盡當(dāng) 溶液中Cr3+ Ksp(CuS)Ksp(HgS), A 項錯誤。b 點、a 點對應(yīng)的Hg2+相等，但 b 點對應(yīng)的S

46、2大于 a 點對應(yīng)的S2，故 b點 Hg2+ S2-大于 Ksp(HgS),是過飽和溶液，B 項錯誤。b 點在 CuS 的沉淀溶解平 衡曲線上，pM pS,說明Cu2+vS2，C 項正確。c 點在 PbS 和 CuS 沉淀溶解平衡曲線之間，有 Ksp(CuS)vM2+S2-vKsp(PbS)，故 c 點表示 CuS 的過飽 和溶液，表示 PbS 的不飽和溶液，D 項錯誤。答案 C12. 某溶液中含 S04_、C02_的濃度均為 0.01 mol 。已知 Ksp(CaC03)= 4.8X10一9, Ksp(CaSO) = 2.4X10-5,離子濃度小于或等于 1x105mol L1時認(rèn)為沉淀完

47、全，下列敘述不正確的是()A. 向該溶液中逐滴滴加 CaCl2溶液，形成沉淀的先后順序為 CO亍、SOTB. 混合溶液中 SO4一完全沉淀時，SO2 ： CO2 = 5X103: 1C. CaSC4(s)+ CO3-(aq)CaCO3(s)+ S&_(aq),其平衡常數(shù) K = 5X103D. 向 CaCO3懸濁液中加入飽和 Na2SO4溶液，CaCQ 不能轉(zhuǎn)化為 CaSC4解析 CO2_沉淀時的Ca2+ = 4.8X10-7mol L-1, SO沉淀時的Ca2+ = 2.4X103mol L-J故 CO 亍先形成沉淀，A 項不符合題意。SO4完全沉淀時，Ca2+=2.4 mol L-

48、1,溶液中COi- = 2X10-9mol L-1,則SO： ： CO2- = 5X103: 1,2-B 項不符合題意。結(jié)合 B 項，K =需計二 5X103, C 項不符合題意。由兩種鹽的 Ksp大小可知，CaCO3能轉(zhuǎn)化為 CaSO4, D 項符合題意。答案 D二、填空題13. 已知：25C時，Ksp(BaSO4) = 1X10-10, Ksp(BaCO3)= 1X10-9。(1)_醫(yī)學(xué)上進(jìn)行消化系統(tǒng)的 X 射線透視時，常使用 BaSO4作內(nèi)服造影劑。胃酸酸 性很強(qiáng)(pH 約為 1),但服用大量 BaSO4仍然是安全的，BaSQ 不溶于酸的原因是 (用溶解平衡原理解釋)_ 萬一誤服了少量

49、BaCO3，應(yīng)盡快用大量 0.5 mol L-1Na2SO4溶液給患者洗胃，如 果忽略洗胃過程中 N&SO4溶液濃度的變化，殘留在胃液中的 Ba2+濃度僅為_ mol L。長期使用的鍋爐需要定期除水垢，否則會降低燃料的利用率。水垢中含有的CaSO4，可先用 NaCQ 溶液處理，使之轉(zhuǎn)化為疏松、易溶于酸的 CaCOs，而后 用酸除去。1_CaSO4轉(zhuǎn)化為CaCOs的離子方程式為 _2_請分析 CaSd轉(zhuǎn)化為 CaCOs的原理： _解析(1)BaSO4(s)Ba2+(aq)+ SO2(aq),由于 Ba2*、SO4均不與 H+反應(yīng)，無法使平衡移動。Ba2+ =KSPB：4)= 2x1010

50、mol LSSO4答案 對于平衡 BaSO4(s)Ba(aq) + SO2(aq)， H 不能減少 Ba2 +或SO4的濃度，平衡不能向溶解的方向移動2X1010CaSCh(s)+ CO2_(aq)=CaCQ(s) + SO4(aq)CaSO4存在沉淀溶解平衡，加入 Na2CO3溶液后，CO3一與 Ca2+結(jié)合生成 CaCOs沉淀，Ca2+濃度減小，使 CaSO4的沉淀溶解平衡向溶解方向移動14. 已知：I2+ 2S2O3=S4Oi+ 2I相關(guān)物質(zhì)的溶度積常數(shù)見下表：物質(zhì)Cu(OH)iFe(OH)3CuClCuIKspi.ix10202.6X10391.7X1071.3X1012(1)某酸性

51、CuCli溶液中含有少量的 FeCb，為得到純凈的 CuCliiHiO 晶體，加入_ 調(diào)至 pH = 4,使溶液中的 Fe3+轉(zhuǎn)化為 Fe(OH)3沉淀，此時溶液中的Fe3+二_ 過濾后，將所得濾液低溫蒸發(fā)、濃縮結(jié)晶，可得到 CuCli2HiO晶體。在空氣中直接加熱 CuCli2HiO 晶體得不到純的無水 CuCli，原因是 (用化學(xué)方程式表示)。由 CuCli2HiO 晶體得到純的無水 CuCli的合理方法是 某學(xué)習(xí)小組用“間接碘量法”測定含有 CuCl22H2O 晶體的試樣(不含能與 發(fā)生反應(yīng)的氧化性雜質(zhì))的純度，過程如下： 取 0.36 g 試樣溶于水， 加入過量 KI 固體， 充分反應(yīng)

52、， 生成白色沉淀。 用 0.1000 mol L：1Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定， 到 達(dá)滴定終點時， 消耗 Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液 20.00 mL。1_ 可選用作滴定指示劑，滴定終點的現(xiàn)象是O2_ CuCl2溶液與 KI 反應(yīng)的離子方程式為 _3該試樣中 CuCl22H2O 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為解析(1)考慮到不引入新的雜質(zhì)，調(diào)節(jié)至溶液 pH 為 4,使 Fe3+沉淀的試劑可以是 Cu(OH)2、Cu2(OH)2CO3、CuO 等。pH = 4 時，OH:=慳=10：10mol L:1,H 39此時溶液中Fe3 = K：3=(10T0、3mol L1= 2.6X109mol L1oOH ( iu)C

53、uCl22H2O 在空氣中加熱會發(fā)生水解反應(yīng): 2CuCl22H2O=A=Cu(OH)2CuCl2+2HCl + 2H2O 或 CuCl22H2O=CuO +2HCl + H2O，要得到無水 CuCl2，應(yīng)將 CuCl22H2O 晶體在干燥的 HCI 氣流中加 熱脫水以抑制其水解。(3)依題給信息，用“間接碘量法”測定 CuCl22H2O 晶體試樣純度的反應(yīng)原理是：2Cu2+ 4I：=2CulJ+ 12, 12+ 2S2O 亍=S4Oe:+ 2I:,用 Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定生成的 I2,指示劑選擇淀粉溶液， 終點時溶液藍(lán)色退去， 且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原色 由 2Cu2+I22S2O3：得 CuCl22H2O 試樣的純度為0.100 0 mol L:20.00X10：3LX 171 g mol：10.36 g答案 (1)Cu(OH)2或 Cu2(OH)2CO32.6X10：9mol L(2) 2CuCl22H2O=A=Cu(OH)2CuCb + 2HCl + 2 出 0主要產(chǎn)物寫成 Cu(OH)2、Cu(OH)Cl、CuO 均可在