聚合物的分子量和分子量分布

1、1第第 4 4 章章聚合物的分子量及分子量分布聚合物的分子量及分子量分布2引言引言 聚合物的相對(duì)摩爾質(zhì)量聚合物的相對(duì)摩爾質(zhì)量(molar masses)及其分布及其分布(distributions)是高分子材料最基本的參數(shù)之一，它是高分子材料最基本的參數(shù)之一，它與高分子材料的使用性能與加工性能密切相關(guān)。與高分子材料的使用性能與加工性能密切相關(guān)。 相對(duì)摩爾質(zhì)量太低，材料的機(jī)械強(qiáng)度和韌性都很差，相對(duì)摩爾質(zhì)量太低，材料的機(jī)械強(qiáng)度和韌性都很差，沒有應(yīng)用價(jià)值。沒有應(yīng)用價(jià)值。 相對(duì)摩爾質(zhì)量太高，熔體粘度增加，給加工成型造成相對(duì)摩爾質(zhì)量太高，熔體粘度增加，給加工成型造成困難。困難。 因此聚合物的分子量一般控

2、制在因此聚合物的分子量一般控制在103107之間。之間。4.1 聚合物分子量的統(tǒng)計(jì)意義聚合物分子量的統(tǒng)計(jì)意義3聚合物分聚合物分子量特點(diǎn)子量特點(diǎn)(i) 聚合物分子量比低分子大幾個(gè)數(shù)量極，聚合物分子量比低分子大幾個(gè)數(shù)量極，一般在一般在103107之間之間(ii) 除了有限的幾種蛋白質(zhì)高分子外，聚除了有限的幾種蛋白質(zhì)高分子外，聚合物分子量是不均一的，具有多分散性。合物分子量是不均一的，具有多分散性。因此聚合物的分子量只具有統(tǒng)計(jì)意義，用實(shí)因此聚合物的分子量只具有統(tǒng)計(jì)意義，用實(shí)驗(yàn)方法測(cè)定的聚合物分子量只是描述需給出驗(yàn)方法測(cè)定的聚合物分子量只是描述需給出分子量的統(tǒng)計(jì)平均值和試樣的分子量分布分子量的統(tǒng)計(jì)平均

3、值和試樣的分子量分布,4l1=20m, Total 10 piecesl2=40m, Total 20 piecesl1=60m, Total 15 piecespiececmcmcmcm/22.4215201015*6020*4010*20piececmcmcmcm/37.4760*1540*2020*1060*15*6040*20*4020*10*20nlwl權(quán)重法權(quán)重法4.1.2統(tǒng)計(jì)平均分子量統(tǒng)計(jì)平均分子量5iinniimmiixnniiwmmiiiiiinnnnnnx1iiiiiimmmmmmw1幾種分子的量的關(guān)系幾種分子的量的關(guān)系6分子量分布的連續(xù)函數(shù)表示分子量分布的連續(xù)函數(shù)表示0)

4、(ndMMnn(M)為聚合物分子量按數(shù)量的分布函數(shù)為聚合物分子量按數(shù)量的分布函數(shù)0)(mdMMmm(M)為聚合物分子量按質(zhì)量的分布函數(shù)為聚合物分子量按質(zhì)量的分布函數(shù)01)(dMMxx(M)為聚合物分子量按數(shù)量分?jǐn)?shù)的分布為聚合物分子量按數(shù)量分?jǐn)?shù)的分布函數(shù)，或稱歸一化數(shù)量分布函數(shù)。函數(shù)，或稱歸一化數(shù)量分布函數(shù)。01)(dMMww(M)為聚合物分子量按質(zhì)量分?jǐn)?shù)的分為聚合物分子量按質(zhì)量分?jǐn)?shù)的分布函數(shù)，或稱歸一化質(zhì)量分布函數(shù)。布函數(shù)，或稱歸一化質(zhì)量分布函數(shù)。7Polymer chainsMolecular weight M1M2MiNumber N1N2NiiiiiiiiinMxnMnMNumber a

5、verage molecular weightWeight average molecular weightiiiiiiiiwMwmMmMWeight for each chain m1m2miiiiMNm 81、數(shù)均分子量、數(shù)均分子量v按物質(zhì)的量統(tǒng)計(jì)平均分子量，定義為：按物質(zhì)的量統(tǒng)計(jì)平均分子量，定義為：2、重均相對(duì)摩爾質(zhì)量、重均相對(duì)摩爾質(zhì)量v按重量的統(tǒng)計(jì)平均分子量，定義為：按重量的統(tǒng)計(jì)平均分子量，定義為：iiiiiiiinMxnMnMiiiiiiiiwMwmMmM93、Z均均分子量分子量按按Z量的統(tǒng)計(jì)平均分子量，定義為：量的統(tǒng)計(jì)平均分子量，定義為： 統(tǒng)一表達(dá)式：統(tǒng)一表達(dá)式： n0， ； n1

6、， ；n2， iiiiiiiiiiiiiiiiizMwMwMmMmzMzM22iiimMZ iniiiniiMnMnM/1nMM wMM zMM 104、粘均分子量、粘均分子量 用稀溶液粘度法測(cè)得的平均分子量為粘均分子量，定義為：用稀溶液粘度法測(cè)得的平均分子量為粘均分子量，定義為： 為為Mark-Houwink方程中的參數(shù)，方程中的參數(shù)， 當(dāng)當(dāng)1時(shí)，時(shí)， ；當(dāng)；當(dāng)-1時(shí)，時(shí)， 。通常。通常的的數(shù)值在數(shù)值在0.51.0之間，因此之間，因此 ，但，但更接近于更接近于 。aiiiMwM/1wMMnMMwnMMMwM11nwzMMMM各種分子量的關(guān)系各種分子量的關(guān)系12分子量分布寬度是實(shí)驗(yàn)中各個(gè)分子量

7、與平均分子量之間差分子量分布寬度是實(shí)驗(yàn)中各個(gè)分子量與平均分子量之間差值的平方的平均值，可簡(jiǎn)明地描述聚合物試樣分子量的多值的平方的平均值，可簡(jiǎn)明地描述聚合物試樣分子量的多分散性。分散性。nnnMM)(22wwwMM)(22分布寬度指數(shù)分布寬度指數(shù)Polydispersity index多分散系數(shù)多分散系數(shù) nwnMMwzwMMPolydispersity coefficient4.1.3分子量分布寬度分子量分布寬度13When =1, nwzMMMCan be Obtained from anionic polymerization陰離子聚合陰離子聚合14聚合物的分子量分聚合物的分子量分布用某些

8、函數(shù)表示布用某些函數(shù)表示模型分布函數(shù)：模型分布函數(shù)：不論反應(yīng)機(jī)理如何，實(shí)驗(yàn)結(jié)果與不論反應(yīng)機(jī)理如何，實(shí)驗(yàn)結(jié)果與某函數(shù)吻合，即可以此函數(shù)來描述分子量分布。某函數(shù)吻合，即可以此函數(shù)來描述分子量分布。理論或機(jī)理分布函數(shù)：理論或機(jī)理分布函數(shù)：假設(shè)一個(gè)反應(yīng)機(jī)理，推出假設(shè)一個(gè)反應(yīng)機(jī)理，推出分布函數(shù)，實(shí)驗(yàn)結(jié)果與理論一致，則機(jī)理正確。分布函數(shù)，實(shí)驗(yàn)結(jié)果與理論一致，則機(jī)理正確。Schulz-Flory 最可幾分布Schulz分布Poisson分布（1）理論分布（2）模型分布Gaussian 分布Wesslau 對(duì)數(shù)正態(tài)分布Schulz-Zimm 分布函數(shù)Tung 分布函數(shù)v 聚合物的分子量及分子量分布對(duì)其使用性能

9、和加工性能聚合物的分子量及分子量分布對(duì)其使用性能和加工性能都有很大影響。都有很大影響。15v 聚合物的分子量和分子量分布對(duì)使用性能，加工性能有很聚合物的分子量和分子量分布對(duì)使用性能，加工性能有很大影響。如機(jī)械強(qiáng)度、韌性以及成型加工過程。大影響。如機(jī)械強(qiáng)度、韌性以及成型加工過程。v 材料的性能隨著分子量提高而提高，但是分子量太高，又材料的性能隨著分子量提高而提高，但是分子量太高，又給加工帶來困難。所以聚合物的分子量在一定的范圍內(nèi)才給加工帶來困難。所以聚合物的分子量在一定的范圍內(nèi)才比較合適。比較合適。v 聚合物的分子量和分子量分布又作為加工過程中各種工藝聚合物的分子量和分子量分布又作為加工過程中各

10、種工藝條件選擇的依據(jù)，如加工溫度、成型壓力等。條件選擇的依據(jù)，如加工溫度、成型壓力等。16化學(xué)方法 Chemical method端基分析法 End group analysis, or end group measurement熱力學(xué)方法 Thermodynamics method佛點(diǎn)升高，冰點(diǎn)降低，蒸汽壓下降，滲透壓法 Osmotic method其它方法 Other method電子顯微鏡Electron microscope，凝膠滲透色譜法 Gel permeation chromatography (GPC)粘度法 Viscosimetry，超速離心沉淀 Ultracentrifug

11、al sedimentation method 及擴(kuò)散法 Diffusion動(dòng)力學(xué)方法 Dynamic method光學(xué)方法 Optical method光散射法 Light scattering method17nMnMnMnMwMwMwMwMsDMMGPCM18原理：線型聚合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)明確，而且分子鏈原理：線型聚合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)明確，而且分子鏈端帶有可供定量化學(xué)分析的基團(tuán)，則測(cè)定鏈端基端帶有可供定量化學(xué)分析的基團(tuán)，則測(cè)定鏈端基團(tuán)的數(shù)目，就可確定已知重量樣品中的大分子鏈團(tuán)的數(shù)目，就可確定已知重量樣品中的大分子鏈數(shù)目。用端基分析法測(cè)得的是數(shù)均分子量。數(shù)目。用端基分析法測(cè)得的是數(shù)均分子量。 mo

12、lecular weight determination through group analysis requires that the polymer contain a known number of determinable groups per molecule. measure the number-average molecular weight, Mn 3.0 10419 例如：聚己內(nèi)酰胺例如：聚己內(nèi)酰胺(尼龍尼龍-6)的化學(xué)結(jié)構(gòu)為：的化學(xué)結(jié)構(gòu)為： H2N(CH2)5CONH(CH2)5COnNH(CH2)5COOH 這個(gè)線型分子鏈的一端為氨基，另一端為羧基，而在這個(gè)線型分子鏈

13、的一端為氨基，另一端為羧基，而在鏈節(jié)間沒有氨基或羧基，所以用酸堿滴定法來確定氨鏈節(jié)間沒有氨基或羧基，所以用酸堿滴定法來確定氨基或羧基，就可以知道試樣中高分子鏈的數(shù)目，從而基或羧基，就可以知道試樣中高分子鏈的數(shù)目，從而可以計(jì)算出聚合物的數(shù)均分子量：可以計(jì)算出聚合物的數(shù)均分子量： 式中：式中：m試樣的質(zhì)量；試樣的質(zhì)量；n聚合物的物質(zhì)的量聚合物的物質(zhì)的量 分子量越大，端基數(shù)量越少，測(cè)量準(zhǔn)確度越低，只適分子量越大，端基數(shù)量越少，測(cè)量準(zhǔn)確度越低，只適用于分子量小于用于分子量小于3104的聚合物；影響聚合物端基數(shù)的聚合物；影響聚合物端基數(shù)量的因素都會(huì)影響到測(cè)量結(jié)果的準(zhǔn)確性。量的因素都會(huì)影響到測(cè)量結(jié)果的準(zhǔn)確

14、性。nmMnxnt的基團(tuán)數(shù)每個(gè)分子鏈所含被測(cè)定爾當(dāng)量數(shù)試樣所含被測(cè)的端基摩n20 Colligative property (依數(shù)性依數(shù)性) measurement: measure the number-average molecular weight Mn vapor-pressure lowing(VPO) boiling-point elevation (ebulliometry) freezing-point depression (cryoscopy) osmotic pressure (osmometry)nvbcMHRTcT1lim20nffcMHRTcT1lim20ncMRT

15、c 0lim Tb, TTf, and are the boiling-point elevation, freezing-point depression, and osmotic pressure. is the density of the solvent. Hv and Hf are the enthalpies of vaporization and fusion.21 原理：在溶劑中加入不揮發(fā)性溶質(zhì)后，溶液的蒸汽壓下原理：在溶劑中加入不揮發(fā)性溶質(zhì)后，溶液的蒸汽壓下降，導(dǎo)致溶液的沸點(diǎn)高于純?nèi)軇?，冰點(diǎn)低于純?nèi)軇?，這降，導(dǎo)致溶液的沸點(diǎn)高于純?nèi)軇c(diǎn)低于純?nèi)軇?，這些性質(zhì)的改變值都正比于溶

16、液中溶質(zhì)分子的數(shù)目。些性質(zhì)的改變值都正比于溶液中溶質(zhì)分子的數(shù)目。TbKbc/M TfKfc/M 式中：式中：Tb沸點(diǎn)的升高值；沸點(diǎn)的升高值；Tf冰點(diǎn)的降低值；冰點(diǎn)的降低值；c溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(常以每千克溶劑中含溶質(zhì)的克數(shù)常以每千克溶劑中含溶質(zhì)的克數(shù)來表示來表示)；M溶質(zhì)的相對(duì)摩爾質(zhì)量；溶質(zhì)的相對(duì)摩爾質(zhì)量；Kb、Kf溶劑溶劑的沸點(diǎn)升高常數(shù)和冰點(diǎn)降低常數(shù)，是溶劑的特性常數(shù)。的沸點(diǎn)升高常數(shù)和冰點(diǎn)降低常數(shù)，是溶劑的特性常數(shù)。22 對(duì)于小分子的稀溶液，可直接計(jì)算溶質(zhì)的分子量。但高分對(duì)于小分子的稀溶液，可直接計(jì)算溶質(zhì)的分子量。但高分子溶液的熱力學(xué)性質(zhì)和理想溶液偏差很大，所以需要在各子溶液的熱力

17、學(xué)性質(zhì)和理想溶液偏差很大，所以需要在各種濃度下測(cè)定種濃度下測(cè)定Tb和和Tf，然后以，然后以T/c對(duì)對(duì)c作圖，并外推至作圖，并外推至c0，從無限稀釋的情況下的，從無限稀釋的情況下的T/c值計(jì)算聚合物的分子值計(jì)算聚合物的分子量，即：量，即： 用沸點(diǎn)升高法或冰點(diǎn)降低法測(cè)定的是聚合物的數(shù)均分子量。用沸點(diǎn)升高法或冰點(diǎn)降低法測(cè)定的是聚合物的數(shù)均分子量。MKcTc0)(23 由于滲透壓法測(cè)得的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)均涉及到分子的數(shù)目，由于滲透壓法測(cè)得的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)均涉及到分子的數(shù)目，故測(cè)得的分子量為數(shù)均分子量。故測(cè)得的分子量為數(shù)均分子量。 Zimm-Meyerson型滲透計(jì)，型滲透計(jì)， Knauer型滲透計(jì)。型滲透計(jì)。 半透

18、膜的選擇。半透膜的選擇。.)1(232cAcAMRTc24 基本原理：利用光的散射性質(zhì)測(cè)定分子量。 一束光通過介質(zhì)時(shí)，在入射光方向以外的各個(gè)方向也能觀察到光強(qiáng)的現(xiàn)象稱為光散射現(xiàn)象，其本質(zhì)是光波的電磁場(chǎng)與介質(zhì)分子相互作用的結(jié)果。 (1) Small molecules小于/20， Kc與高分子溶劑體系、溫度、入射光的波長(zhǎng)有關(guān)的常數(shù)； R90當(dāng)散射角90o時(shí)的瑞利因子 光散射法測(cè)重均分子量cAMRKc290212wiiiiiiiicMcKmMmcKMcKR22209002IIrR )2cos1(2122cAMKcR25(2)“大粒子” 當(dāng)散射質(zhì)點(diǎn)的尺寸大于1/20時(shí)，一個(gè)高分子鏈上各個(gè)鏈段的散射光

19、波就存在相角差，因此，各鏈段所發(fā)射的散射光波有干涉作用。 High molecules無規(guī)線團(tuán)的光散射公式如下： 實(shí)驗(yàn)測(cè)定一系列不同濃度的溶液在各個(gè)不同散射角時(shí)的瑞利系數(shù)R后，根據(jù)上式即可求得聚合物的重均分子量、分子尺寸和第二維利系數(shù)。cAhMRKc222222.)2sin) (*981 (1*2cos126若以y對(duì)sin2(/2)+qc作圖，外推至c0，0，可以得到兩條直線，截距：1/M;c0外推線的斜率：A2 0外推線的斜率：聚合物均方末端距h2光散射法可測(cè)定的相對(duì)摩爾質(zhì)量范圍為103107 。同時(shí)得到重均分子量、均方末端距和第二維利系數(shù)A227 在高分子工業(yè)和研究工作中最常用的是粘度法，

20、在高分子工業(yè)和研究工作中最常用的是粘度法，它是一種相對(duì)的方法，適用于分子量在它是一種相對(duì)的方法，適用于分子量在104107范圍范圍的聚合物，該法設(shè)備簡(jiǎn)單、操作方便，又有較高的實(shí)的聚合物，該法設(shè)備簡(jiǎn)單、操作方便，又有較高的實(shí)驗(yàn)精度。通過聚合物體系粘度的測(cè)定，除了提供粘均驗(yàn)精度。通過聚合物體系粘度的測(cè)定，除了提供粘均分子量外，還可得到聚合物的無擾鏈尺寸和膨脹因子，分子量外，還可得到聚合物的無擾鏈尺寸和膨脹因子，其應(yīng)用最為廣泛。其應(yīng)用最為廣泛。 4.2.6 粘度法粘度法 Viscosimetry28Viscosity number or reduced viscosity 比濃粘度ccrsp1con

21、centrationLogrithmic viscosity number 比濃對(duì)數(shù)粘度ccrsp) 1ln(lnSpecific viscosity 增比粘度100rsp也是一個(gè)無因次的量，與溶液的濃度有關(guān). Relative viscosity 相對(duì)粘度0r相對(duì)粘度是一個(gè)無因次的量，隨著溶液濃度的增加而增加。Limiting viscosity 極限粘度或特性粘數(shù)其值與濃度無關(guān)，量綱 是 濃 度 的 倒 數(shù) cm3/g。 ccrsplnlimc0limc029(1)相對(duì)粘度相對(duì)粘度(r) r/o式中：式中：溶液粘度；溶液粘度；o純?nèi)軇┱扯?；純?nèi)軇┱扯?；r相對(duì)粘度，溶液粘度相當(dāng)于純?nèi)軇┱扯鹊?/p>

22、倍數(shù)，是一個(gè)相對(duì)粘度，溶液粘度相當(dāng)于純?nèi)軇┱扯鹊谋稊?shù)，是一個(gè) 無因次量。無因次量。(2)增比粘度增比粘度(sp) sp(-o)/or-1表示溶液的粘度比純?nèi)軇┑恼扯仍黾拥姆謹(jǐn)?shù)，也一個(gè)無因次量。表示溶液的粘度比純?nèi)軇┑恼扯仍黾拥姆謹(jǐn)?shù)，也一個(gè)無因次量。30(3)比濃粘度比濃粘度(sp/c) 濃度為濃度為c的情況下，單位濃度的增加對(duì)溶液增比粘度的情況下，單位濃度的增加對(duì)溶液增比粘度的貢獻(xiàn)。其數(shù)值隨溶液濃度的貢獻(xiàn)。其數(shù)值隨溶液濃度c的表示方法而異，也隨濃的表示方法而異，也隨濃度大小而變更，其單位為濃度單位的倒數(shù)。度大小而變更，其單位為濃度單位的倒數(shù)。(4)比濃對(duì)數(shù)粘度比濃對(duì)數(shù)粘度(lnr/c) 濃度為

23、濃度為c的情況下，單位濃度的增加對(duì)溶液相對(duì)粘度的情況下，單位濃度的增加對(duì)溶液相對(duì)粘度自然對(duì)數(shù)的貢獻(xiàn)。其值也是濃度的函數(shù)，單位與比濃自然對(duì)數(shù)的貢獻(xiàn)。其值也是濃度的函數(shù)，單位與比濃粘度相同。粘度相同。31(5)特性粘度特性粘度 表示高分子溶液趨于零時(shí)，單位濃度的增加對(duì)溶液增表示高分子溶液趨于零時(shí)，單位濃度的增加對(duì)溶液增比粘度或相對(duì)粘度對(duì)數(shù)的貢獻(xiàn)。其數(shù)值不隨溶液濃度比粘度或相對(duì)粘度對(duì)數(shù)的貢獻(xiàn)。其數(shù)值不隨溶液濃度c的大小而變化，但隨濃度的表示方法而異。特性粘度的大小而變化，但隨濃度的表示方法而異。特性粘度的單位是濃度單位的倒數(shù)，即的單位是濃度單位的倒數(shù)，即dl/g或或ml/g。32 高分子溶液理論表明

24、，在溶液中的高分子線團(tuán)若卷曲高分子溶液理論表明，在溶液中的高分子線團(tuán)若卷曲緊密，流動(dòng)時(shí)線團(tuán)內(nèi)的溶劑分子隨高分子一起流動(dòng)，緊密，流動(dòng)時(shí)線團(tuán)內(nèi)的溶劑分子隨高分子一起流動(dòng)，M1/2；若高分子線團(tuán)松懈，流動(dòng)時(shí)線團(tuán)內(nèi)的溶劑；若高分子線團(tuán)松懈，流動(dòng)時(shí)線團(tuán)內(nèi)的溶劑分子是完全自由的，即高分子線團(tuán)可為溶劑分子自由分子是完全自由的，即高分子線團(tuán)可為溶劑分子自由穿透，那么穿透，那么M，實(shí)驗(yàn)結(jié)果也表明，當(dāng)聚合物、溶，實(shí)驗(yàn)結(jié)果也表明，當(dāng)聚合物、溶劑和溫度確定后，劑和溫度確定后，的數(shù)值僅由試樣的相對(duì)摩爾質(zhì)量的數(shù)值僅由試樣的相對(duì)摩爾質(zhì)量M決定，決定， Mark-Houwink方程方程 經(jīng)驗(yàn)公式，只要知道參數(shù)經(jīng)驗(yàn)公式，只要知

25、道參數(shù)K和和，即可根據(jù)所測(cè)得的值，即可根據(jù)所測(cè)得的值計(jì)算試樣的粘均相對(duì)摩爾質(zhì)量計(jì)算試樣的粘均相對(duì)摩爾質(zhì)量M。 MKav33 MKavK比例常數(shù)；比例常數(shù)；擴(kuò)張因子，與溶液中聚合擴(kuò)張因子，與溶液中聚合物分子的形態(tài)有關(guān)；物分子的形態(tài)有關(guān)；粘均分子量粘均分子量 MvK、 與溫度、聚合物種類和溶劑性質(zhì)有關(guān)，與溫度、聚合物種類和溶劑性質(zhì)有關(guān)，K值受溫值受溫度的影響較明顯，而度的影響較明顯，而值主要取決于高分子線團(tuán)在溶值主要取決于高分子線團(tuán)在溶劑中舒展的程度，一般介于劑中舒展的程度，一般介于0.51.0之間。在一定溫之間。在一定溫度時(shí)，對(duì)給定的聚合物度時(shí)，對(duì)給定的聚合物-溶劑體系，一定的分子量范圍溶劑體系

26、，一定的分子量范圍內(nèi)內(nèi)K、 值可從有關(guān)手冊(cè)中查到，或采用幾個(gè)標(biāo)準(zhǔn)試值可從有關(guān)手冊(cè)中查到，或采用幾個(gè)標(biāo)準(zhǔn)試樣由式（樣由式（3）進(jìn)行確定，標(biāo)準(zhǔn)試樣的分子量由絕對(duì)方）進(jìn)行確定，標(biāo)準(zhǔn)試樣的分子量由絕對(duì)方法（如滲透壓和光散射法等）確定。法（如滲透壓和光散射法等）確定。 34在測(cè)定高分子的特性粘度時(shí)，以毛細(xì)管粘度計(jì)最為方便。在測(cè)定高分子的特性粘度時(shí)，以毛細(xì)管粘度計(jì)最為方便。常用的毛細(xì)管粘度計(jì)有兩種：奧氏粘度計(jì)和烏氏粘度計(jì)。常用的毛細(xì)管粘度計(jì)有兩種：奧氏粘度計(jì)和烏氏粘度計(jì)。假定液體流動(dòng)時(shí)沒有湍流發(fā)生，將牛頓粘性流動(dòng)定律應(yīng)用于液假定液體流動(dòng)時(shí)沒有湍流發(fā)生，將牛頓粘性流動(dòng)定律應(yīng)用于液體在毛細(xì)管中的流動(dòng)，得到體在

27、毛細(xì)管中的流動(dòng)，得到Poiseuille定律：定律：經(jīng)動(dòng)能校正：經(jīng)動(dòng)能校正：式中：式中：液體的密度；液體的密度；h毛細(xì)管液柱高；毛細(xì)管液柱高；m與儀器的幾何形狀有關(guān)的常數(shù)，其值接近于與儀器的幾何形狀有關(guān)的常數(shù)，其值接近于1。lVtPR84mlVtRgh8435 測(cè)定純?nèi)軇┑牧鞒鰰r(shí)間測(cè)定純?nèi)軇┑牧鞒鰰r(shí)間t to o和各種濃度的溶液的流和各種濃度的溶液的流出時(shí)間出時(shí)間t t，求出各種濃度，求出各種濃度的的r r、spsp、spsp/c/c和和lnlnr r/c/c之值，以之值，以spsp/c/c和和lnlnr r/c/c分別為縱坐標(biāo)，分別為縱坐標(biāo)，c c為橫坐標(biāo)作圖，得兩條為橫坐標(biāo)作圖，得兩條直線

28、。分別外推至直線。分別外推至c c0 0處，其截距就是特性粘處，其截距就是特性粘度度。36(1)利用聚合物溶解度的分子量依賴性利用聚合物溶解度的分子量依賴性 沉淀分級(jí)、柱上溶解分級(jí)和梯度淋洗分級(jí)沉淀分級(jí)、柱上溶解分級(jí)和梯度淋洗分級(jí)(2)利用高分子在溶液中的分子運(yùn)動(dòng)性質(zhì)利用高分子在溶液中的分子運(yùn)動(dòng)性質(zhì) 超速離心沉降速度法超速離心沉降速度法(3)利用高分子尺寸的不同利用高分子尺寸的不同 凝膠滲透色譜法以及電子顯微鏡法等。凝膠滲透色譜法以及電子顯微鏡法等。37體積排除理論：見圖體積排除理論：見圖425和內(nèi)容和內(nèi)容 分配系數(shù)分配系數(shù) ， 0kd1 溶質(zhì)分子體積越?。ǚ肿恿啃。?，淋出體積越大，后被溶質(zhì)分子體積越?。ǚ肿恿啃。艹鲶w積越大，后被淋洗出來淋洗出來 分辯率，較好分辯率，較好 色譜圖的標(biāo)準(zhǔn)：普通校正曲線色譜圖的標(biāo)準(zhǔn)：普通校正曲線 iicdVV