高中化學(xué)奧林匹克競賽全真模擬試題3

1、高中化學(xué)奧林匹克競賽全真模擬試題（三）題號12345678910總分滿分988712161210810100得分評卷人l         競賽時間3小時。遲到超過半小時者不能進考場。開始考試后1小時內(nèi)不得離場。時間到，把試卷(背面朝上)放在桌面上，立即起立撤離考場。l         試卷裝訂成冊，不得拆散。所有解答必須寫在指定的方框內(nèi)，不得用鉛筆填寫。草稿紙在最后一頁。不得持有任何其他紙張。l   

2、60;     姓名、報名號和所屬學(xué)校必須寫在首頁左側(cè)指定位置，寫在其他地方者按廢卷論處。l         允許使用非編程計算器以及直尺等文具。 翻印無效第1題（9分）某一簡易保健用品，由一個產(chǎn)氣瓶、A劑、B劑組成，使用時，將A劑放入產(chǎn)氣瓶中，加入水，無明顯現(xiàn)象發(fā)生，再加入B劑，則產(chǎn)生大量的氣體供保健之用。經(jīng)分析，A劑為略帶淡黃色的白色顆粒，可溶于水，取少量A溶液，加入H2SO4、戊醇、K2Cr2O7溶液，戊醇層中呈現(xiàn)藍色，水層中則不斷有氣體放出，呈現(xiàn)藍綠色。B劑為棕黑色粉

3、末，不溶于水，可與KOH和KClO3共溶，得深綠色近黑色晶體，該晶體溶在水中又得到固體B與紫紅色溶液。回答下列問題：1-1       填表：主要成分在保健用品中的作用A劑B劑1-2       寫出各過程的方程式。1-3       在A劑、B劑的量足夠時，要想在常溫下使產(chǎn)氣速率較均勻，你認為關(guān)鍵是控制什么？第2題（8分）離子晶體X是由三種短周期元素組成，三種短周期元素的簡單離子的核外

4、電子排布相同，晶胞參數(shù)a780pm，晶胞中陰離子組成立方最密堆積，陽離子（r102pm）占據(jù)全部八面體和四面體空隙。2-1       寫出X的化學(xué)式 和化學(xué)名稱 ；2-2       指出陰離子的空間構(gòu)型 ；2-3       計算晶體X的密度；2-4       X在化工生產(chǎn)中有什么用途；2-5 

5、0;     另有一種晶體Y，其陰離子也組成立方最密堆積，且與X的陰離子互為等電子體，而陽離子與X的陽離子相同，但只占據(jù)全部四面體空隙，請寫出Y的化學(xué)式。第3題（8分）“搖頭丸”中含有氯胺酮成分。氯胺酮是國家監(jiān)管的藥品，它具有致幻作用。氯胺酮在一定條件下發(fā)生下列一系列轉(zhuǎn)化：3-1 寫出氯胺酮的分子式 ；系統(tǒng)命名為 。氯胺酮 （填“溶”或“不溶”，下同）于水， 于乙醚。3-2 上述轉(zhuǎn)化過程中發(fā)生取代反應(yīng)的是 ；反應(yīng)的條件是 。3-3 C的結(jié)構(gòu)簡式可能為C1： 、C2： 。其中最有可能的是_。第4題（7分）測定硫磺的純凈度，可采用如下的方法：準(zhǔn)確稱

6、取一定量的硫磺，與已知濃度和質(zhì)量的氫氧化鈉溶液（過量）（反應(yīng)），直到硫磺完全溶解。冷卻至室溫，緩緩加入15%的過氧化氫溶液至過量，并不斷搖動（反應(yīng)，硫元素全部轉(zhuǎn)化為S()）。反應(yīng)完成后，加熱至沸騰，冷卻至室溫，加23滴酚酞，用已知濃度的鹽酸滴入，至溶液剛好褪色。記錄鹽酸的消耗量。4-1 寫出反應(yīng)、的各步化學(xué)方程式。4-2 簡述這一方法如何能知道硫磺的純度？（不必列式計算，只需把原理說明）4-3 “反應(yīng)完成后，加熱至沸騰”這一操作是否必要，為什么？第5題（12分）無機化合物A由同主族的短周期元素X、Y及Cl組成，其中Cl元素的質(zhì)量百分含量為61.18%，可由氯化物B（含氯85.13%）和C（含氯

7、66.27%）以物質(zhì)的量11反應(yīng)得到。用冰點測定儀確定其摩爾質(zhì)量為（340±15）g/mol。A只有兩種鍵長：XY 160pm，YCl 198pm。A顯示出非常有趣的物理性質(zhì)：速熱可在114時熔化，256時沸騰；而緩慢加熱，約在250時才觀察到熔化。緩慢加熱所得到的熔化物冷卻固化時得到橡皮狀樹脂（D，線形高分子化合物）。256蒸餾該熔化物，得一液體，它可在114固化。5-1 寫出元素X、Y的符號；5-2 寫出化合物A、B、C、D的化學(xué)式；5-3 畫出A、D的結(jié)構(gòu)簡式；5-4 估算相鄰氯原子間的距離；5-5 預(yù)測聚合物D是否有導(dǎo)電性，說明理由。第6題（16分）根據(jù)下面的合成路線回答A（

8、烴）BC（格氏試劑）D（氟代乙酸乙酯）CEFGGCHIJ（K）6-1 請命名產(chǎn)物K；并用*標(biāo)出手性碳原子6-2 寫出AB；BC的反應(yīng)條件6-3 寫出AJ各物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式6-4 寫出D和C加成反應(yīng)的歷程。第7題（16分）將NaHCO3固體放入真空容器中發(fā)生下列反應(yīng)2NaHCO3(s)= Na2CO3(s)+ H2O(g)+ CO2(g)已知298K時有下列數(shù)據(jù)：物質(zhì)NaHCO3 (s) Na2CO3(s) H2O(g) CO2(g)-947.7 - 1130.9 -241.8 -393.5102.1 136.6 188.7 213.67-1 求298K時平衡體系的總壓力；7-2 體系的溫度為多高

9、時，平衡壓力為101.3kPa；7-3 298K的大氣中，H2O(g) 與CO2(g)的分壓分別為3167Pa與30.4Pa，將純NaHCO3固體放入大氣中讓其發(fā)生上述分解反應(yīng)。（1）問此時該分解反應(yīng)的比大還是小？為什么？（2）用QP與比較說明NaHCO3固體迅速分解還是穩(wěn)定存在？（3）用吉布斯自由能判據(jù)說明NaHCO3固體迅速分解還是穩(wěn)定存在？ 視H2O(g) 與CO2(g)為理想氣體第8題（10分）無機橡膠是一類橡膠狀的彈性體，磷腈聚合物為典型的代表，它由五氯化磷和氯化銨在四氯乙烯溶劑中反應(yīng)制得，經(jīng)減壓蒸餾可將聚合度為34得分子分離出來，將三聚產(chǎn)物在真空管加熱至300左右，則開環(huán)聚合成具有

10、鏈狀結(jié)構(gòu)的氯代磷腈高聚物，其分子量大于2000，它是無色透明不溶于任何有機溶劑的橡膠狀彈性體。無機橡膠在潮濕空氣中彈性會降低，改性無機橡膠具有優(yōu)良的耐水性、耐熱性、抗燃燒性及低溫彈性好等優(yōu)良的特性。試寫出：8-1 生成聚磷腈的化學(xué)反應(yīng)方程式。8-2 寫出聚磷腈的基本結(jié)構(gòu)單元及三聚磷腈的結(jié)構(gòu)式。8-3 三聚磷腈加熱聚合的化學(xué)方程式。8-4 無機橡膠在潮濕的空氣中彈性降低的原因是什么。8-5 采用什么樣的方法才能有效的防止其遇潮彈性降低。8-6 試說出改性無機橡膠的兩個用途。第9題（8分）本題涉及4種組成不同的配合物，它們都是平面正方形結(jié)構(gòu)。9-1 PtCl2·2KCl的水溶液與二乙硫醚

11、（Et2S）反應(yīng)（摩爾比1：2）得到兩種結(jié)構(gòu)不同的黃色配合物，該反應(yīng)的化學(xué)方程式和配合物的立體結(jié)構(gòu)是：9-2 PtCl2·2KCl的水溶液與足量Et2S反應(yīng)獲得的配合物為淡紅色晶體，它與AgNO3反應(yīng)（摩爾比1：2）得到兩種組成不同的配合物，寫出上述兩個反應(yīng)的化學(xué)方程式第10題（10分）維生素C又稱抗壞血酸，廣泛存在于水果、蔬菜中，屬于外源性維生素，人體不能自身合成，必須從食物中攝取。其化學(xué)式為C6H8O6，相對分子量為176.1，由于分子中的烯二醇基具有還原性，能被I2定量地氧化成二酮基，半反應(yīng)為：C6H8O6 = C6H6O6 + 2H+ + 2e j y = 0.18 V因此，

12、可以采用碘量法測定維生素C藥片中抗壞血酸的含量。具體實驗步驟及結(jié)果如下：（1）準(zhǔn)確移取0.01667 mol/L的K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液10.00 mL于碘量瓶中，加3 mol/L H2SO4溶液10 mL，10% KI溶液10 mL，塞上瓶塞，暗處放置反應(yīng)5 min，加入100 mL水稀釋，用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至淡黃色時，加入2 mL淀粉溶液，繼續(xù)滴定至溶液由藍色變?yōu)榱辆G色。平行三次實驗，消耗Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液平均體積為19.76 mL。（2）準(zhǔn)確移取上述Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液10.00 mL于錐瓶中，加水50 mL，淀粉溶液2 mL，用I2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至藍色且30 s不褪。平行

13、三次實驗，消耗I2標(biāo)準(zhǔn)溶液平均體積為10.15 mL。（3）準(zhǔn)確稱取0.2205 g的維生素C粉末（維生素C藥片研細所得）于錐瓶中，加新煮沸過并冷卻的蒸餾水100 mL，2 mol/L HAc溶液10 mL，淀粉溶液2 mL，立即用I2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至藍色且30 s不褪，消耗12.50 mL。（4）重復(fù)操作步驟（3），稱取維生素C粉末0.2176 g，消耗I2標(biāo)準(zhǔn)溶液為12.36 mL；稱取維生素C粉末0.2332 g，消耗I2標(biāo)準(zhǔn)溶液為13.21 mL。根據(jù)以上實驗結(jié)果計算出該維生素C藥片中所含抗壞血酸的質(zhì)量分數(shù)。參考答案：1-1     &#

14、160; A劑：Na2O2，供氧劑；B劑：MnO2，催化劑；（4分）1-2       Na2O22H2O2NaOHH2O2；2H2O22H2OO2；4H2O2H2SO4K2Cr2O7K2SO42CrO55H2O；4CrO512H4Cr36H2O7O2；3MnO26KOHKClO33K2MnO4KCl3H2O3K2MnO42H2O2KMnO4MnO24KOH（4分）1-3       關(guān)鍵是控制加水的量和加水的速度，可用分液漏斗來控制。（1分）2

15、-1       Na3AlF6（1分） 氟鋁酸鈉（1分）2-2     正八面體（1分）2-3       晶胞內(nèi)含4個Na3AlF6單元 Na3AIF6摩爾質(zhì)量為210g/mol。2.95g/cm3（2分）2-4       電解煉鋁的助熔劑（1分）2-5      

16、0;Na2SiF6（2分）3-1 C13H16NOCl（1分）；2(2氯苯基)2(甲氨基)環(huán)己酮（1分）；溶；不溶（1分）3-2 、（1分）；強堿的醇溶液/加熱（1分）3-3 （1分）或（1分），最有可能是后者（查依采夫消除）（1分）。4-1 6NaOH3SNa2SO32Na2S3H2O（1分）Na2S4H2O2Na2SO44H2O，Na2SO3H2O2Na2SO4H2O（2分）4-2 與硫磺及硫代硫酸鈉反應(yīng)的NaOH是過量的，通過用鹽酸滴定過量未反應(yīng)的NaOH后，可知與硫磺及硫代硫酸鈉反應(yīng)消耗的NaOH的量，再根據(jù)反應(yīng)式，通過計算可知參與反應(yīng)的硫的質(zhì)量，此質(zhì)量與投入的不純硫磺質(zhì)量之比，即為硫

17、的純凈度。（2分）4-3 加熱至沸騰的目的是除去過量的H2O2，防止其影響中和滴定反應(yīng)的顯色，因而不能省略。（2分）5-1 X：N Y：P（各1分）5-2 A：P3N3Cl6 B：PCl5 C：NH4Cl D：PNCl2（各1分）5-3 A： D：（各1分）5-4 A分子中鍵角NPN應(yīng)等于120°（此環(huán)一定是平面），所以角ClPCl應(yīng)比理想的四面體角109.5°要小。因此，此分子中ClCl距離的估算是：dClCl2dPClsin(ClPCl/2)2×1.98×sin54°320pm。（2分）5-5 共軛鍵的開鏈結(jié)構(gòu)，可能有導(dǎo)電性（與聚乙炔類似）

18、（2分）6-1 3羥基3氟代甲基5羥基戊酸內(nèi)酯（或4羥基4氟代甲基2吡喃酮。 （2分）6-2 Br2，光照 Mg，無水乙醚（2分）6-3 A：CH3CHCH2 B：CH2CHCH2Br C：CH2CHCH2MgBr D：FCH2OC2H5 E：FCH2CH2CHCH2 F：FCH2CH2COOH G：FCH2CH2OC2H5CH2H： I： J：（各1分）6-4E（2分） 7-1 = +2× = 1130.9 241.8 393.5+2×947.7129.2 kJ.mol-1 = +2× = 136.6 +188.7 + 213.6 2×102.2 334.7 J.K-1.mol-1 = 129.2×103298×334.7 = 29460 J.mol-1 = 29.46 kJ.mol-1設(shè)平衡時的總壓為P，則 = 6.854×10-6 P = 530 Pa （4分）7-2 平衡壓力為101.3 kPa時的 根據(jù)等壓方程式則 T = 373.1 K （2分）7-3 （1）298K的大氣中該分解反應(yīng)的比大。因為H2O(g) 與CO2(g)皆由標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)分別變?yōu)榉謮?167Pa