自動檢測與簡易監(jiān)測技術(shù)

1、第一節(jié)第一節(jié) 質(zhì)量保證的意義和內(nèi)容質(zhì)量保證的意義和內(nèi)容 定義定義 對監(jiān)測全過程進行技術(shù)上、管理上的全面監(jiān)對監(jiān)測全過程進行技術(shù)上、管理上的全面監(jiān)督，以保證監(jiān)測數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確可靠。督，以保證監(jiān)測數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確可靠。 內(nèi)容內(nèi)容 監(jiān)測全過程：監(jiān)測計劃的制定，采樣網(wǎng)絡(luò)，監(jiān)測全過程：監(jiān)測計劃的制定，采樣網(wǎng)絡(luò)，采樣頻率、采樣時段，樣品的運輸和保存，采樣頻率、采樣時段，樣品的運輸和保存，分析的方法，實驗室條件，人員培訓(xùn)，數(shù)據(jù)分析的方法，實驗室條件，人員培訓(xùn)，數(shù)據(jù)處理和結(jié)果表達以及編寫有關(guān)的文件指南和處理和結(jié)果表達以及編寫有關(guān)的文件指南和手冊等。手冊等。 意義意義 保證數(shù)據(jù)準(zhǔn)確性和可比性，以便作出正確的保證數(shù)據(jù)準(zhǔn)確性和

2、可比性，以便作出正確的結(jié)論。結(jié)論。 質(zhì)量控制質(zhì)量控制 是質(zhì)量保證的一部分，主要是對實驗室的質(zhì)是質(zhì)量保證的一部分，主要是對實驗室的質(zhì)量、管理進行監(jiān)督，包括實驗室內(nèi)部質(zhì)量控量、管理進行監(jiān)督，包括實驗室內(nèi)部質(zhì)量控制和外部質(zhì)量控制。制和外部質(zhì)量控制。第二節(jié)第二節(jié) 實驗室認(rèn)可和計量認(rèn)證實驗室認(rèn)可和計量認(rèn)證/ /審查認(rèn)可概述審查認(rèn)可概述 一、中國實驗室國家認(rèn)可制度 二、計量認(rèn)證/審查認(rèn)可計量認(rèn)證 審查認(rèn)可 計量認(rèn)證與審查認(rèn)可的發(fā)展及改革調(diào)整 為了規(guī)范質(zhì)檢機構(gòu)和依照其他法律法規(guī)設(shè)立的專業(yè)檢驗機構(gòu)的工作行為，提高檢驗工作質(zhì)量，原國家計量局借鑒國外對檢驗機構(gòu)（檢測實驗室）管理的經(jīng)驗，在1985年頒布中華人民共和

3、國計量法時，規(guī)定了對檢驗機構(gòu)的考核要求。1987年發(fā)布的計量法實施細(xì)則中將對檢驗機構(gòu)的考核稱為“計量認(rèn)證”。 計量認(rèn)證審查認(rèn)可 為了有效地對檢驗機構(gòu)的工作范圍、工作能力、工作質(zhì)量進行監(jiān)控和界定，規(guī)范檢驗市場秩序，提出對檢驗機構(gòu)進行審查認(rèn)可的要求，國家技術(shù)監(jiān)督局在1990年發(fā)布標(biāo)準(zhǔn)化法實施條例中以法規(guī)的形式明確了對設(shè)立檢驗機構(gòu)的規(guī)劃、審查條款(標(biāo)準(zhǔn)化法實施條例第29條)，并將規(guī)劃、審查工作稱為“審查認(rèn)可(驗收)”。 三、實驗室認(rèn)可與計量認(rèn)證三、實驗室認(rèn)可與計量認(rèn)證/ /審查認(rèn)可（驗收）審查認(rèn)可（驗收）的關(guān)系及其發(fā)展的關(guān)系及其發(fā)展 計量認(rèn)證是通過計量立法，對凡是為社會出具計量認(rèn)證是通過計量立法，對

4、凡是為社會出具公證數(shù)據(jù)的檢驗機構(gòu)公證數(shù)據(jù)的檢驗機構(gòu)( (實驗室實驗室) )進行強制考核的一種進行強制考核的一種手段，也可以說計量認(rèn)證是具有中國特點的政府對手段，也可以說計量認(rèn)證是具有中國特點的政府對實驗室的強制認(rèn)可。實驗室的強制認(rèn)可。 審查認(rèn)可審查認(rèn)可( (驗收驗收) )是政府質(zhì)量管理部門對依法設(shè)置是政府質(zhì)量管理部門對依法設(shè)置或授權(quán)承擔(dān)產(chǎn)品質(zhì)量檢驗任務(wù)的質(zhì)檢機構(gòu)設(shè)立條或授權(quán)承擔(dān)產(chǎn)品質(zhì)量檢驗任務(wù)的質(zhì)檢機構(gòu)設(shè)立條件、界定任務(wù)范圍、檢驗?zāi)芰己?、最終授權(quán)件、界定任務(wù)范圍、檢驗?zāi)芰己?、最終授權(quán)( (驗收驗收) )的強制性管理手段。這種授權(quán)的強制性管理手段。這種授權(quán)( (驗收驗收) )前的前的評審，當(dāng)

5、然也完全可以建立在計量認(rèn)證評審，當(dāng)然也完全可以建立在計量認(rèn)證/ /審查認(rèn)審查認(rèn)可評審或?qū)嶒炇艺J(rèn)可評審的基礎(chǔ)上。這樣就可以可評審或?qū)嶒炇艺J(rèn)可評審的基礎(chǔ)上。這樣就可以減少對實驗室的重復(fù)評審，將計量認(rèn)證和審查認(rèn)減少對實驗室的重復(fù)評審，將計量認(rèn)證和審查認(rèn)可可( (驗收驗收) )評審內(nèi)容統(tǒng)一是必然趨勢。評審內(nèi)容統(tǒng)一是必然趨勢。四、我國環(huán)境監(jiān)測機構(gòu)計量認(rèn)證的評審內(nèi)容四、我國環(huán)境監(jiān)測機構(gòu)計量認(rèn)證的評審內(nèi)容與考核要求與考核要求 組織和管理 質(zhì)量體系、審核和評審 人員 設(shè)施和環(huán)境 儀器設(shè)備和標(biāo)準(zhǔn)樣品 量值溯源和校準(zhǔn) 檢驗方法 檢驗樣品的處置 記錄 證書和報告 檢驗的分包 外部支持服務(wù)和供應(yīng) 抱怨表表9.1純水分

6、級表純水分級表第三節(jié)第三節(jié) 監(jiān)測實驗室基礎(chǔ)監(jiān)測實驗室基礎(chǔ)級別電阻率(25)/(Mcm)制水設(shè)備用途特16混合床離子交換柱。0.45m濾膜。亞沸蒸餾器配制標(biāo)準(zhǔn)水樣11016混合床離子交換柱。石英蒸餾器配制分析超痕量g/L級物質(zhì)用的試液2210雙級復(fù)合床或混合床離子交換柱配制分析痕量(g/Lmg/L)級物質(zhì)用的試液30.52單級復(fù)合床離子交換柱配制分析mg/L級以上含量物質(zhì)用的試液40.5金屬或玻璃蒸餾器配制測定有機物如(COD、BOD5)等用的試液一、實驗用水一、實驗用水 ( (一一) )蒸餾水蒸餾水 金屬蒸餾器，玻璃蒸餾器，石英蒸餾器，亞沸蒸金屬蒸餾器，玻璃蒸餾器，石英蒸餾器，亞沸蒸餾器。餾器

7、。圖圖9.1亞沸蒸餾器示意圖亞沸蒸餾器示意圖（二）去離子水（二）去離子水 無氯水無氨水無二氧化碳水 無鉛（重金屬）水無砷水無酚水不含有機物的蒸餾水 （三）特殊要求的純水（三）特殊要求的純水二、試劑與試液二、試劑與試液 根據(jù)實際需要 妥善保存 注意保存時間 按規(guī)定注明配制日期及配制人員 試劑的規(guī)格：一級、二級、三級 純度：“9”表表9.2化學(xué)試劑的規(guī)格化學(xué)試劑的規(guī)格級別名稱代號 標(biāo)志顏色某些國家通用等級和符號俄羅斯的等級和符號一級品 保證試劑、優(yōu)級純 GR綠色GR分析純二級品 分析試劑、分析純 AR紅色AR化學(xué)純x三級品化學(xué)純CP藍色CP純?nèi)嶒炇业沫h(huán)境條件三、實驗室的環(huán)境條件 表表9.3空氣

8、清潔度的分類空氣清潔度的分類清潔度分類工作面上最大污染顆粒數(shù)/(顆粒m-2)顆粒直徑/m1001000.505.010000100000.5655.01000001000000.57005.0 沒有超凈實驗室條件的可采用相應(yīng)措施。例如，樣品的預(yù)處理、蒸干、消化等操作最好在專門的毒氣柜內(nèi)進行，并與一般實驗室、儀器室分開。幾種分析同時進行時應(yīng)注意防止交叉污染。 實驗的環(huán)境清潔也可采用一些簡易裝置來達到目的。 圖圖9.2 9.2 簡易超蒸發(fā)裝置示意圖簡易超蒸發(fā)裝置示意圖四、實驗室的管理及崗位責(zé)任制四、實驗室的管理及崗位責(zé)任制 對監(jiān)測分析人員的要求 ：持證上崗對監(jiān)測質(zhì)量保證人員的要求 實驗室安全制度

9、藥品使用管理制度 儀器使用管理制度 樣品管理制度 第四節(jié)第四節(jié) 監(jiān)測數(shù)據(jù)的統(tǒng)計處理和監(jiān)測數(shù)據(jù)的統(tǒng)計處理和結(jié)果表述結(jié)果表述一、基本概念 （一）誤差和偏差 1.真值 2.誤差及其分類 3.偏差 4.標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差 （二）總體、樣本和平均數(shù)圖圖9.3 9.3 正態(tài)分布圖正態(tài)分布圖圖圖9.4 9.4 偏態(tài)分布圖偏態(tài)分布圖（三）正態(tài)分布（三）正態(tài)分布表表9.4正態(tài)分布總體的樣本落在下列區(qū)間內(nèi)的概率正態(tài)分布總體的樣本落在下列區(qū)間內(nèi)的概率區(qū)間落在區(qū)間內(nèi)的概率/%+1.00068.26+1.64590.00+1.96095.00+2.00095.44+2.57699.00+3.00099.73297二

10、、數(shù)據(jù)的處理和結(jié)果表述 （一）數(shù)據(jù)修約規(guī)則 :（二）可疑數(shù)據(jù)的取舍 1.表表9.5狄克遜檢驗統(tǒng)計量狄克遜檢驗統(tǒng)計量Q計算公式計算公式n值范圍可疑數(shù)據(jù)為最小值X1時可疑數(shù)據(jù)為最大值Xn時378101113142512n13XXXXQ11XXXXQnnn32XXXXQnnn1113XXXXQn22XXXXQnnn112XXXXQd21XXXXQnnn1112XXXXQd表表9.6狄克遜檢驗臨界值（狄克遜檢驗臨界值（Qa）表）表( (三三) )監(jiān)測結(jié)果的表述監(jiān)測結(jié)果的表述 ( (四四) )均數(shù)置信區(qū)間和均數(shù)置信區(qū)間和“t t”值值 2.2.格魯勃斯檢驗法格魯勃斯檢驗法表表9.7格魯勃斯檢驗臨界值（格

11、魯勃斯檢驗臨界值（Ta）表）表三、測量結(jié)果的統(tǒng)計檢驗三、測量結(jié)果的統(tǒng)計檢驗 （一）樣本均數(shù)與總體總數(shù)差別的顯著性檢驗（一）樣本均數(shù)與總體總數(shù)差別的顯著性檢驗 （二）兩種測定方法的顯著性檢驗（二）兩種測定方法的顯著性檢驗 四、直線相關(guān)和回歸四、直線相關(guān)和回歸 （一）相關(guān)和直線回歸方程（一）相關(guān)和直線回歸方程（二）相關(guān)系數(shù)及其顯著性檢驗（二）相關(guān)系數(shù)及其顯著性檢驗 圖圖9.5正相關(guān)的兩種圖形正相關(guān)的兩種圖形圖圖9.6負(fù)相關(guān)的兩種圖形負(fù)相關(guān)的兩種圖形五、方差分析五、方差分析 （一）方差分析中的統(tǒng)計名詞 （二）方差分析的基本思想 （三）方差分析的方法步驟 （四）應(yīng)用方差分析的條件 六、模糊聚類分析六、

12、模糊聚類分析 （一）模糊綜合評價的基本知識 （二）模糊綜合評價 （三）模糊聚類分析 （四）模糊矩陣的截矩陣 第五節(jié)第五節(jié) 實驗室質(zhì)量保證實驗室質(zhì)量保證一、名詞解釋一、名詞解釋 準(zhǔn)確度 精密度 靈敏度 空白試驗 校準(zhǔn)曲線 檢測限 測定限 準(zhǔn)確度準(zhǔn)確度 準(zhǔn)確度是用一個特定的分析程序所獲得的分析結(jié)果（單次測定值和重復(fù)測定值的均值）與假定的或公認(rèn)的真值之間符合程度的度量。它是反映分析方法或測量系統(tǒng)存在的系統(tǒng)誤差和隨機誤差兩者的綜合指標(biāo)，并決定其分析結(jié)果的可靠性。準(zhǔn)確度用絕對誤差和相對誤差表示。精密度精密度 精密度是指用一特定的分析程序在受控條件下重復(fù)分析均一樣品所得測定值的一致程度，它反映分析方法或測

13、量系統(tǒng)所存在隨機誤差的大小。極差、平均偏差、相對平均偏差、標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差都可用來表示精密度大小，較常用的是標(biāo)準(zhǔn)偏差。靈敏度靈敏度 分析方法的靈敏度是指該方法對單位濃度或單位量的待測物質(zhì)的變化所引起的響應(yīng)量變化的程度，它可以用儀器的響應(yīng)量或其他指示量與對應(yīng)的待測物質(zhì)的濃度或量之比來描述，因此常用標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率來度量靈敏度。靈敏度因?qū)嶒灄l件而變。 空白試驗空白試驗 空白試驗又叫空白測定,是指用蒸餾水代替試樣的測定。其所加試劑和操作步驟與試驗測定完全相同。空白試驗應(yīng)與試樣測定同時進行，試樣分析時儀器的響應(yīng)值（如吸光度、峰高等）不僅是試樣中待測物質(zhì)的分析響應(yīng)值，還包括所有其他因素，如試劑中雜質(zhì)

14、、環(huán)境及操作進程的沾污等的響應(yīng)值，這些因素是經(jīng)常變化的，為了了解它們對試樣測定的綜合影響，在每次測定時，均進行空白試驗，空白試驗所得的響應(yīng)值稱為空白試驗值。 校準(zhǔn)曲線校準(zhǔn)曲線 校準(zhǔn)曲線是用于描述待測物質(zhì)的濃度或量與相應(yīng)的測量儀器的響應(yīng)量或其他指示量之間定量關(guān)系的曲線。校準(zhǔn)曲線包括“工作曲線”（繪制校準(zhǔn)曲線的標(biāo)準(zhǔn)溶液的分析步驟與樣品分析步驟完全相同）和標(biāo)準(zhǔn)曲線（繪制校準(zhǔn)曲線的標(biāo)準(zhǔn)溶液的分析步驟與樣品分析步驟相比有所省略，如省略樣品的前處理)。 檢測限檢測限 某一分析方法在給定的可靠程度內(nèi)可以從樣品中檢測出的待測物質(zhì)的最小濃度或最小量。所謂檢測是指定性檢測，即斷定樣品中確定存在濃度高于空白值的待測

15、物質(zhì)。 測定限測定限 測定限分測定下限和測定上限。測定下限是指在測定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下，用特定方法能夠準(zhǔn)確地定量測定待測物質(zhì)的最小濃度或量；測定上限是指在測定定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下，用特定方法能夠準(zhǔn)確地定量測定待測物質(zhì)的最大濃度或量。 二、實驗室內(nèi)質(zhì)量控制二、實驗室內(nèi)質(zhì)量控制 實驗室內(nèi)部質(zhì)量控制是實驗室人員對分析質(zhì)量進行自我控制的過程。 控制方法： 比較實驗、對照實驗、加標(biāo)、質(zhì)控圖 （一）質(zhì)量控制圖的繪制及使用上控制限（UCL）上警告限（UWL）上輔助線（UAL）中心線（CL）下輔助線（LAL）下警告限（LWL）下控制限（LCL）圖圖9.7質(zhì)量控制圖的基本組成質(zhì)量控制圖的基本組成

16、 （1）作圖方法）作圖方法 控制樣品的濃度和組成，使其盡量與環(huán)境樣品相似，控制樣品的濃度和組成，使其盡量與環(huán)境樣品相似，用同一方法在一定時間內(nèi)（例如每天分析一次平行用同一方法在一定時間內(nèi)（例如每天分析一次平行樣）重復(fù)測定，至少累積樣）重復(fù)測定，至少累積20個數(shù)據(jù)（不可將個數(shù)據(jù)（不可將20個重個重復(fù)實驗同時進行，或一天分析二次或二次以上），復(fù)實驗同時進行，或一天分析二次或二次以上），按公式計算總均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差（此值不得大于標(biāo)準(zhǔn)按公式計算總均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差（此值不得大于標(biāo)準(zhǔn)分析方法中規(guī)定的相應(yīng)濃度水平的標(biāo)準(zhǔn)偏差值）、分析方法中規(guī)定的相應(yīng)濃度水平的標(biāo)準(zhǔn)偏差值）、平均極差等。平均極差等。 以測定順序為橫

17、坐標(biāo)，相應(yīng)的測定值為縱坐標(biāo)作以測定順序為橫坐標(biāo)，相應(yīng)的測定值為縱坐標(biāo)作圖。同時作有關(guān)控制線。圖。同時作有關(guān)控制線。 例例 某一銅的控制水樣，累計測定某一銅的控制水樣，累計測定2020個平行個平行樣，結(jié)果見教材表樣，結(jié)果見教材表9-119-11，試作均數(shù)控制圖。，試作均數(shù)控制圖。1.均數(shù)控制圖均數(shù)控制圖圖圖9.8均數(shù)控制圖均數(shù)控制圖 例例 用二乙基二硫代基甲酸銀用二乙基二硫代基甲酸銀Ag-DDCAg-DDC法測定砷法測定砷時，測得空白試驗值如教材表時，測得空白試驗值如教材表9-129-12所示，作精密度所示，作精密度控制圖?？刂茍D。圖圖9.9空白試驗控制圖空白試驗控制圖 例例 用雙硫腙法測定水中

18、痕量汞，加標(biāo)量為用雙硫腙法測定水中痕量汞，加標(biāo)量為0.4mg/0.4mg/（100mL100mL），測得加標(biāo)回收率如教材表），測得加標(biāo)回收率如教材表9-139-13所示，作準(zhǔn)確度控制圖。所示，作準(zhǔn)確度控制圖。圖圖9.10準(zhǔn)確度控制圖準(zhǔn)確度控制圖2.均數(shù)均數(shù)-極差控制圖極差控制圖圖圖9.11均數(shù)均數(shù)-級差控制圖級差控制圖 例例 用鎘試劑法用鎘試劑法測鎘。以濃度為測鎘。以濃度為1mg/L1mg/L的控制樣品每次作兩的控制樣品每次作兩個平行測定，其結(jié)果個平行測定，其結(jié)果如教材表如教材表9-159-15所示，所示，繪制均數(shù)繪制均數(shù)- -極差控制圖。極差控制圖。圖圖9.12鎘的均數(shù)鎘的均數(shù)-級差控制圖級

19、差控制圖表表9.8 某些項目平行樣品測定的某些項目平行樣品測定的臨界限（臨界限（Rc）參考表）參考表項目濃度范圍上限控制(UCL)臨界限(R)BOD5/(mgL-1)1 1020 2525 5050 150150 300300 10001000以上3.46.3410.921.336.339.657.93.561121364058Cr/(gL-1)5 1010 2525 5050 150150 500500以上1.051.863.6612.417.274.9124121725Cu/(gL-1)5 1515 2525 5050 100100 200200以上3.044.414.737.629.19

20、14.934589153.多樣控制圖多樣控制圖圖圖9.13多樣控制圖多樣控制圖（二）其他質(zhì)量控制方法（二）其他質(zhì)量控制方法 三、實驗室間質(zhì)量控制三、實驗室間質(zhì)量控制 目的：檢查各實驗室是否存在系統(tǒng)誤差，找出原因，提高監(jiān)測水平。 實驗室質(zhì)量考核 實驗室誤差測驗實驗室質(zhì)量考核實驗室質(zhì)量考核 考核內(nèi)容有：分析標(biāo)準(zhǔn)樣品或統(tǒng)一樣品；測定加標(biāo)樣品；測定空白平行，核查檢測下限；測定標(biāo)準(zhǔn)系列，檢查相關(guān)系數(shù)和計算回歸方程，進行截距檢驗等。通過質(zhì)量考核，最后由負(fù)責(zé)單位綜合實驗室的數(shù)據(jù)進行統(tǒng)計處理后作出評價并予以公布。各實驗室可以從中發(fā)現(xiàn)存在問題并及時糾正。 實驗室誤差測驗實驗室誤差測驗xy+-+-+xy圖圖9.1

21、4多樣圖多樣圖第六節(jié)第六節(jié) 標(biāo)準(zhǔn)分析方法和分析標(biāo)準(zhǔn)分析方法和分析方法標(biāo)準(zhǔn)化方法標(biāo)準(zhǔn)化一、標(biāo)準(zhǔn)分析方法一、標(biāo)準(zhǔn)分析方法 標(biāo)準(zhǔn)分析方法又稱分析方法標(biāo)準(zhǔn)，是技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)中的一種，它是一項文件，是權(quán)威機構(gòu)對某項分析所作的統(tǒng)一規(guī)定的技術(shù)準(zhǔn)則和各方面共同遵守的技術(shù)依據(jù)，它必須滿足以下條件： （1）按照規(guī)定的程序編制。 （2）按照規(guī)定的格式編寫。 （3）方法的成熟性得到公認(rèn)。通過協(xié)作試驗，確定了方法的誤差范圍。（4）由權(quán)威機構(gòu)審批和發(fā)布。二、分析方法標(biāo)準(zhǔn)化二、分析方法標(biāo)準(zhǔn)化 標(biāo)準(zhǔn)是標(biāo)準(zhǔn)化活動的結(jié)果，標(biāo)準(zhǔn)化工作是一項具有高度政策性、經(jīng)濟性、技術(shù)性、嚴(yán)密性和連續(xù)性的工作，開展這項工作必須建立嚴(yán)密的組織機構(gòu)。由于這些

22、機構(gòu)所從事工作的特殊性，要求它們的職能和權(quán)限必須受到標(biāo)準(zhǔn)化條例的約束。 圖圖9.15我國標(biāo)準(zhǔn)化工作的組織管理系統(tǒng)圖我國標(biāo)準(zhǔn)化工作的組織管理系統(tǒng)圖圖圖9.16國外標(biāo)準(zhǔn)國外標(biāo)準(zhǔn)化組織機構(gòu)化組織機構(gòu)三、監(jiān)測實驗室間的協(xié)作試驗三、監(jiān)測實驗室間的協(xié)作試驗 進行協(xié)作試驗預(yù)先要制訂一個合理的試驗方案。并應(yīng)注意下列因素： 1.實驗室的選擇 2.分析方法 3.分析人員 4.實驗設(shè)備 5.樣品的類型和含量 6.分析時間和測定次數(shù) 7.協(xié)作試驗中質(zhì)量控制 第七節(jié)第七節(jié) 環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)一、環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)及其分類 （一）環(huán)境計量 （二）基體和基體效應(yīng) （三）環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)1.國際標(biāo)準(zhǔn)化組織的分類2.我國的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)

23、分類3.環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在環(huán)境監(jiān)測中的應(yīng)用4.環(huán)境監(jiān)測對標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的選擇表表9.9我國標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)庫中水環(huán)境分析一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)我國標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)庫中水環(huán)境分析一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)成分名稱成分含量或濃度/(mgL-1)不確定度/%標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)編號成分名稱成分含量或濃度/(mgL-1)不確定度/%標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)編號水中鎘0.1002GBW08607水中汞0.01004GBW0860310.04GBW086081.000.05GBW08609水中鉛1.002GBW0860710001GBW08617504GBW08608水中鈷10001GBW08613水中銅1.001GBW08607水中氯根22.02GBW08606504GBW086

24、08水中硝酸根4.502GBW08606水中鉻0.5002GBW08607水中硫酸根38.01GBW08606307GBW08608水中砷0.5001.5GBW08605水中鋅5.001GBW0860710001GBW08611905GBW08608水中鐵10002GBW08616水中鎳0.5002GBW08607水中銅10001GBW08615605GBW08608水中銀10001GBW08610表表9.10我國氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)我國氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)名稱編號標(biāo)準(zhǔn)濃度/(molmol-1)不確定度/%標(biāo)準(zhǔn)氣體氮中甲烷氮中一氧化碳氮中二氧化碳氮中二氧化硫空中甲烷氮中一氧化氮氮中氧氮中二氧化碳空氣中一氧化碳

25、BW0101BW0106BW0111BW0116BW0121BW0122BW0123BW0124BW01251010001010001010003003000110050200021%15501111.5110.10.51氮中丙烷研制中滲透管二氧化硫二氧化氮硫化氫BW0203氨BW0204氯BW0205氟化氫BW0206BW0201BW02020.11.00.11.00.252.00.11.0滲透率/(gmol-1)0.371.4(25)0.32.01%2%2%2%11222臭氧發(fā)生器BW02076080010-9(V/V)2擴散管苯正戊烷BW0801BW0802擴散率3001620/(gmi

26、n-1)2501820/(gmin-1)1（四）環(huán)境監(jiān)測的質(zhì)量控制樣品（四）環(huán)境監(jiān)測的質(zhì)量控制樣品質(zhì)量控制樣品對每個實驗室的質(zhì)量控制能夠起到質(zhì)量保證的作用。質(zhì)量控制樣品可以檢查校準(zhǔn)曲線、技術(shù)方法、儀器、分析人員等方面的工作。質(zhì)量控制樣品的每個測量參數(shù)都應(yīng)該有準(zhǔn)確已知的濃度；樣品可以是多參數(shù)的，能夠進行多種項目的分析；樣品具有一定的均勻性，穩(wěn)定期應(yīng)在一年以上；應(yīng)防止樣品從貯存容器中蒸發(fā)和泄漏。在設(shè)計質(zhì)量控制樣品時應(yīng)考慮實際樣品的濃度范圍，如廢水排放的高濃度和降水中的低濃度、方法的檢出限、排放許可證或標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的界限等。 二、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的制備和定值二、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的制備和定值 圖圖9.17固體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制

27、備流程示意圖固體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制備流程示意圖（一）標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制備的一般過程（一）標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制備的一般過程（二）穩(wěn)定性和均勻性的研究和檢驗（二）穩(wěn)定性和均勻性的研究和檢驗 均勻是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)第一位和最根本的要求，是保證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)具有空間一致性的前提，對固體樣品尤其如此。均勻性是一個相對的概念。首先，絕對的均勻是不可能實現(xiàn)的。若樣品的不均勻度遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于分析中的誤差，就可以認(rèn)為樣品是均勻的。 穩(wěn)定性是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的另一重要性質(zhì)，是使標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)具有時間一致性的前提。與固體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)相比，液體和氣體物質(zhì)的均勻性容易實現(xiàn)，但保持穩(wěn)定則困難得多。（三）標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的分析與定值（三）標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的分析與定值 在準(zhǔn)確分析的基礎(chǔ)上，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的定值

28、多采用數(shù)理統(tǒng)計的辦法。目前，我國的環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)多按如下的步驟來處理數(shù)據(jù)： （1）對一組實驗數(shù)據(jù)，按Grubbs檢驗法棄去原始數(shù)據(jù)中的離群值后，求得該組數(shù)據(jù)的均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差； （2）對某一元素由不同實驗室和不同方法各自測量的均值視為一組等精密度測量值,采用Grubbs檢驗法棄去離群值后，求得總平均值及標(biāo)準(zhǔn)偏差； （3）用總平均值表示該元素的定值結(jié)果，用標(biāo)準(zhǔn)偏差的2倍（2s）表示測量的單次不確定度，以2s除以總平均值表示相對不確定度。第八節(jié)第八節(jié) 環(huán)境監(jiān)測管理環(huán)境監(jiān)測管理一、環(huán)境監(jiān)測管理的內(nèi)容和原則 環(huán)境監(jiān)測管理的具體內(nèi)容包括監(jiān)測標(biāo)準(zhǔn)的管理、監(jiān)測點位的管理、采樣技術(shù)的管理、樣品運輸、

29、保存管理、監(jiān)測方法的管理、監(jiān)測數(shù)據(jù)的管理、監(jiān)測質(zhì)量管理、監(jiān)測綜合管理和監(jiān)測網(wǎng)絡(luò)管理等。監(jiān)測技術(shù)管理的內(nèi)容很多，核心內(nèi)容是環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證。 原則：實用、經(jīng)濟圖圖9.18環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證系統(tǒng)控制要點環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證系統(tǒng)控制要點表表9.11環(huán)境監(jiān)測全過程質(zhì)控要點環(huán)境監(jiān)測全過程質(zhì)控要點監(jiān)測過程控制質(zhì)控要點布點系統(tǒng)1.監(jiān)測目標(biāo)系統(tǒng)的控制2.監(jiān)測點位點數(shù)的優(yōu)化控制控制空間代表性及可比性采樣系統(tǒng)1.采樣次數(shù)和采樣頻率優(yōu)化2.采集工具方法的統(tǒng)一規(guī)范控制時間代表性及可比性運輸保存系統(tǒng)1.樣品的運輸過程控制2.樣品固定保存控制控制可靠性和代表性分析測試系統(tǒng)1.分析方法準(zhǔn)確度、精密度、檢測范圍控制2.分析人員素質(zhì)

30、及實驗室間質(zhì)量的控制控制準(zhǔn)確性、精密性、可靠性、可比性數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)1.數(shù)據(jù)整理、處理及精度檢驗控制2.數(shù)據(jù)分布、分類管理制度的控制控制可靠性、可比性、完整性、科學(xué)性綜合評價系統(tǒng)1.信息量的控制2.成果表達控制3.結(jié)論完整性、透徹性及對策控制控制真實性、完整性、科學(xué)性、適用性二、監(jiān)測的檔案文件管理 為了保證環(huán)境監(jiān)測的質(zhì)量以及技術(shù)的完整性和追溯性，應(yīng)對監(jiān)測全過程的一切文件（包括任務(wù)來源、制訂計劃、布點、采樣、分析數(shù)據(jù)處理等）按嚴(yán)格制度予以記錄存檔。同時對所累積的資料、數(shù)據(jù)進行整理，建立數(shù)據(jù)庫。 第九節(jié)第九節(jié) 質(zhì)量保證檢查單和質(zhì)量保證檢查單和環(huán)境質(zhì)量圖環(huán)境質(zhì)量圖 一、質(zhì)量保證檢查單 檢查單是根據(jù)監(jiān)測

31、中各個步驟列出的表格，工作人員在工作過程中及時填寫，連同樣品、分析數(shù)據(jù)一起交給負(fù)責(zé)匯集、整理的人員進行處理。 質(zhì)量保證檢查單上的條目是根據(jù)對數(shù)據(jù)質(zhì)量的影響區(qū)分的，每一條目代表下述一種類型的影響： 關(guān)鍵因素：它總是影響著采樣結(jié)果，并且是不可補救的。 主要因素：它很可能對采樣結(jié)果有不利影響，但并不總是不可補救的。 次要因素：它通常對數(shù)據(jù)沒有影響，只是作為一種好的習(xí)慣做法。表表9.12DEQ大容量采樣器采樣檢查單大容量采樣器采樣檢查單(濾紙鑒定、制備與分析部分濾紙鑒定、制備與分析部分) 調(diào)制處理環(huán)境的類型 干燥柜 空調(diào)室。1.平衡時間 小時；2.平衡時間的長短是否一致：是 否 ； 3.是否規(guī)定有允許

32、的最短平衡時間：是 否 ，若是，規(guī)定時間為 小時；4.分析天平有無溫度、濕度控制：溫度：有 無 ；濕度：有 無 ；5.如果使用空調(diào)室，相對濕度 ，溫度范圍 到 ，溫度 ；6.如果使用干燥柜，為進行可能的更換，多長時間檢查一次干燥劑 ；關(guān)鍵因素：顆粒物的吸水性是不同的，美國環(huán)境保護局的研究結(jié)果表明，相對濕度為80時，其質(zhì)量可增加15；相對濕度高于55時，濕度與質(zhì)量之間有指數(shù)關(guān)系。濾紙應(yīng)在相對濕度低于50的環(huán)境內(nèi)平衡。表表9.13DEQ氣體鼓泡采樣檢查單氣體鼓泡采樣檢查單(樣品制備部分樣品制備部分)注：ACS為美國化學(xué)會制備吸收劑所用全部化學(xué)試劑是否均為ACS試劑純或更純的試劑：是.否，所用蒸餾水

33、是否符合制備吸收劑的要求：是否，若否，請予解釋。主要因素：這些試劑影響所得吸收劑的質(zhì)量。制備吸收劑是否采用了美國聯(lián)邦記錄上的參考手續(xù)：是否。若否，請予解釋有何困難。主要因素：聯(lián)邦記錄規(guī)定了制備吸收劑時擬采用的手續(xù)，因此偏離這些手續(xù)時必須提出充分證據(jù)，說明年這種偏離是正當(dāng)?shù)摹Ｎ談┠暝谑褂们皟Υ媪硕嗑迷?？主要因素：吸收劑一般可穩(wěn)定6個月，因此儲存時間不應(yīng)超過6個月。吸收劑制備以后是否檢查過pH值：是否。若是，其可用范圍如何?質(zhì)量控制點：當(dāng)pH值小于3或大于5時，吸收劑是不可用的。它說明制備過程中存在著問題。說明吸收瓶是通過什么途徑送到工作人員手中的？主要因素：吸收瓶運輸過程中必須防止溢流、破碎或溫度過高。二、環(huán)境質(zhì)量圖二、環(huán)境質(zhì)量圖 用不同的符號、線條或顏色來表示各種環(huán)境要素的質(zhì)量或各種環(huán)境單元的綜合質(zhì)量的分布特