結(jié)構(gòu)化學(xué)(考研)考試試題

1、北京大學(xué)1992年研究生入學(xué)考試試題考試科目：物理化學(xué)(含結(jié)構(gòu)化學(xué)) 考試時(shí)間：2月16日上午招生專(zhuān)業(yè)： 研究方向：結(jié)構(gòu)化學(xué)（40分）1. 用速度v1×109cms1的電子進(jìn)行衍射實(shí)驗(yàn)，若所用晶體粉末MgO的面間距為2.42Å，粉末樣品到底片的距離為2.5cm，求第2條衍射環(huán)紋的半徑。 （8分）2. 判斷下列軌道間沿z軸方向能否成鍵，如能成鍵，請(qǐng)?jiān)谙鄳?yīng)的位置上填上分子軌道的名稱(chēng)。 pxpzdxydxzpxpzdxydxz（4分）3. 實(shí)驗(yàn)測(cè)得HI分子基本光帶和第一泛音帶的帶心分別為2230cm1和4381cm1，求：（1）HI的力常數(shù)；（2）HI的光譜解離能。（原子量：H1

2、，I126.9）（7分）4. 判斷下列分子和離子的形狀和所屬點(diǎn)群： （5分）5. 已知Fe(CN)63-、FeF63-絡(luò)離子的磁矩分別為1.7、5.9（為玻爾磁子）（Fe原子序數(shù)26），（1） 分別計(jì)算兩種絡(luò)合物中心離子未成對(duì)電子數(shù)；（2） 用圖分別表示中心離子d軌道上電子排布情況；（3） 兩種絡(luò)合物其配位體所形成的配位場(chǎng)是強(qiáng)場(chǎng)還是弱場(chǎng)？ （3分）6. *有一立方晶系A(chǔ)B型離子晶體，A離子半5555555555555555555555,PLKNOPCVKJPKGJPFJH;L/.IK7. 5555555555555555555555555444444444447778/9*632JKLPKLP

3、JLHPKLPJHKLPJHKLPJOLJPOI;IOLPOLPILOPKJ=KLK徑為167pm，B離子半徑為220pm，按不等徑球堆積的觀點(diǎn)，請(qǐng) 出：（4） B的堆積方式；（5） A占據(jù)B的什么空隙；（6） A占據(jù)該類(lèi)空隙的分?jǐn)?shù)；（7） 該晶體的結(jié)構(gòu)基元；（8） 該晶體所屬點(diǎn)陣類(lèi)型。 （10分）8. 金剛石、石墨及近年發(fā)現(xiàn)的球碳分子（例如足球烯，C60）是碳的三種主要同素異形體，請(qǐng)回答：（9） 三者中何者可溶于有機(jī)試劑，理由是什么？（10） 據(jù)推測(cè)，有一種異形體存在于星際空間，而另一種異形體在死火山口被發(fā)現(xiàn)，說(shuō)明何者在星際空間存在，何者在火山口存在，解釋原因。（11） 若雙原子分子C2存在

4、，請(qǐng)推測(cè)它在星際空間、火山口和地球表面三處中何處能穩(wěn)定存在？根據(jù)分子軌道理論寫(xiě)出它的鍵級(jí)。 （3分）北京大學(xué)1993年研究生入學(xué)考試試題考試科目：物理化學(xué)(含結(jié)構(gòu)化學(xué)) 考試時(shí)間：93年1月10日上午招生專(zhuān)業(yè)：化學(xué)各專(zhuān)業(yè) 研究方向：結(jié)構(gòu)化學(xué)（40分）9. 填空（每空1分，共10分）（1） 是描述 a 的波函數(shù)。（2） 邊長(zhǎng)為l的立方勢(shì)箱中粒子的零點(diǎn)能為 b 。（3） 氫原子D1s的極大值在 c 處。（4） 3dxy軌道的角動(dòng)量為 d 。（5） Mn原子的基態(tài)光譜支項(xiàng)為 e 。（6） C2分子的鍵長(zhǎng)比C原子的共價(jià)雙鍵半徑之和短的原因是 f 。（7） 在、和中最易發(fā)生JohnTeller畸變的是

5、g 。（8） 鐵的原子序數(shù)為26，化合物K3FeF6的磁矩為5.9e，而化合物K3Fe（CN）6的磁矩為1.7e，產(chǎn)生這種差別的原因是 h 。（9） 半徑為R的圓球構(gòu)成的體心立方堆積中，八面體空隙可容納的小球的最大半徑為 i 。（10） 長(zhǎng)石、沸石類(lèi)硅酸鹽中SiO4四面體的4個(gè)頂點(diǎn)都相互連接形成三維骨架。這些骨架型硅酸鹽的骨架都帶有一定的負(fù)電荷，其原因是 j 。10. 判斷下列分子或離子所屬的點(diǎn)群、極性和旋光性（7.5分） （全交叉式）11. 在HI的振動(dòng)光譜圖中，觀察到2230cm1強(qiáng)吸收峰。若將HI的簡(jiǎn)正振動(dòng)看作諧 振子，則（共9.5分）（1） 說(shuō)明此簡(jiǎn)正振動(dòng)是否為紅外活性；（1.5分）（

6、2） 計(jì)算HI的簡(jiǎn)正振動(dòng)頻率；（2分）（3） 計(jì)算零點(diǎn)能；（3分）（4） 計(jì)算HI簡(jiǎn)正振動(dòng)的力常數(shù)。（3分）12. *已知金屬鎂的原子半徑為160pm，它屬于hcp型結(jié)構(gòu)，（共13分）（1） 指出鎂晶體的特征對(duì)稱(chēng)元素和空間點(diǎn)陣型式；（2分）（2） 寫(xiě)出晶胞中原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)；（2分）（3） 若原子符合硬球堆積規(guī)律，請(qǐng)計(jì)算金屬鎂的摩爾體積；（4分）（4） 求d（001）值；（2分）（5） 用波長(zhǎng)為154pm的X射線攝取粉末衍射圖，衍射002的衍射角多大？（3分）北京大學(xué)1994年研究生入學(xué)考試試題考試科目：物理化學(xué)(含結(jié)構(gòu)化學(xué)) 考試時(shí)間：94年1月29日上午招生專(zhuān)業(yè)：化學(xué)系各專(zhuān)業(yè) 研究方向：指導(dǎo)

7、教師：試 題：注：（1）答案一律寫(xiě)在答案紙上。（2）單獨(dú)考試不答帶*題1. 兩個(gè)原子軌道1和2互相正交的數(shù)字表達(dá)式為 。 （2分）2. 水的表面張力較大，是因?yàn)椋╝）。常溫下比水的表面張力還大的液體為（b），其結(jié)構(gòu)原因是（c）。 （3分）3. 足球烯C60分子共有12個(gè)五邊形平面和20個(gè)六邊形平面，該分子中C原子間共生成 個(gè)鍵。 （2分）4. 三方晶系晶體可化為六方晶胞，是因?yàn)檫@些晶體存在最高軸次的對(duì)稱(chēng)軸為（a），它們的空間點(diǎn)陣型式可能為（b）等。 （3分）5. H原子2Pz態(tài)的波函數(shù)為（a） 計(jì)算該狀態(tài)的軌道能（E）；（b） 計(jì)算角動(dòng)量的絕對(duì)值（|M|）；（c） 計(jì)算角動(dòng)量與Z軸的夾角（）。

8、 （6分）6. 寫(xiě)出下列分子基態(tài)的價(jià)層電子組態(tài)和鍵級(jí)：（a）（b）（c） （6分）7. 寫(xiě)出下列分子所屬點(diǎn)群的記號(hào)及有無(wú)偶極矩：（1）abcd（2）abcd（3）adbc（4）abcd （6分）8. 寫(xiě)出電子的久期行列式（HMO法），已知該分子的3個(gè)MO為：求各原子的電荷密度和鍵鍵級(jí)。 （6分）9.*CuSn合金屬NiAs型結(jié)構(gòu)，六方晶胞參數(shù)a417.8pm，c509.6pm，晶胞中原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為：Cu：（0，0，0），（0，0，）；Sn：（，），（，）（a） 計(jì)算CuCu間的最短距離；（b） Sn原子按什么型式堆積；（c）Cu原子周?chē)腟n原子配位是什么型式？ （8分）北京大學(xué)1995年研

9、究生入學(xué)考試試題考試科目：物理化學(xué)與結(jié)構(gòu)化學(xué) 考試時(shí)間：1月15日上午招生專(zhuān)業(yè)：各專(zhuān)業(yè) 研究方向：七（共10分）（1） 根據(jù)JohnTeller效應(yīng)，下列配合離子中何者變形程度最大？ （2） 計(jì)算上述變形程度最大的配合離子的配位場(chǎng)穩(wěn)定化能（以0為單位）；（3） 忽略軌道運(yùn)動(dòng)時(shí)對(duì)磁矩的貢獻(xiàn)，計(jì)算上述變形程度最大的配合離子的磁矩；（4） 根據(jù)18電子規(guī)則，推求下列羰基配合物的x值。Cr（CN）x Vx（CO）12八（共10分）（1） 寫(xiě)出下列分子的點(diǎn)群：（a）S6（環(huán)形）（b）SO3 （c）B2H6 （d）N2H4（極性分子）“a） （b） （c） （d）（2） 有3個(gè)振動(dòng)吸收帶，其波數(shù)分別為10

10、97cm1，1580cm1和1865cm1，它們被指源為是由O2，O2 和O2-所產(chǎn)生的，請(qǐng)指出哪個(gè)譜帶是屬于O2-的。（3） 請(qǐng)寫(xiě)出久期行列式為X1111x0010x0100x的共軛分子由碳原子構(gòu)成的骨架，并將碳原子編上號(hào)。九（共10分）用300pm的x射線使點(diǎn)陣參數(shù)a500pm的簡(jiǎn)單立方格子100平面族產(chǎn)生衍射，請(qǐng)計(jì)算射到該平面族的入射角應(yīng)為多少度？十（共10分）對(duì)等徑圓球立方最密堆積：（1） 指明每個(gè)球的配位數(shù)；（2） 說(shuō)明圓球所圍成的多面體空隙的種類(lèi)及每個(gè)球平均攤到的各類(lèi)空隙的數(shù)目（說(shuō)明推算過(guò)程）；（3） 畫(huà)出立方晶胞，用分?jǐn)?shù)坐標(biāo)表示各類(lèi)空隙中心的位置（同類(lèi)空隙可只示出有代表性的一組或

11、兩組分?jǐn)?shù)坐標(biāo)）（4） 計(jì)算球的堆積密度；（5） 若在空隙中填入小球，使大小球組成的“化合物”組成為M3N（M為小球，N為大球），則小球占據(jù)空隙的比率為多少（即有百分之多少的空隙被占據(jù)？）；（6） 指出密置層的方向；（7） 說(shuō)明點(diǎn)陣型式。北京大學(xué)1998年研究生入學(xué)考試試題考試科目 M .0. 063+45785953333333333333333333333333333333333333333333333333333333333333333333333333333333333333333333333333333333333333333333333333.11111111111111111111

12、111111111111111111111111111110000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000000001. +69849招生專(zhuān)業(yè)： 研究方向：指導(dǎo)教師：試 題：答案一律寫(xiě)在答題紙上常數(shù) h=6.6262×10-34J·S k=1.3807×10-23J·K-1 F=96485C·mol-1 c=2.99792/7/79×108m·s

13、-1二 （14分）（1） 寫(xiě)出聯(lián)系實(shí)物微粒波性和粒性的關(guān)系式； （2） 寫(xiě)出Li2+的Schrödinger方程；（3） 寫(xiě)出Pt原子能量最低的光譜支項(xiàng)；（4） 計(jì)算H原子3dxy軌道的角動(dòng)量和磁矩；（5） 寫(xiě)出的點(diǎn)群和全部獨(dú)立的對(duì)稱(chēng)元素；（6） 寫(xiě)出肽鍵中的離域鍵；（7） 計(jì)算的配位場(chǎng)穩(wěn)定化能（以0表示）；（8） 解釋分子軌道；（9） 解釋絕熱電離能。三 （5分）計(jì)算H原子1s電子離核的平均距離。四 （7分）臭氧分子的鍵角約為116.8º，若用雜化軌道c12sc22p來(lái)描述中心氧原子的成鍵軌道，請(qǐng)推算：（1） 的具體形式；（2） 2s和2p在中的成分（所占百分?jǐn)?shù)）；（3）

14、 被孤電子對(duì)占據(jù)的雜化軌道的具體形式。五 （7分）在某條件下制得AxBy型離子晶體，該晶體屬立方晶系，晶胞參數(shù)為1424pm，晶胞中A 離子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為，；，；，；，；，；，；，；，；，；，；，；，。B離子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為，；，；，；，。（1） 寫(xiě)出該晶體的化學(xué)式；（2） 寫(xiě)出該晶體的特征對(duì)稱(chēng)元素；（3） 畫(huà)出晶胞沿4重軸的投影圖；（4） 指明該晶體的空間點(diǎn)陣型式和結(jié)構(gòu)基元；（5） 若將該晶體的空間結(jié)構(gòu)看作B離子作最密堆積，A離子填入由B離子形成的多面體空隙，則A離子占據(jù)何種多面體空隙？占據(jù)空隙的分?jǐn)?shù)為多少？（6） 畫(huà)出離子在（110）面上的排布圖；（7） 用CuK射線（154.2pm）攝取該晶體

15、的粉末圖，下列衍射中哪些不出現(xiàn)？111，200，220，300，311，222，400，331，420，422（8） 計(jì)算d311和311。 北京大學(xué)1999年研究生入學(xué)考試試題考試科目：物理化學(xué)含結(jié)構(gòu)化學(xué) 考試時(shí)間：1月31日上午招生專(zhuān)業(yè)： 研究方向：指導(dǎo)教師：試 題：（答案寫(xiě)于另紙）常數(shù) h=6.6262×10-34J·S k=1.3807×10-23J·K-1 me=9.1095×10-31kg一 （16分）（1） 質(zhì)量為m的粒子在半徑為R的球形容器中運(yùn)動(dòng)，試用測(cè)不準(zhǔn)原理估算粒子可能的動(dòng)能；（2） 寫(xiě)出H-的Schrödinge

16、r方程并指出方程中各項(xiàng)的含義；（3） 計(jì)算Li2+的2s、2p態(tài)的能量；（4） dxy軌道和px軌道沿z方向可能形成那種分子軌道？（5） 判斷下列分子有無(wú)旋光性：（a）ClHC=C=CHCH3，（b）Co2(CO)8（6） CO吸附在某金屬表面后，其紅外吸收峰由2170cm-1移到2080cm-1，請(qǐng)說(shuō)明吸附前后CO中C-O鍵鍵長(zhǎng)及鍵能的變化；（7） 比較正八面體、拉長(zhǎng)及壓扁的變形八面體配合物中dx2-y2軌道與dz2軌道的能量高低；（8） 解釋-配鍵。二 （3分）一黑色錳氧化物粉末，其X射線衍射圖中只有MnO的衍射峰，是否可以推斷此粉末只含MnO？為什么？用什么實(shí)驗(yàn)手段可證明它是否含有其它價(jià)

17、態(tài)的錳氧化物？三. （7分）對(duì)平面型分子C(CH2)3（1） 寫(xiě)出分子所屬點(diǎn)群和全部獨(dú)立的對(duì)稱(chēng)元素；（2） 寫(xiě)出中心C原子所采取的雜化軌道類(lèi)型、具體形式及其中各原子軌道所占百分?jǐn)?shù)。（3） 該分子中是否存在離域鍵？若有，請(qǐng)寫(xiě)出，并列出用HMO法處理該體系的久期行列式。四. （14分）立方晶系晶體AxBy，Z=2，a=472.6pm，原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為A：1/4，1/4，1/4；3/4，3/4，1/4；3/4，1/4，3/4；1/4，3/4，3/4。B：0，0，0；1/2，1/2，1/2。（1） 寫(xiě)出該晶體的化學(xué)式；（2） 若將A放在晶胞原點(diǎn)，請(qǐng)重新標(biāo)出原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)；（3） 畫(huà)出晶胞沿4重軸的投影圖；

18、（4） 表明A和B的配位數(shù)和配位形式；（5） 指出該晶體的特征對(duì)稱(chēng)元素、晶體所屬點(diǎn)群、空間點(diǎn)陣型式及結(jié)構(gòu)基元；（6） 若將該晶體的空間結(jié)構(gòu)看作A作最密堆積，B填入由A形成的多面體空隙，則B占據(jù)何種空隙？占空隙比率是多少？（7） 用波長(zhǎng)為的X射線攝取該晶體的粉末圖，最強(qiáng)峰為111面的衍射峰，2=32.8º，計(jì)算的值。北京大學(xué)2000年研究生入學(xué)考試試題考試科目：物理化學(xué)（含結(jié)構(gòu)化學(xué)）考試時(shí)間：1月23日上午招生專(zhuān)業(yè)： 研究方向：八.（12分）（1） 角動(dòng)量的z軸分量為MzxPyyPx，請(qǐng)寫(xiě)出其算符。（2） 按原子單位寫(xiě)出核不動(dòng)近似條件下Li+的Schrödinger方程，計(jì)算

19、其能量。（3） 計(jì)算氫原子5d軌道的磁矩及其在z軸方向上的最大分量。（4） 判斷下列分子或離子所屬的點(diǎn)群，指明它們是否有旋光異構(gòu)體。 （en：乙二胺）九.（12分）（1） 下圖是近似等摩爾的CH4、CO2和CF4的氣態(tài)混合物的XPS（碳1S信號(hào)），請(qǐng)指明A、B、C三個(gè)峰各代表什么化合物。 （2） 下圖是平面周期性結(jié)構(gòu)的一部分，請(qǐng)畫(huà)出該結(jié)構(gòu)的點(diǎn)陣素單位，指出結(jié)構(gòu)基元。（3） 試畫(huà)出CH3CH2Br的NMR的基本圖形。（4） 在下圖中，圓圈內(nèi)的數(shù)字1、2、3、4表示等徑圓球在z方向上的坐標(biāo)分別為，。請(qǐng)指出在Z方向上A、B兩處各有什么微觀對(duì)稱(chēng)元素。 十.（4分）（1） 某共軛雙烯分子的久期行列式如下

20、：請(qǐng)畫(huà)出該分子的骨架，給碳原子編號(hào)。（2） 用HMO法求得該分子的型分子軌道如下： 請(qǐng)計(jì)算1和4兩碳原子間鍵的鍵級(jí)。十一.（12分）某立方晶系的金屬晶體，用CuK射線（154.2pm）攝取其粉末衍射圖，測(cè)得各衍射線的2角如下：44.62º 51.90º 76.45º 93.06º 98.57º 122.12º 145.0º 156.16º（1） 將各衍射線指標(biāo)化。（2） 確定該晶體的空間點(diǎn)陣型式。（3） 求算該晶體的晶胞參數(shù)。（4） 實(shí)驗(yàn)測(cè)得該金屬的密度為8.908g·cm3，若將其結(jié)構(gòu)視為等徑圓球的密堆積結(jié)構(gòu)，試計(jì)算其摩爾質(zhì)量。（5） 用點(diǎn)陣面指標(biāo)表示該金屬密置層的方向，計(jì)算相應(yīng)的點(diǎn)陣面間距。（6） 用分?jǐn)?shù)坐標(biāo)表明該金屬晶體中八面體空隙中心的位置。北京師范大學(xué)2002年蘭大2002廈門(mén)大學(xué)年招收攻讀碩士學(xué)位研究生入學(xué)考試試題招生專(zhuān)業(yè)化學(xué)系各專(zhuān)業(yè)考試課程 物理化學(xué)(含結(jié)構(gòu)化學(xué))研究方向 化學(xué)系各研究方向六、指出下列分子的點(diǎn)群、旋光性和偶極矩(1)H2C=CH=CH2; (2)IF5; (3)S8; (4)反式1,2-二氯環(huán)丙烷七、(1)比較NO2+,NO2,NO2-中NO鍵的相對(duì)長(zhǎng)度，說(shuō)明理由。(2)根據(jù)NH3、CH3CONH2、C6