煤灰成分分析方法

1、中華人民共和國能源部標準SD323-89煤灰成分分析方法中華人民共和國能源部1989-3-27發(fā)布1989-10-01實施1總則1.1 適用范圍煤灰、焦炭灰及煤肝石灰的分析方法。1.2 分析方法常量、半微量、容量和原子吸收法等，可根據(jù)實際情況選用。1.3 通則1.3.1 測定用水，系指蒸儲水或去離子水。試劑，僅列出測定中直接使用的試劑；其配制方法，僅列出配制比較復雜的試劑。凡未標明濃度的試劑，系指濃溶液（如硫酸指濃硫酸，氨水指濃氨水）或固體（如氯化鉀指固體氯化鉀）。1.3.2 溶液的百分濃度，液體試劑按體積比混合，固體試劑指100mL溶劑中所加溶質(zhì)的克數(shù)。1.3.3 在測定過程中應同時作空白實

2、驗，并對測定值進行校正。1.3.4 對每一個項目均應進行兩次平行測定，取兩次測定值的算術平均值作為報告值。如兩次平行測定值超過允許誤差，則應進行第三次測定，取兩次符合允許誤差的測定值的算術平均值作為報告值。如第三次測定值與前兩次測定值之差均在允許誤差之內(nèi)，則取三次的算術平均值作為報告值。如三次測定值均超出允許誤差，則結(jié)果全部作廢，查找原因，重新測定。1.3.5 分析結(jié)果用灰樣的百分數(shù)表示。除五氧化二磷保留兩位有效數(shù)字外，其余各項均保留到小數(shù)點后第二位數(shù)字。1.3.6 允許誤差均為絕對誤差。2煤灰灰樣的制備取510g分析煤樣（按灰分多少選定）置于灰皿中進行灰化，其灰量不少于1.52g。而后將灰樣

3、置于瑪瑙研缽中研細，使之全部通過孔徑90dm篩子，然后放入灰皿內(nèi)，于815±10C的高溫爐中灼燒到恒重，裝入磨口瓶中，并存放于干燥器內(nèi)。稱樣前，應在815±10C的高溫爐中灼燒30min。3常量分析方法3.1 二氧化硅的測定（動物膠凝聚重量法）3.1.1 要點灰樣加氫氧化鈉熔融，用沸水浸取，鹽酸酸化，蒸發(fā)至干。在鹽酸介質(zhì)中用動物膠凝聚硅酸，沉淀過濾，灼燒，稱重。3.1.2 試劑3.1.2.1 氫氧化鈉（GB62977）分析純,粒狀。3.1.2.2 鹽酸（GB62277）分析純，配成1：1和2%的水溶液。3.1.2.3 1%動物膠水溶液稱取動物膠1g溶于100mL7080c的

4、水中，現(xiàn)用現(xiàn)配。3.1.2.4 硝酸銀（GB67077）分析純，1%水溶液，加幾滴硝酸（GB626-78）,儲于棕色瓶中。3.1.2.5 95%乙醇（GB67965）分析純。3.1.3 測定步驟3.1.3.1 稱取灰樣0.50±0.02g（準確至0.0002g）于30mL銀塔期中，用幾滴乙醇潤濕，加氫氧化鈉4g,蓋上蓋，放入箱形電爐中。由室溫緩慢升溫至650700c時，熔融1520min,取出堪竭，稍冷，擦凈增竭外壁，平放于250mL燒杯中，力口1mL乙醇及適量的沸水，蓋上表面皿。待劇烈反應停止后，以少量1：1鹽酸和熱水沖洗表面皿、堪蝸及堪蝸蓋，再加鹽酸20mL,攪勻。3.1.3.2

5、 將燒杯置于電熱板上，慢慢蒸干（帶黃色鹽粒）,取下，稍冷，加鹽酸20mL,蓋上表面皿。熱至約80C,加1%動物膠溶液（7080C）10mL,劇烈攪拌1min,保溫10min,取下，稍冷，加熱水約50mL,攪拌，使鹽類完全溶解。用中速定量濾紙過濾于250mL容量瓶中，將沉淀先用1：3的鹽酸洗滌78次，再用帶橡皮頭的玻璃棒以2%熱鹽酸擦凈杯壁及玻璃棒，并洗滌沉淀35次，再用熱水洗至無氯離子（用1%硝酸銀溶液檢驗）。3.1.3.3 將濾紙和沉淀移于已恒重的瓷堪期中，先在電爐上以低溫烤干，再升高溫度使濾紙充分灰化。然后于1000±20C的高溫爐內(nèi)灼燒1h,取出稍冷，放入干燥器內(nèi)，冷至室溫，稱

6、重。3.1.3.4 將3.1.3.2的濾液冷至室溫，用水稀釋至刻度，搖勻，命名濾液為A,用作測定其他項目之用。3.1.4 結(jié)果計算和允許誤差3.1.4.1 二氧化硅含量（）按下式計算：式中G1二氧化硅沉淀重，g；G分析灰樣重，g。3.1.4.2 二氧化硅的允許誤差如下：再現(xiàn)性(%)0.81.0EDTA標準溶液滴定。含量（%）重復性（%）工600.5>600.63.2 氧化鐵白測定（EDTA）容量法3.2.1 要點在pH=1.82.0的條件下，以磺基水楊酸為指示劑，用3.2.2 試劑3.2.2.1 磺基水楊酸分析純，10%水溶液。3.2.2.2 氨水（GB63177）分析純,配成1：1溶液

7、。3.2.2.3 鹽酸（GB62277）分析純，配成2mol/L水溶液。3.2.2.4 鐵的標準溶液1mL相當于氧化鐵1mg。準確稱取預先在900c灼燒0.5h的優(yōu)級純?nèi)趸F1g于250mL燒杯中,加優(yōu)級純鹽酸（GB62277）20mL,蓋上表面皿，加熱溶解，冷至室溫，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。3.2.2.5 EDTA二鈉鹽標準溶液0.005mol/L,稱取分析純乙二胺四乙酸二鈉Ci0H14N2O8Na2、2H2O）以下簡稱EDTA（GB140178）1.86g于100mL燒杯中，以水溶解，加數(shù)粒固體氫氧化鈉堿化，用水稀釋至1000mL,搖勻。標定方法如下：準確吸取鐵

8、的標準溶液10mL于300mL燒杯中，加水稀釋至約100mL,加磺基水楊酸指示劑0.5mL,滴加1：1氨水至溶液由紫色恰變?yōu)辄S色，再加入2mol/L鹽酸，調(diào)節(jié)溶液pH值1.82.0（用精密pH試紙或pH計檢驗）。將溶液加熱至約70C,取下，立即以EDTA標準溶液滴定至亮黃色（終點時的溫度應在60c左右）。EDTA標準溶液對氧化鐵的滴定度按下式計算：（2）式中M鐵的標準溶液的濃度，mg/mL;V1吸取鐵的標準溶液的體積，mL;V2標定時所耗EDTA標準溶液白體積，mL。3.2.3 測定步驟準確吸取濾液A20mL于250mL燒杯中，加水稀釋至約100mL,加磺基水楊酸指示劑0.5mL,滴加1：1氨

9、水至溶液由紫色恰變?yōu)辄S色，再加入2mol/L鹽酸，調(diào)節(jié)溶液pH值1.82.0（用精密pH試紙或pH計檢驗）。將溶液加熱至約70C,取下，立即以EDTA標準溶液滴定至亮黃色（終點時溫度應在60c左右）。3.2.4 結(jié)果計算和允許誤差3.2.4.1 氧化鐵含量()按下式計算:式中一一EDTA標準溶液對氧化鐵的滴定度，mg/mL;Vi一一試?所耗EDTA標準溶液白體積，mL;G分析灰樣重，g。3.2.4.2 氧化鐵的允許誤差如下：含量(%)重復性(%)再現(xiàn)性(%)<50.30.65100.40.8>100.51.03.3氧化鋁白測定(氟鹽取代EDTA容量法)3.3.1 要點在弱酸性溶液中

10、，加入過量EDTA與鐵、鋁、鈦等離子絡合，在pH值為5.9時，以二甲酚橙為指示劑，用鋅鹽回滴剩余的EDTA。再加入氟鹽置換出與鋁、鈦絡合的EDTA,用乙酸鋅標準溶液滴定。3.3.2 試劑3.3.2.1 EDTA(GB140178)分析純，1.1%水溶液。3.3.2.2 酚血：(HGB303959)1%溶液，稱取酚血：1g,溶于100mL分析純的95%乙醇(GB67965)中。3.3.2.3 氨水(GB63177)分析純,配成1：1水溶液。3.3.2.4 鹽酸(GB62277)分析純，配成1：1和1：9水溶液。3.3.2.5 緩沖溶液(pH=5.9)稱取分析純?nèi)宜徕c(CH3COONa3HzO

11、)(GB69377)200g,溶于水中，加分析純冰乙酸(GB67678)6.0mL,用水稀釋至1000mL。3.3.2.6 二甲酚橙0.1%溶液，稱取二甲酚橙0.1g,溶于100mL、pH=5.9的緩沖溶液中，存放期不超過15d(天)。3.3.2.7 乙酸鋅(HGB3109877)分析名2%水溶液。3.3.2.8 氟化鉀(GB127177)分析純，10%水溶液，儲于聚乙烯瓶中。3.3.2.9 鋁的標準溶液1mL相當于氧化鋁1mg。置光譜鋁片于燒杯中，用1：9鹽酸浸溶幾分鐘，使表面氧化層溶解，用傾瀉法倒去鹽酸溶液，以水洗滌數(shù)次后，用無水乙醇洗滌數(shù)次，放入干燥器中干燥，準確稱取加工后的鋁片0.52

12、93g于150mL燒杯中。加優(yōu)級純氫氧化鉀(HGB300659)2g,水10mL,待溶解后，用優(yōu)級純1：1鹽酸(GB62277)酸化，使氫氧化鋁沉淀又溶解，再過量10mL,冷至室溫，移入1000mL溶量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。3.3.2.10 乙酸鋅標準溶液準確稱取分析純乙酸鋅Zn(CH2COO)2-2H2。(HGB3109877)3.2g于250mL燒杯中，加分析純冰乙酸(GB67678)1mL,以水溶解，用水稀至1000mL,搖勻。標定方法如下：準確吸取鋁的標準溶液20mL于250mL燒杯中，加水稀釋至約100mL,力口1.1%EDTA溶液20mL(為了使鋅與EDTA絡合完全，EDTA

13、的加入量要大于鋁的摩爾數(shù)的1.4倍)，加酚配指示劑1滴，用1：1氨水中和至剛出現(xiàn)紅色，再加1：1鹽酸至紅色消失。然后加緩沖溶液10mL,于電爐上微沸35min,取下冷至室溫。加入二甲酚橙指示劑45滴，立即用2%乙酸鋅溶液滴定至近終點時，再用乙酸鋅標準溶液滴至橙紅色或紫紅色。加入10%氟化鉀溶液10mL,煮沸23min,冷至室溫，補加二甲酚橙指示劑2滴，用乙酸鋅標準溶液滴至橙紅色或紫紅色，即為終點。乙酸鋅標準溶液對氧化鋁的滴定度按下式計算；(4)式中M鋁的標準溶液的濃度，mg/mL;Vi吸取鋁的標準溶液的體積，mL;V2標定時所耗乙酸鋅標準溶液的體積，mL。3.3.3 測定步驟3.3.3.1 準

14、確吸取濾液A20mL于250mL燒杯中，加水稀釋至約100mL,力口1.1%EDTA溶液20mL,加酚Mt指示劑1滴，用1：1氨水中和至剛出現(xiàn)紅色，再加1：1鹽酸至紅色消失。然后加緩沖溶液10mL,于電爐上微沸35min,取下冷至室溫。3.3.3.2 加入二甲酚橙指示劑45滴，立即用2%乙酸鋅溶液滴定至近終點時，再用乙酸鋅標準溶液滴至橙紅(或紫紅)色。3.3.3.3 加入10%氟化鉀溶液10mL,煮沸23min,冷至室溫，補加二甲酚橙指示劑2滴，用乙酸鋅標準溶液滴至橙紅(或紫紅)色，即為終點。3.3.4 結(jié)果計算和允許誤差3.3.4.1 氧化鋁含量()按下式計算：式中乙酸鋅標準溶液對氧化鋁的滴

15、定度，mg/mL;V2試液所耗乙酸鋅標準溶液的體積，mL;G分析灰樣重，g;0.638由二氧化鈦換算成氧化鋁的因數(shù)；TiO2二氧化鈦的百分含量，%。3.3.4.2 氧化鋁的允許誤差如下：含量(%)重復性(%)再現(xiàn)性(%)<200.40.8>200.51.03.4氧化鈣白測定(EDTA容量法)3.4.1 要點以三乙醇胺掩蔽鐵、鋁、鈦、鎰等離子，在pH>12.5下，以鈣黃綠素-百里酚血:為指示劑，以EDTA標準溶液滴定。3.4.2 試劑3.4.2.1 氫氧化鉀(HGB300659)分析純，25%水溶液，儲于聚乙烯瓶中。3.4.2.2 三乙醇胺分析純，配成1：4水溶液。3.4.2.

16、3 鈣黃綠素-百里酚酬:混合劑稱取鈣黃綠素0.20g和百里酚酬：0.16g,與預先在110c烘箱內(nèi)烘干的分析純氯化鉀(GB64677)10g研磨均勻，裝入磨口瓶中，存放入于干燥器內(nèi)。3.4.2.4 鈣的標準溶液1mL相當于氧化鈣0.5mg。準確稱取預先在120c烘過2h的優(yōu)級純碳酸鈣0.8924g于250mL燒杯中，用水潤濕，蓋上表面皿，沿杯口慢慢滴加優(yōu)級純1：1鹽酸(GB62277)5mL,待溶解完畢，煮沸驅(qū)盡二氧化碳，用水沖洗表面皿及杯壁，取下冷卻，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。3.4.2.5 EDTA標準溶液0.008mol/L。稱取分析純EDTA3.0g于200mL燒

17、杯中，用水溶解并稀釋至1000mL,搖勻。標定方法如下：準確吸取鈣的標準溶液15mL于250mL燒杯中，按3.4.3的測定步驟進行，同時作空白試驗。EDTA標準溶液對氧化鈣的滴定度TcaO按下式計算:(6)式中M鈣的標準溶液的濃度，mg/mL;V 吸取鈣的標準溶液的體積，mL;V i標定時所耗EDTA標準溶液白體積，mL;V 2空白試3時所耗EDTA標準溶液白體積，mLo3.4.3 測定步驟準確吸取濾液A10mL于250mL燒杯中，加水稀釋至約100mL,加1：4三乙醇胺2mL(若二氧化鈦含量大于2%,再加苦杏仁酸0.3g),25%氫氧化鉀溶液10mL,鈣黃綠素-百里酚酬:混合指示劑少許，每加

18、一種試劑，均應攪勻，于黑色底板上，立即用EDTA標準溶液滴定至綠色熒光完全消失，即為終點。3.4.4 結(jié)果計算和允許誤差3.4.4.1 氧化鈣含量()按下式計算：式中TCaOEDTA標準溶液對氧化車的滴定度，mg/mL;V3試?所耗EDTA標準溶液白體積，mL;G分析灰樣重，g。3.4.4.2 氧化鈣的允許誤差如下：含量(%)重復性(%)再現(xiàn)性(%)<50.20.55100.30.6>100.40.83.5氧化鎂白測定(EDTA容量法)3.5.1 要點以三乙醇胺、銅試劑掩蔽鐵、鈦及微量的鉛、鎰等，在pH>10的氨性溶液中以酸性銘藍K-蔡酚綠B為指示劑，以EDTA標準溶液滴定鈣

19、、鎂合量。3.5.2 試劑3.5.2.1 三乙醇胺分析純，配成1：4水溶液。3.5.2.2 氨水(GB63177)分析純,配成1：1水溶液。3.5.2.3 二乙基二硫代氨基甲酸鈉(HG396276)(簡稱銅試劑)分析純，5%水溶液。稱取銅試劑2.5g溶于水中，力口1：1氨水5滴，用水稀釋至50mL,經(jīng)快速濾紙過濾后，儲于棕色瓶中。3.5.2.4 酸性專藍K-蔡酚綠B1.25g,與預先在110c烘干的分析純氯化鉀(GB64677)10g研磨均勻，裝入磨口瓶中，存放于干燥器內(nèi)備用。3.5.2.5 EDTA標準溶液使用3.2.2.5的EDTA標準溶液，其對氧化鎂的滴定度TMgO按下式換算：(8)式中

20、TCaOEDTA標準溶液對氧化車的滴定度，mg/mL;0.7187由氧化鈣換算成氧化鎂的因數(shù)。3.5.3 測定步驟準確吸取濾液A10mL于250mL燒杯中，用水稀釋至約100mL,力口1：4三乙醇胺10mL(若二氧化鈦含量大于4%,可先加10%酒石酸鉀鈉5mL),1：1氨水10mL及5%銅試劑1滴(每加入一種試劑均應攪勻)，再滴加稍少于滴鈣時所耗EDTA標準溶液的量，然后加酸性銘藍K-蔡酚綠B混合指示劑少許，繼續(xù)用EDTA標準溶液滴定，近終點時應緩慢滴定至純藍色。3.5.4 結(jié)果計算和允許誤差3.5.4.1 氧化鎂含量()按下式計算:(9)式中TMgoEDTA標準溶液對氧化鎂的滴定度，mg/m

21、L;V4試液所耗EDTA標準溶液白體積，mL;V3滴定鈣時所耗EDTA標準溶液白體積，mL;G分析灰樣重，g。3.5.4.2 氧化鎂的允許誤差如下：含量(%)重復性(%)再現(xiàn)性(%)<20.30.6>20.40.83.6 三氧化硫的測定(硫酸鋼重量法)3.6.1 要點在稀鹽酸介質(zhì)中，用氯化鋼沉淀硫酸根離子，再將硫酸鋼沉淀過濾、灼燒、稱重。3.6.2 試劑3.6.2.1 鹽酸(GB62277)分析純，配成1：1水溶液。3.6.2.2 氨水(GB63177)分析純,配成1：1水溶液。3.6.2.3 甲基橙(HGB308959)0.2%水溶液。3.6.2.4 氯化銀(GB65278)分析

22、純，10%水溶液。3.6.2.5 硝酸銀(GB67077)分析純，1%水溶液，加幾滴硝酸(GB626-78),儲于棕色瓶中。3.6.3 測定步驟3.6.3.1 準確吸取濾液A100mL于300mL燒杯中，加甲基橙指示劑23滴。用1：1氨水中和到剛變黃色，滴加1：1鹽酸使沉淀溶解后再過量2mL,以水稀釋至約200mL。3.6.3.2 將溶液加熱至沸，在攪拌下滴加10%氯化鋼溶液10mL,在電熱板或沙浴上微沸5min,保溫2h,溶液最后體積保持在150mL左右。3.6.3.3 用慢速定量濾紙過濾，并用熱水洗至無氯離子(用1%硝酸銀溶液檢驗)。3.6.3.4 將沉淀連同濾紙移入已恒重的瓷堪期中，先在

23、低溫下灰化濾紙，然后在800850c灼燒40min,取出堪竭，稍冷,放入干燥器中冷至室溫，稱重。3.6.4 結(jié)果計算和允許誤差3.6.4.1 三氧化硫含量()按下式計算:(10)式中G1試液硫酸鋼沉淀重，g;G分析灰樣重，g;0.343由硫酸鋼換算成三氧化硫的因數(shù)。3.6.4.2 三氧化硫的允許誤差如下:含量(%)重復性(%)再現(xiàn)性(%)50.20.4>50.30.63.7 五氧化二磷的測定(磷鋁藍比色法)3.7.1 要點在微酸性溶液中，以抗壞血酸還原磷鋁黃為磷鋁藍，進行比色測定。3.7.2 試劑3.7.2.1 酚M(HGB303959)1%溶液，稱取酚血：1g溶于100mL95%乙醇(

24、GB67965)中。3.7.2.2 氫氧化鉀(HGB300659)分析純，配成20%水溶液。3.7.2.3 硫酸(GB62577)分析純，配成1：1和4mol/L水溶液。3.7.2.4 鋁酸鏤(GB65779)分析純，稱取鋁酸鏤1.33g溶于4mol/L硫酸中，并以此稀釋至100mL。3.7.2.5 抗壞血酸分析純，1%水溶液(現(xiàn)用現(xiàn)配)。3.7.2.6 磷的標準溶液準確稱取預先在110c烘1h的優(yōu)級純磷酸二氫鉀(KH2PO4)(GB127477)1.9174g溶于水中，移入1000mL容量瓶內(nèi)，用水稀釋至1000mL，搖勻，此?夜1mL相當于五氧化二磷1mg。準確吸取此液20mL用水稀釋至1

25、000mL,則得1mL相當于五氧化二磷0.02mg的標準溶液。3.7.3 測定步驟3.7.3.1 準確吸取濾液A10mL于100mL燒杯中，加硫酸1mL,蒸至白煙冒盡，以水溶解鹽類后，移于50mL容量瓶中。加酚配指示劑1滴，用20%氫氧化鉀溶液中和至剛出現(xiàn)紅色，再滴加1：1硫酸至紅色消失(如沉淀不溶，多加1滴)。3.7.3.2 往容量瓶里加入鋁酸俊硫酸溶液6mL,搖勻，再加入抗壞血酸2mL,在沸水浴中加熱5min,保持水浴水面在溶液上面。將容量瓶取出，放在冷水中冷卻到室溫，加水稀釋至刻度，搖勻。3.7.3.3 用2cm比色皿，于波長650nm處，以空白作參比，測定吸光度，從標準曲線上查得相應的

26、五氧化二磷量(mg)。3.7.4 標準曲線的繪制3.7.4.1 準確吸取每毫升相當于五氧化二磷0.02mg的標準溶液0、0.5、1、35、7、9mL,分別加入50mL容量瓶中，用水稀釋至20mL,按測定步驟3.7.3.2、3.7.3.3進行。3.7.4.2 以五氧化二磷量(mg)為橫坐標，吸光度為縱坐標，繪制標準曲線。3.7.5 結(jié)果計算和允許誤差3.7.5.1 五氧化二磷含量()按下式計算：(11)式中由試液的吸光度在標準曲線上查得的五氧化二磷的量，mg;G分析灰樣重，g。3.7.5.2 五氧化二磷的允許誤差如下：再現(xiàn)性(%)0.10.2含量(%)重復性(%)<10.05>10.

27、13.8 二氧化鈦的測定(過氧化氫比色法)3.8.1 要點在硫酸介質(zhì)中，以磷酸掩蔽鐵離子，將鐵與過氧化氫反應形成過鈦酸黃色絡合物，進行比色測定。1.1.1.1 混合酸將1：1分析純硫酸(GB62577)1000mL與1：1分析純磷酸(GB128277)400mL混合均勻。1.1.1.2 過氧化氫(HG3108277)分析純，含量29%以上，取過氧化氫10mL以水稀釋成100mL,配成約3%水溶液，儲于聚乙烯瓶中。1.1.1.3 鈦的標準溶液1mL相當于二氧化鈦0.1mg。準確稱取已在1000c灼燒30min的光譜純二氧化鈦0.1000g于30mL瓷塔蝸中，加入分析純焦硫酸鉀4g,于箱形電爐中逐

28、漸升溫至750C,約每隔10min搖動一次，直至溶融完全，取出冷卻，放入300mL燒杯中加入5%硫酸約150mL,加熱浸取至溶液清徹透明。用5%硫酸洗出堪竭，冷至室溫，移入1000mL容量瓶中，并用5%硫酸稀釋至刻度，搖勻。3.8.3 測定步驟3.8.3.1 準確吸取濾液A10mL于50mL容量瓶中，加混合酸5mL(若出現(xiàn)混濁，可于水浴上加熱澄清、冷卻)，再加3%過氧化氫3mL,用水稀釋至刻度，搖勻。3.8.3.2 放置30min后，用3cm比色皿，于波長430nm處，以空白作參比，測定吸光度。從標準曲線上查得相當?shù)亩趸伭?mg)。3.8.4 標準曲線的繪制3.8.4.1 準確吸取每毫升相

29、當于二氧化鈦0.1mg的標準溶液0、2、4、6、8mL,分另力口入50mL容量瓶中，用水稀釋至約10mL,按測定步驟3.8.3.1、3.8.3.2進行。3.8.4.2 以二氧化鈦量(mg)為橫坐標，吸光度為縱坐標，繪制標準曲線。3.8.5 結(jié)果計算和允許誤差3.8.5.1 二氧化鈦含量()按下式計算：(12)式中一一由試液的吸光度在標準曲線上查得的二氧化鈦的量，mg;G分析灰樣重，g。3.8.5.2 二氧化鈦的允許誤差如下：含量(%)重復性(%)再現(xiàn)性(%)<10.10.2>10.20.34半微量分析方法4.1 試液的制備4.1.1 要點灰樣用氫氧化鈉熔融，沸水浸取，鹽酸酸化。4.

30、1.2 試劑4.1.2.1 氫氧化鈉(GB62977)分析純,粒狀。4.1.2.2 鹽酸(GB62277)分析純。4.1.2.3 95%乙醇(GB67965)分析純。4.1.3 操作步驟4.1.3.1 稱取灰樣0.10±0.01g(準確至0.0002g)于30mL銀塔期中，用幾滴乙醇潤濕，加氫氧化鈉2g,蓋上蓋，放入箱形電爐中，由室溫緩慢升溫至650700C,熔融1520min。取出堪竭，稍冷，擦凈增竭外壁，平放于250mL燒杯中，加入約150mL沸水，蓋上表面皿，待劇烈反應停止后，用水洗凈田竭及堪蝸蓋，此時溶液體積約180mL。4.1.3.2 在不斷攪拌下，迅速地加入鹽酸20mL,

31、于電爐上微沸1min。取下，冷至室溫，移入250mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。此液名為制備液，以作測定各項目之用。4.2 二氧化硅的測定（硅鋁藍比色法）4.2.1 要點在乙醇存在下，于0.1mol/L鹽酸介質(zhì)中，正硅酸與鋁酸生成穩(wěn)定的硅鋁黃，提高酸度至1.8mol/L,以抗壞血酸還原硅鋁黃為硅鋁藍，采用比色法測定二氧化硅含量。4.2.2 試劑4.2.2.1 氫氧化鈉（GB62977）優(yōu)級純，粒狀。4.2.2.2 無水碳酸鈉（GB63977）優(yōu)級純，粉狀。4.2.2.3 鹽酸（GB62277）分析純。4.2.2.4 鋁酸錢（GB65765）分析純，5%水溶液。4.2.2.5 抗壞血酸分析純

32、，1%水溶液（現(xiàn)用現(xiàn)配）。4.2.2.6 95%乙醇（GB67965）分析純。4.2.2.7 硅的標準溶液稱取在1000c灼燒0.5h的光譜純SiO20.1000g（準確至0.0002g）于30mL銀塔期中，用幾滴乙醇濕潤，加入優(yōu)級純NaOH2g,蓋上蓋，放入箱形電爐中，由室溫緩慢升溫至650700C,熔融20min,取出日竭稍冷，擦凈增竭外壁，平放于250mL燒杯中。加酒精數(shù)滴沸水沖洗，洗凈田期及蓋。將此溶液緩慢倒入盛有200mL的20%鹽酸溶液中，加熱微沸取下冷卻。移入2000mL容量瓶中，用水稀至刻度，搖勻，立即轉(zhuǎn)入塑料瓶中，保存?zhèn)溆茫ù思?0mg/LSiO2標準溶液）。4.2.3 測定

33、步驟4.2.3.1 準確吸取制備液5mL于100mL容量瓶中，加乙醇8mL,水約20mL及5%電目酸錢5mL,搖勻，放置20min。4.2.3.2 力口1：1鹽酸30mL,搖勻，放置約15min,加入1%抗壞血酸5mL,搖勻，用水稀釋至刻度，搖勻，放置1h。在分光光度計上，用1cm比色皿，10V電源選擇適當參比，于波長620nm處，測定吸光度。從標準曲線上查得相應的二氧化硅量（mg）。4.2.4 標準曲線的繪制4.2.4.1 準確吸取每毫升相當50gSiO2標準溶液0,5,10,15,20,25,30mL于100mL容量瓶中，依次加入1mol/L鹽酸5,4,3,2,1,0mL加水至27mL,加

34、乙醇8mL,5%電目酸錢溶液5mL,搖勻，放置20min。4.2.4.2 按4.2.3.2測定步驟還原成硅鋁藍，放置1h后,分別以0,0.5,1.0mgSiO2作參比,測定吸光度。4.2.4.3 以二氧化硅量（mg）為橫坐標，累加吸光度為縱坐標，繪制標準曲線。4.2.5 結(jié)果計算和允許誤差4.2.5.1 二氧化硅含量（）按下式計算：(13)式中一一由試液的吸光度在標準曲線上查得的二氧化硅的量，mg;G分析灰樣重，go4.2.5.2 二氧化硅的允許誤差如下：再現(xiàn)性(%)2.02.5EDTA標準溶液滴定。接著加入過量EDTA,再加入氟鹽置換出與鋁鈦絡合的EDTA,與鋁鈦等絡合，EDTA,然后，用乙

35、酸鋅含量（%）重復性（%）<601.0>601.24.3 氧化鐵和氧化鋁的連續(xù)測定（EDTA容量法）4.3.1 要點在pH=1.82.0的條件下，以磺基水楊酸為指示劑，用在pH=5.9下，以二甲酚橙為指示劑，以鋅鹽回滴剩余的標準溶液滴定。4.3.2 試劑4.3.2.1 磺基水楊酸分析純，10%水溶液。4.3.2.2 氨水(GB63177)分析純,配成1：1溶液。4.3.2.3 鹽酸(GB62277)分析純，配成2mol/L水溶液。4.3.2.4 鐵的標準溶液1mL相當于氧化鐵1mg。準確稱取預先在900c灼燒0.5h的優(yōu)級純?nèi)趸F1g于250mL燒杯中，加優(yōu)級純鹽酸(GB622

36、77)20mL,蓋上表面皿，加熱溶液，冷至室溫，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度。搖勻。4.3.2.5 EDTA標準溶液0.005mol/L。稱取分析純乙二胺四乙酸鈉(Ci0H14N2O8Na22H2O以下簡稱EDTA)(GB140178)1.86g于100mL燒杯中，以水溶解，加數(shù)粒固體氫氧化鈉堿化，用水稀釋至1000mL,搖勻。標定方法如下：準確吸取鐵的標準溶液10mL于300mL燒杯中，加水稀釋至約100mL,加磺基水楊酸指示劑0.5mL,滴加1：1氨水至溶液由紫色恰變?yōu)辄S色，再加入2mol/L鹽酸，調(diào)節(jié)溶液pH值1.82.0(用精密pH試紙本金驗)。將溶液加熱至約70C,取下，

37、立即以EDTA標準溶液滴定至亮黃色(鐵低時為無色，終點時溫度應在60c左右)。EDTA標準溶液對氧化鐵的滴定度按下式計算：(14)式中M鐵的標準溶液的濃度，mg/mL;Vi吸取鐵的標準溶液的體積，mL;V2標定時所耗EDTA標準溶液白體積，mL。4.3.2.6 EDTA(GB140178)分析純，1.1%水溶液。4.3.2.7 酚血：(HGB303959)1%溶液，稱取酚血：1g,溶于100mL分析純的95%乙醇(GB67965)中。4.3.2.8 氨水(GB63177)分析純,配成1：1水溶液。4.3.2.9 鹽酸(GB62277)分析純，配成1：1和1：9水溶液。4.3.2.10 緩沖溶液

38、(pH=5.9)稱取分析純?nèi)宜徕c(CH3COONa-3H2O)(GB69377)200g,溶于水中，加分析純冰乙酸(GB676-78)6.0mL,用水稀釋至1000mL。4.3.2.11 二甲酚橙0.1%溶液，稱取二甲酚橙0.1g,溶于100mLpH=5.9的緩沖溶液中，存放期不超過15d。4.3.2.12 乙酸鋅(HG3109877)分析純，2%水溶液。4.3.2.13 氟化鉀(GB127177)分析純，10%水溶液，儲于聚乙烯瓶中。4.3.2.14 鋁的標準溶液1mL相當于氧化鋁1mg。置光譜純鋁片于燒杯中，用1：9鹽酸浸溶幾分鐘，使表面氧化層溶解，用傾瀉法倒去鹽酸溶液，以水洗滌數(shù)次后

39、，再用無水乙醇洗滌數(shù)次，放入干燥器中干燥，準確稱取加工后的鋁片0.5293g于150mL燒杯中，加優(yōu)級純氫氧化鉀(HGB300659)2g,水10mL,待溶解后，用優(yōu)級純1：1鹽酸(GB62277)酸化，使氫氧化鋁沉淀又溶解，再過量10mL,冷至室溫，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。4.3.2.15 乙酸鋅標準溶液準確稱取分析純乙酸鋅Zn(CH2COO)2-2H2O(HC3109877)1.6g于250mL燒杯中，加分析純冰乙酸(GB67678)1mL,以水溶解，用水稀釋至1000mL,搖勻。標定方法如下：準確吸取鋁的標準溶液20mL于250mg燒杯中，加水稀釋至約100mL，

40、加1.1%EDTA溶液20mL,加酚Mt指示劑1滴，用1：1氨水中和至剛出現(xiàn)紅色，再加1：1鹽酸至紅色消失。然后加緩沖溶液10mL,于電爐上微沸35min,取下冷至室溫。加入二甲酚橙指示劑45滴，立即用2%乙酸溶液滴定至近終點時，再用乙酸鋅標準溶液滴至橙紅(或紫紅)色。加入10%氟化鉀溶液10mL,煮沸23min,冷至室溫，補加二甲酚橙指示劑2滴，用乙酸鋅標準溶液滴至橙紅(或紫紅)色，即為終點。乙酸鋅標準溶液對氧化鋁的滴定度按下式計算：(15)式中M鋁的標準溶液的濃度，mg/mL;Vi吸取鋁的標準溶液的體積，mL;V2標定時所耗乙酸鋅標準溶液的體積，mLo1.1.3 測定步驟1.1.3.1 準

41、確吸取制備液50mL于250mL燒杯中，加入磺基水楊酸指示劑0.5mL,滴加1：1氨水至溶液由紫色恰變?yōu)辄S色，再加入2mol/L鹽酸，調(diào)節(jié)溶液的pH至1.82.0（用精密pH試紙本金驗）。1.1.3.2 將溶液加熱至約70C,取下，立即以EDTA標準溶液滴定至亮黃色（鐵低時為無色，終點時溫度應在60c左右）。1.1.3.3 于滴完鐵的溶液中，加入1.1%EDTA溶?夜10mL,酚酬:指示劑1滴，用1：1氨水中和至剛出現(xiàn)紅色，再加1：1鹽酸至紅色消失。然后加緩沖溶液10mL,于電爐上微沸35min,取下冷至室溫。1.1.3.4 加入二甲酚橙指示劑45滴，立即用2%乙酸鋅溶液滴定至橙紅（或紫紅）色

42、。1.1.3.5 加入10%氟化鉀溶液5mL,煮沸23min,冷至室溫，補加二甲酚橙指示劑2滴，用乙酸鋅標準溶液滴定至橙紅（或紫紅）色，即為終點。1.1.4 結(jié)果計算和允許誤差1.1.4.1 氧化鐵含量（）按下式計算：(16)式中一一EDTA標準溶液對氧化鐵的滴定度，mg/mL;V試?所耗EDTA標準溶液白體積，mL;G分析灰樣重，g。1.1.4.2 氧化鋁含量（）按下式計算:(17)式中乙酸鋅標準溶液對氧化鋁的滴定度，mg/mL;V試液所耗乙酸鋅標準溶液的體積，mL;G分析灰樣重，g;0.638由二氧化鈦換算成氧化鋁的因數(shù)。1.1.4.3 氧化鐵、氧化鋁的允許誤差如表1所列：4.4 氧化鈣白

43、測定（EGTA容量法）表1氧化鐵、氧化鋁的允許誤差分析項目含量%重復性%再現(xiàn)性%5V50.30.6Fe2O35100.40.8>100.61.2Al2O3<200.61.2>200.81.54.4.1 要點在適當稀釋的溶液中，以三乙醇胺掩蔽鐵、鋁、鈦及鎰等，在pH>12.5下，以鈣黃綠素-百里酚血:為指示劑，以EGTA標準溶液滴定。4.4.2 試劑4.4.2.1 EGTA標準溶液0.005mol/L。稱取分析純乙二醇二乙醛二胺四乙酸(簡稱EGTA)1.9g,溶于10mL氫氧化鈉溶液中，用水稀釋至1000mL,搖勻。標定方法如下：準確吸取鈣的標準溶液5mL于200mL燒杯

44、中，加水約75mL,1:4三乙醇胺5mL,25%氫氧化鉀10mL,鈣黃綠素-百里酚血:混合指示劑少許，每加一種試劑，均應攪勻，于黑色底板上，立即用EGTA標準溶液滴定至綠色熒光完全消失，即為終點。同時作空白試驗。EGTA標準溶液對氧化鈣的滴定度TCaO按下式計算：(18)式中M鈣的標準溶液濃度，mg/mL;V 吸取鈣的標準溶液的體積mL;V i標定時所耗EGTA標準溶液白體積，mL;V 2空白時所耗EGTA標準溶液白體積，mL。4.4.2.2 氫氧化鉀(HGB300659)分析純，25%水溶液，儲于聚乙烯瓶中。4.4.2.3 三乙醇俊分析純，配成1：4水溶液。4.4.2.4 鈣黃綠素-百里酚酬

45、:混合指示劑稱取鈣黃綠素0.20g和百里酚酬：0.16g,與預先在110c烘干的分析純氯化鉀(GB64677)10g研磨均勻，裝入磨口瓶中，存放于干燥器內(nèi)。4.4.2.5 鈣的標準溶液1mL相當于氧化鈣0.5mg。準確稱取預先在120c烘過2h的優(yōu)級純碳酸鈣0.8924g于250mL燒杯中，用水潤濕，蓋上表皿，沿杯口慢慢滴加優(yōu)級純1：1鹽酸(GB62277)5mL,待溶解完畢，煮沸驅(qū)盡二氧化碳，用水沖洗表面皿及杯壁，取下冷卻，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。4.4.3 測定步驟準確吸取制備液25mL于200mL燒杯中，加水約50mL,1：4三乙醇胺5mL,25%氫氧化鉀10mL

46、,鈣黃綠素-百里酚酬:混合指示劑少許，每加一種試劑，均應攪勻。于黑色底板上，立即用EGTA標準溶液滴定至綠色熒光完全消失，即為終點°4.4.4 結(jié)果計算和允許誤差4.4.4.1 氧化鈣含量()按下式計算：(19)式中VCaOEGTA標準溶液對氧化車的滴定度，mg/mL;V試?所耗EGTA標準溶液白體積，mL;G分析灰樣重，g。4.4.4.2 氧化鈣的允許誤差如下：含量(%)重復性(%)再現(xiàn)性(%)<50.30.65100.40.8>100.61.24.5 氧化鎂白測定(EDTA容量法)4.5.1 要點在適當稀釋的溶液中，以三乙醇胺及酒石酸鉀鈉掩蔽鐵、鋁、鈦及鎰等，以EGT

47、A掩蔽鈣，在pH>10的氨性溶液中，以酸性銘藍K-蔡酚綠B為指示劑，以EDTA標準溶液滴定。4.5.2 試劑4.5.2.1 酒石酸鉀鈉分析純，5%水溶液。4.5.2.2 三乙醇胺分析純，配成1：4水溶液。4.5.2.3 氨水(GB63177)分析純,配成1：1水溶液。4.5.2.4 酸性專藍K-蔡酚綠B混合指示劑稱取酸性銘藍K0.5g和泰酚綠B1.25g,與預先在110c烘干的分析純氯化鉀(GB646-77)10g,研磨均勻，裝入磨口瓶中，存放干燥器內(nèi)。4.5.2.5 鎂的標準溶液1mL相當于氧化鎂0.4mg。準確稱取預先在1000c灼燒1h的優(yōu)級純氧化鎂0.5000g,于200mL燒杯

48、中，加水20mL,1：1鹽酸10mL,溶解完全后移入1000mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，搖勻。4.5.2.6 EDTA標準溶液，0.005mol/L。稱取分析純EDTA1.86g溶于水，加數(shù)粒固體氫氧化鈉堿化，用水稀釋至1000mL,搖勻。標定方法如下：準確吸取鎂的標準溶液5mL于200mL燒杯中，加1mol/L分析純鹽酸20mL,加水約50mL,按氧化鎂的測定步驟進行，同時做空白試驗。EDTA標準溶液對氧化鎂的滴定度TMgO按下式計算：(20)式中M鎂的標準溶液的濃度，mg/mL;V 吸取鎂的標準溶液的體積，mL;V i標定時所耗EDTA標準溶液白體積，mL;V 2空白時所耗EDTA標準溶

49、液白體積，mL。4.5.3 測定步驟準確吸取制備液25mL于300mL燒杯中，加水約50mL,5%酒石酸鉀鈉5mL,1：4三乙醇胺5mL,1：1氨水15mL,加入相應滴定鈣時所消耗的EGTA體積，并過量0.10.2mL,充分攪拌，加酸性銘藍K-蔡酚綠B混合指示劑少許，立即以EDTA標準溶液滴定，近終點時應緩慢滴定至純藍色。4.5.4 結(jié)果計算和允許誤差4.5.4.1 氧化鎂含量()按下式計算：(21)式中TMgOEDTA標準溶液對氧化鎂的滴定度，mg/mL;V試小¥所耗EDTA標準溶液白體積，mL;G分析灰樣重，g;4.5.4.2 氧化鎂的允許誤差如下：含量(%)重復性(%)再現(xiàn)性(

50、%)<20.30.6>20.40.84.6 二氧化鈦的測定(二安替比林甲烷比色法)4.6.1 要點在0.51mol/L酸度下，以抗壞血酸消除鐵的干擾，四價鈦離子與二安替比林甲烷生成黃色絡合物，比色測定二氧化鈦含量。4.6.2 試劑4.6.2.1 二安替比林甲烷分析燉，配成2%的2mol/L鹽酸溶液。4.6.2.2 抗壞血酸分析純，1%水溶液(現(xiàn)用現(xiàn)配)。4.6.2.3 鈦的標準溶液準確稱取已在1000c灼燒30min的光譜純二氧化鈦0.5000g,于30mL瓷塔蝸中，加入分析純焦硫酸鉀6g,于箱形電爐中逐漸升溫至750C,約每隔10min搖動一次，直至熔融完全，取出冷卻。放入300

51、mL燒杯中，力口熱浸取至溶液清徹透明，用5%硫酸洗出增竭，冷至室溫。移入1000mL容量瓶中，并用5%硫酸稀釋至刻度，搖勻。此溶液每mL相當于二氧化鈦0.5mg。準確吸取上述溶液50mL于500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。此溶液每毫升相應的二氧化鈦0.05mg。4.6.3 測定步驟4.6.3.1 準確吸取制備液10mL于50mL容量瓶中，力口1%抗壞血酸溶液1mL,搖勻，放置2min后，加入2%二安替比林甲烷溶液10mL,以水稀釋至刻度，搖勻。4.6.3.2 放置40min后，用2cm比色皿，10V電源，于波長450nm處，以空白做參比測定吸光度，從標準曲線上查得相互的二氧化鈦量(mg

52、)。4.6.4 標準曲線的繪制4.6.4.1 準確吸取每毫升相當于二氧化鈦0.05mg的標準溶液0,1,2,3,4mL,分別加入50mL容量瓶中，加水至10mL,加6mol/L鹽酸2mL,1%抗壞血酸1mL,再按測定步驟4.6.3.1,4.6.2.2進行。4.6.4.2 以二氧化鈦毫克數(shù)為橫坐標，吸光度為縱坐標，繪制標準曲線。4.6.5 結(jié)果計算和允許誤差4.6.5.1 二氧化鈦含量()按下式計算：(22)式中一一由試液的吸光度，在標準曲線上查得二氧化鈦的量，mg;G分析灰樣重，g。4.6.5.2 二氧化鈦的允許誤差如下：含量(%)重復性(%)再現(xiàn)性(%)010.10.2>10.20.4

53、4.7 三氧化硫的測定(燃燒中和法)4.7.1 要點以活性炭粉作添加劑，于1300c下空氣流中分解灰樣，用過氧化氫溶液吸收三氧化硫，以甲基紅-澳甲酚綠為指示劑，用氫氧化鈉標準溶液滴定。4.7.2 儀器和試劑4.7.2.1 燃燒爐由管狀硅碳棒或硅碳管加熱，爐溫能保持在1300C,恒溫帶80100mm,配有鉗-鉗銬熱電偶及毫伏計。4.7.2.2 異徑燃燒管剛玉制品，管長7750mm,一端外徑22mm,內(nèi)徑19mm,長Z6690mm,另一端外徑10mm,內(nèi)徑7mm,長Z660mm。4.7.2.3 燃燒舟剛玉舟或耐火度大于1400c的瓷舟，長77mm,寬12mm,高8mm。4.7.2.4 饃銘絲推棒直

54、徑約2mm,長約650mm,一端卷成直徑約10mm的圓墊，作為推進燃燒舟用。4.7.2.5 T形玻璃管。4.7.2.6 氣體轉(zhuǎn)子流量計最大量程為1000mL/min。4.7.2.7 氣體過濾器由玻璃砂燒結(jié)而成的玻璃板，熔板型號G2,孔徑4.99dm,分散氣體用。4.7.2.8 錐形瓶250mL。4.7.2.9 洗氣瓶250mL,2個，分別裝入25%氫氧化鉀溶液和濃硫酸溶液，凈化空氣用。4.7.2.10 干燥塔250mL,內(nèi)裝變色硅膠。4.7.2.11 水力抽氣泵或真空泵一臺。4.7.2.12 硅橡膠管外徑11mm,內(nèi)徑6mm。4.7.2.13 定硫吸收器60mL。4.7.2.14 活性碳粉分析

55、純，粒度0.1mm。4.7.2.15 過氧化氫(HG3-108277)分析純，含量29%以上，配成1%水溶液，加入適量混合指示劑，混合均勻備用。4.7.2.16 混合指示劑稱取分析純澳甲酚綠(HGB338660)0.1g,溶于1.4mL0.1mol/L分析純氫氧化鈉(GB62977)溶液中，可用平頭玻璃棒研磨并溶于100mL水中，另稱取分析純甲基紅(HG3-95876)0.1g溶于3.7mL0.1mol/L氫氧化鈉溶液中，再溶于100mL水中。使用時，兩種溶液等體積混合。4.7.2.17 氫氧化鈉標準溶液稱取分析純氫氧化鈉(GB629-77)5g,溶于5000mL已煮沸5min并放冷的水中，充分混勻，置于塑料瓶中并隔絕二氧化碳保存。標定方法如下：準確稱取經(jīng)110c干燥1h的苯二甲酸氫鉀基準試劑0.1g于300mL燒杯中，加入煮沸5min并經(jīng)中和、放冷白水150mL,加1%酚酬:指示劑23滴，以氫氧化鈉標準溶液滴定微紅色。氫氧化鈉標準溶液對三氧化硫的滴定度按下式計算：(23)式中G苯二甲酸氫鉀重，g;V標定所耗氫氧化鈉標準溶液的體積，mL;204.2 苯二甲酸氫鉀的摩爾質(zhì)量，g/mol;204.3 三氧化硫的摩爾質(zhì)量，g/mol。4.7.3 測定步驟4.7.3.1 將安裝好的儀器，接通電源升溫至1300C,于吸收器中各注入1%過氧化氫吸收液50mLo