高中化學(xué)競(jìng)賽有機(jī)化學(xué)課件講課教案

1、高中化學(xué)競(jìng)賽有機(jī)化學(xué)課件（2）熔點(diǎn)）熔點(diǎn)(m.p.)偶奇數(shù)各循一條變化軌偶奇數(shù)各循一條變化軌跡，偶數(shù)較高。跡，偶數(shù)較高。支鏈較小，對(duì)稱特高。支鏈較小，對(duì)稱特高。解釋：除分子間引力外，分子對(duì)稱性越好，越易排解釋：除分子間引力外，分子對(duì)稱性越好，越易排列成緊密的分子晶體。列成緊密的分子晶體。規(guī)則的晶體排列被破壞時(shí)的溫度規(guī)則的晶體排列被破壞時(shí)的溫度. .(戊烷戊烷)-129.8；(異戊烷異戊烷)-159.9；(新戊烷新戊烷)-16.8 （3）相對(duì)密度）相對(duì)密度隨隨C增加，小于水。增加，小于水。（4）溶解度）溶解度不溶于水。不溶于水。(相似相溶相似相溶)（5）折光率）折光率與分子組成、結(jié)構(gòu)、極化度有關(guān)

2、與分子組成、結(jié)構(gòu)、極化度有關(guān)甲烷特高。甲烷特高。10-1戊烷三種異構(gòu)體1、烷烴的來源、烷烴的來源（1）天然氣）天然氣（2）石油）石油2、烷烴的裂化和異、烷烴的裂化和異構(gòu)化反應(yīng)構(gòu)化反應(yīng)（1）裂化）裂化大分子大分子變小分子，提高質(zhì)量。變小分子，提高質(zhì)量。裂解裂解獲取化工原料獲取化工原料(乙烯、丙烯等乙烯、丙烯等)（2）異構(gòu)化）異構(gòu)化直鏈變支鏈，提高直鏈變支鏈，提高“辛烷值辛烷值”2,2,4-三甲基戊烷三甲基戊烷(異辛烷異辛烷)100；正庚烷；正庚烷0C10-16190-250煤油煤油C15-20250-350柴油柴油C6-1275-190石腦油石腦油C4-830-75汽油汽油C1-420石油氣石油

3、氣成分成分b.p. ()產(chǎn)品產(chǎn)品石油餾分石油餾分3、烷烴的氧化反應(yīng)、烷烴的氧化反應(yīng)CH4 + 2O2CO2 + H2OCnH2n+2 +(3n+1)2O2nCO2 + (n+1)H2O增加增加O或減少或減少H氧化；增加氧化；增加H或減少或減少O還原。還原。烷烴的主要應(yīng)用，作能源。烷烴的主要應(yīng)用，作能源。燃燒熱的應(yīng)用：燃燒熱的應(yīng)用：正丁烷：正丁烷：-2878.2kJmol-1異丁烷：異丁烷：-2869.8kJmol-1燃燒越熱高，說明體系能量越高，越不穩(wěn)定。燃燒越熱高，說明體系能量越高，越不穩(wěn)定。燃燒熱燃燒熱1、甲烷的氯代反應(yīng)、甲烷的氯代反應(yīng)CH4CH3 +HCl反應(yīng)條件：漫射光或加熱反應(yīng)條件：

4、漫射光或加熱400-500Cl2CH2 +HClCH +HClCl2Cl2C +HClCl2幾點(diǎn)反應(yīng)事實(shí)：幾點(diǎn)反應(yīng)事實(shí)：光照光照Cl2氣和氣和CH4氣混合物，反應(yīng)可以進(jìn)行；氣混合物，反應(yīng)可以進(jìn)行；光照光照Cl2氣后，迅速和氣后，迅速和CH4氣混合，反應(yīng)可以進(jìn)行；氣混合，反應(yīng)可以進(jìn)行；光照光照CH4氣后，迅速和氣后，迅速和Cl2氣混合，反應(yīng)不能進(jìn)行；氣混合，反應(yīng)不能進(jìn)行；光照光照Cl2氣，延時(shí)再和氣，延時(shí)再和CH4氣混合，反應(yīng)不能進(jìn)行。氣混合，反應(yīng)不能進(jìn)行。2、甲烷的氯代反應(yīng)歷程、甲烷的氯代反應(yīng)歷程（1）ClCl光或熱光或熱2Cl（3）CH3 + Cl2CH3Cl + Cl （2）Cl + CH

5、4CH3 + HCl每一步都產(chǎn)生一個(gè)每一步都產(chǎn)生一個(gè)鏈反應(yīng)鏈反應(yīng)鏈引發(fā)鏈引發(fā)鏈增長(zhǎng)鏈增長(zhǎng)反復(fù)反復(fù)進(jìn)行進(jìn)行（5）CH2Cl + Cl2CH2Cl2 + Cl（4）Cl + CH3Cl CH2Cl + HCl自由基之間相互碰撞自由基之間相互碰撞鏈終止鏈終止Cl + CH3Cl + ClCH3 + CH3Cl2CH3ClCH3CH3CH3H光或熱光或熱CH3 + H ？Cl + CH4CH3Cl + H ？3、甲烷氯代反應(yīng)的能量變化、甲烷氯代反應(yīng)的能量變化鏈引發(fā)，為什么不是鏈引發(fā)，為什么不是CH3H光或熱光或熱CH3 + H 鏈增長(zhǎng)，為什么不是鏈增長(zhǎng)，為什么不是 Cl + CH4HCl + CH3C

6、l + CH4CH3Cl + H 離解能離解能()431HCl349CH3Cl243ClCl435CH3H能量變化是反應(yīng)的基本動(dòng)力能量變化是反應(yīng)的基本動(dòng)力斷裂價(jià)鍵斷裂價(jià)鍵需要能量需要能量 生成價(jià)鍵生成價(jià)鍵放出能量放出能量ClCl CH3H 需要的能量越少，放出的能需要的能量越少，放出的能量越多，反應(yīng)越容易進(jìn)行。量越多，反應(yīng)越容易進(jìn)行。 HCl CH3Cl4、其他烷烴的鹵代反應(yīng)、其他烷烴的鹵代反應(yīng) 的反應(yīng)活潑性和的反應(yīng)活潑性和的反應(yīng)選擇性的反應(yīng)選擇性CH3CH2CH3Cl2Cl2正丙基氯正丙基氯異丙基氯異丙基氯Cl2Cl2CH3CHCH2CH3異丁基氯異丁基氯叔丁基氯叔丁基氯CH3CHCH3CH

7、3CH3CCH3CH3CH3CH2CH2CH3CHCH3伯伯仲仲 14伯伯叔叔 15（1）不同）不同H的反應(yīng)活性的反應(yīng)活性用離解能解釋用離解能解釋CH3CH2CH2HCH3CHHCH3CH3CHCH3CH3 生成自由基，所需能量越低，即自由基所含能生成自由基，所需能量越低，即自由基所含能量越低，故越穩(wěn)定。量越低，故越穩(wěn)定。CH3CH2CH2+ HCH3CHCH3+ HCH3HCH3 + HCH3CCH3CH3+ H需要的能量越少，放出的能量越多，反應(yīng)越容易進(jìn)行。需要的能量越少，放出的能量越多，反應(yīng)越容易進(jìn)行。（2）不同）不同X的反應(yīng)活潑性的反應(yīng)活潑性F + CH3HH F+ CH3Cl + C

8、H3HH Cl + CH3Br + CH3HH Br + CH3I + CH3HH I+ CH3離解能離解能()366HBr431HCl568HF435CH3H297HI反應(yīng)物鍵能反應(yīng)物鍵能產(chǎn)物鍵能產(chǎn)物鍵能=(反應(yīng)熱反應(yīng)熱)(-)放熱反應(yīng)；放熱反應(yīng)；(+)吸熱反應(yīng)吸熱反應(yīng)練習(xí)：下述制備，用練習(xí)：下述制備，用Cl2還是用還是用Br2？XCH3XCH3不同不同X反應(yīng)的選擇性反應(yīng)的選擇性需要的能量越少，放出的能量越多，需要的能量越少，放出的能量越多，反應(yīng)越容易進(jìn)行。反應(yīng)越容易進(jìn)行。 697.1686.2664.0662.3環(huán)環(huán) 丙丙 烷烷環(huán)環(huán) 丁丁 烷烷環(huán)環(huán) 戊戊 烷烷環(huán)環(huán) 庚庚 烷烷 每個(gè)每個(gè)CH

9、2的燃燒熱的燃燒熱名名 稱稱 1、環(huán)烷烴的燃燒熱、環(huán)烷烴的燃燒熱2、環(huán)烷烴的開環(huán)反應(yīng)、環(huán)烷烴的開環(huán)反應(yīng)（1）催化加氫）催化加氫CH3CH2CH3CH3(CH2)2CH3CH3(CH2)3CH3H2H2H2H2（2）加）加X2（3）加）加HXCH2CH2CH2BrBr+ Br2CCl4+ HBrCH3CH2CH2Br+ HBrCH3CCHCH2CH3CH3斷裂連接斷裂連接取代基最取代基最多和最少多和最少的鍵，的鍵，H加在含加在含H多的多的C上。上。室溫下只室溫下只有環(huán)丙烷有環(huán)丙烷能反應(yīng)能反應(yīng)BrBrBr+ Br2?用于用于鑒別鑒別應(yīng)該應(yīng)該斷開斷開實(shí)際實(shí)際斷開斷開CHCHCH23、氧化反應(yīng)、氧化反

10、應(yīng)+ KMnO4室溫室溫HNO3(濃濃)O2鈷催化劑鈷催化劑彎曲鍵彎曲鍵OH=O+HOOC(CH2)4COOH4、取代反應(yīng)、取代反應(yīng)Cl2光光Cl2hvBr2hvClClBr1、根據(jù)燃燒熱，解釋物質(zhì)的穩(wěn)定性。、根據(jù)燃燒熱，解釋物質(zhì)的穩(wěn)定性。2、根據(jù)、根據(jù)H(反應(yīng)熱反應(yīng)熱)，解釋反應(yīng)的難易。，解釋反應(yīng)的難易。3、自由基的穩(wěn)定性：、自由基的穩(wěn)定性： 30R20R10RCH34、小環(huán)烴的加成規(guī)則、小環(huán)烴的加成規(guī)則用離解能解釋用離解能解釋生成自由基，所需能量越低，生成自由基，所需能量越低，即自由基所含能量越低，故越穩(wěn)定。即自由基所含能量越低，故越穩(wěn)定。斷裂連接取代基最多和最少的鍵，斷裂連接取代基最多和最少的鍵，H加在含加在含H多的多的C上。上。燃燒越熱高，說明體系能量越高，越不穩(wěn)定。燃燒越熱高，說明體系能量越高，越不穩(wěn)定。H =反應(yīng)物反應(yīng)物-產(chǎn)物產(chǎn)物 (-)放熱