氯化物測(cè)定方法

1、氯 化 物氯化物（Cl）是水和廢水中一種常見(jiàn)的無(wú)機(jī)陰離子。幾乎所有的天然水中都有氯離子存在，它的含量范圍變化很大。在河流、湖泊、沼澤地區(qū)，氯離子含量一般較低，而在海水、鹽湖及某些地下水中，含量可高達(dá)數(shù)十克/升。在人類(lèi)的生存活動(dòng)中，氯化物有很重要的生理作用及工業(yè)用途。正因?yàn)槿绱?，在生活污水和工業(yè)廢水中，均含有相當(dāng)數(shù)量的氯離子。若飲水中氯離子含量達(dá)到250mg/L，相應(yīng)的陽(yáng)離子為鈉時(shí)，會(huì)感覺(jué)到咸味；水中氯化物含量高時(shí)，會(huì)損害金屬管道和構(gòu)筑物，并防礙植物的生長(zhǎng)。1 方法的選擇有四種通用的方法可供選擇；（1）硝酸銀滴定法；（2）硝酸汞滴定法；（3）電位滴定法；（4）離子色普法。（1）法和（2）法所需儀

2、器設(shè)備簡(jiǎn)單，在許多方面類(lèi)似，可以任意選用，適用于較清潔水。（2）法的終點(diǎn)比較易于判斷；（3）法適用于帶色或渾濁水樣；（4）法能同時(shí)快速靈敏地測(cè)定包括氯化物在內(nèi)的多種陰離子，具備儀器條件時(shí)可以選用。2. 樣品保存要采集代表性水樣，放在干凈而化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定的玻璃瓶或聚乙烯瓶?jī)?nèi)。存放時(shí)不必加入特別的保存劑。（一） 硝酸銀滴定法 GB11896-89概 述 1 方法原理在中性或弱減性溶液中，以鉻酸鉀為指示劑，用硝酸銀滴定氯化物時(shí)，由于氯化銀的溶解度小于鉻酸銀的溶解度，氯離子首先被完全沉淀后，鉻酸銀才以鉻酸銀形式沉淀出來(lái)，產(chǎn)生磚紅色，指示氯離子滴定的終點(diǎn)。沉淀滴定反應(yīng)如下：Ag+ + ClAgCl2 Ag

3、+ +CrO42-Ag2CrO4鉻酸根離子的濃度，與沉淀形成的遲早有關(guān)，必須加入足量的指示劑 。且由于有稍過(guò)量的硝酸銀與鉻酸鉀形成鉻酸銀沉淀的終點(diǎn)較難判斷，所以需要以蒸餾水作空白滴定，以作對(duì)照判斷（使終點(diǎn)色調(diào)一致）。2 干擾及消除飲用水中含有的各種物質(zhì)在通常的數(shù)量下不發(fā)生干擾。溴化物、碘化物和氰化物均能與氯化物相同的反應(yīng)。硫化物、硫代硫酸鹽和亞硫酸鹽干擾測(cè)定，可用過(guò)氧化氫處理予以消除。正磷酸鹽含量超過(guò)25 mg/L時(shí)發(fā)生干擾：鐵含量超過(guò)10 mg/L時(shí)使終點(diǎn)模糊，可用對(duì)苯二酚還原成亞鐵消除干擾；少量有機(jī)物的干擾可用高錳酸鉀處理消除。廢水中有機(jī)物含量高或色度大，難以辨別滴定終點(diǎn)時(shí)，用600灼燒灰

4、化法預(yù)處理廢水樣，效果最好，但操作手續(xù)煩瑣。一般情況下盡量采用加入氫氧化鋁進(jìn)行沉降過(guò)濾法去除干擾。3 方法的適用范圍本法適用于天然水中氯化物測(cè)定，也適用于經(jīng)過(guò)適當(dāng)稀釋的高礦化廢水（咸水、海水等）及經(jīng)過(guò)各種預(yù)處理的生活污水和工業(yè)廢水。本法適用的濃度范圍為10500 mg/L。高于此范圍的樣品，經(jīng)稀釋后可以擴(kuò)大其適用范圍，低于10 mg/L的樣品，滴定終點(diǎn)不易掌握，建議采用硝酸汞滴定法。曾選取有代表性江、河、湖、庫(kù)水樣檢驗(yàn)本法對(duì)地表水的適用性。13個(gè)樣品測(cè)定結(jié)果統(tǒng)計(jì)表明，氯離子濃度范圍2290 mg/L時(shí)，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為03.18%；加標(biāo)回收率為96.6102%。儀 器（1） 錐形瓶：250ml。

5、（2） 棕色酸式滴定管：50 ml。試 劑（1） 氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（NaCl=0.0141mol/L）；將氯化鈉置于坩堝內(nèi)，在500600加熱4050min。冷卻后稱(chēng)取8.2400g溶于蒸餾水，置1000 ml容量瓶中，用水稀釋置至標(biāo)線。吸取10.0 ml，用水定溶至100 ml，此溶液每毫升含0.500 mg氯化物（CL）。（2） 硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液（AgNO30.0141 mol/L）：稱(chēng)取2.395 g硝酸銀，溶于蒸餾水并稀釋至1000 ml，貯存于棕色瓶中。用氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定其準(zhǔn)確濃度，步驟如下：吸取25.0 ml氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液置250 ml錐形瓶中，加水25 ml。另取一錐形瓶，吸取50

6、 ml水作空白。各加入1 ml鉻酸鉀指示劑，在不斷搖動(dòng)下用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，至磚紅色沉淀剛剛出現(xiàn)。（3） 鉻酸鉀指示液：稱(chēng)取5 g鉻酸鉀溶于少量水中，滴加上述硝酸銀至有紅色沉淀生成，搖勻。靜置12小時(shí)，然后過(guò)濾并用水將濾液稀釋至100 ml。（4） 酚酞指示液：稱(chēng)取0.5 g酚酞，溶于50 ml 95%乙醇中，加入50 ml水，再滴加0.05 mol/L氫氧化鈉溶液使溶液呈現(xiàn)微紅色。（5） 硫酸溶液（1/2H2SO4）：0.05 mol/L。（6） 0.2%（m/V）氫氧化鈉溶液：稱(chēng)取0.2 g氫氧化鈉，溶于水中并稀釋至100 ml。（7） 氫氧化鋁懸浮液：溶解125 g硫酸鋁鉀KAl（SO

7、4）2·12H2O或硫酸鋁銨NH4Al（SO4）2·12H2O于1L蒸餾水中，加熱至60，然后邊攪拌邊緩緩加入55 ml氨水。放置約1小時(shí)后，移至一個(gè)大瓶中，用傾斜法反復(fù)洗滌沉淀物，直到洗濾液不含氯離子為止。加熱至懸浮液體積為1L。（8） 30%過(guò)氧化氫（H2O2）。（9） 高錳酸鉀。（10） 95%乙醇。步 驟1 樣品預(yù)處理若無(wú)以下各種干擾，此預(yù)處理步驟可省略。（1） 如水樣帶有顏色，則取150 ml水樣，置于250 ml錐形瓶?jī)?nèi)，或取適當(dāng)?shù)乃畼酉♂屩?50 ml。加入2 ml氫氧化鋁懸浮液，振蕩過(guò)濾，棄去最初濾出的20 ml。（2） 如果水樣有機(jī)物含量高或色度大，用（1

8、）法不能消除其影響時(shí)，可采用蒸干后灰化法預(yù)處理。取適量廢水樣于坩堝內(nèi)，調(diào)節(jié)pH至89，在水浴上蒸干，置于馬福爐中在600灼燒1小時(shí)，取出冷卻后，加10 ml水使溶解，移入250 ml錐形瓶，調(diào)節(jié)pH至7左右，稀釋至50 ml。（3） 如果水樣中含有硫化物、亞硫酸鹽或硫代硫酸鹽，則加氫氧化鈉溶液將水調(diào)節(jié)至中性或弱減性，加入1 ml 30%過(guò)氧化氫，搖勻。1分鐘后，加熱至7080，以除去過(guò)量的過(guò)氧化氫。（4） 如果水樣的高錳酸鉀指數(shù)超過(guò)15 mg/L，可加入少量高錳酸鉀晶體，煮沸。加入數(shù)滴乙醇以除過(guò)多余的高錳酸鉀，再進(jìn)行過(guò)濾。2 樣品測(cè)定（1） 取50 ml水樣或經(jīng)過(guò)處理的水樣（若氯化物含量高，可

9、取適量水樣用水稀釋至50 ml）置于錐形瓶中，另取一錐形瓶加入50 ml水作空白。（2） 如水樣的pH值在6.510.5范圍時(shí)，可直接滴定，超出此范圍的水樣應(yīng)以酚酞作指示劑，用0.05 mol/L硫酸溶液或0.2%氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)至pH為8.0左右。（3） 加入1 ml鉻酸鉀溶液，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至磚紅色沉淀剛剛出現(xiàn)即為終點(diǎn)。同時(shí)作空白滴定。計(jì)算氯化物（Cl，mg/L）=式中，V1蒸餾水消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液體積（ml）； V2水樣消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液體積（ml）； M硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度（mol/L）； V水樣體積（ml）； 35.45氯離子（Cl）摩爾質(zhì)量（g/ mol）。精密度和準(zhǔn)確度氯化物

10、濃度為88.29 mg/L的標(biāo)準(zhǔn)混合樣品，經(jīng)6個(gè)實(shí)驗(yàn)室分析，室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.27%；室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.24%；相對(duì)誤差為0.57%；加標(biāo)回收率為100.2±0.32%。注意事項(xiàng)（） 本法滴定不能在酸性溶液中進(jìn)行。在酸性介質(zhì)中CrO42-按下式反應(yīng)而使?jié)舛却蟠蠼档?，影響等?dāng)點(diǎn)時(shí)Ag2CrO4沉淀的生成。2 CrO42+2H+2HCrO4Cr2O72+2H2O 本法也不能在強(qiáng)堿性介質(zhì)中進(jìn)行因?yàn)?，Ag+將形成Ag2O沉淀。其適應(yīng)的pH范圍為6.510.5，測(cè)定時(shí)應(yīng)注意調(diào)節(jié)。（） 鉻酸鉀溶液的濃度影響終點(diǎn)到達(dá)的遲早。在50100 ml滴定液中加入5%（m/V）鉻酸鉀溶液1 ml，使

11、（CrO42）為2.6´10-3到5.2´10-3 mol/L。在滴定終點(diǎn)時(shí)，硝酸銀加入量略過(guò)終點(diǎn)，誤差不超過(guò)0.1%，可用空白測(cè)定消除。（） 對(duì)于礦化度很高的咸水或海水的測(cè)定，可采用下述方法擴(kuò)大其測(cè)定范圍：提高硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度至每毫升標(biāo)準(zhǔn)溶液可作用于25 mg氯化物。對(duì)樣品進(jìn)行稀釋?zhuān)♂尪瓤蓞⒖枷卤?。高礦化度樣品稀釋度比重（g/ ml）稀釋度相當(dāng)取樣量（ml）1.0001.010不稀釋?zhuān)?0 ml滴定501.0101.025不稀釋?zhuān)?0 ml滴定251.0251.05025 ml稀釋至100 ml，取50 ml12.51.0251.09025 ml稀釋至100 m

12、l，取25 ml6.251.0901.12025 ml稀釋至500 ml，取25 ml1.251.1201.15025 ml稀釋至1000 ml，取25 ml0.625（二） 硝酸汞滴定法概 述1 方法原理酸化了的樣品（pH=3.03.5）以硝酸汞進(jìn)行滴定時(shí)，與氯化物生成難離解的氯化汞。滴定至終點(diǎn)時(shí)，過(guò)量的汞離子與二苯卡巴腙生成藍(lán)紫色的二苯卡巴腙的汞絡(luò)合物指示終點(diǎn)。2 干擾及消除飲用水中的各種物質(zhì)在通常的濃度下不發(fā)生干擾；溴化物和碘化物象氯化物一樣被滴定；鉻酸鹽、高鐵和亞硫酸鹽離子含量超過(guò)10 mg/L時(shí)，對(duì)滴定有干擾的；鋅、鉛、溴、亞鐵及三價(jià)鉻離子的存在，對(duì)滴定終點(diǎn)的色度有影響，但它們即使含

13、量高達(dá)100 mg/L時(shí)，也不致影響準(zhǔn)確度；銅的允許限為50 mg/L；硫化物有干擾；季胺鹽達(dá)12 mg/L時(shí)有干擾；深的色度形成干擾。所述重金屬離子含量在100 mg/L時(shí)，對(duì)滴定終點(diǎn)顏色的影響，應(yīng)由操作人員配制相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)溶液，通過(guò)實(shí)驗(yàn)掌握終點(diǎn)顏色變化情況，以消除其影響。還可于指示劑中加入一種背景色的子種綠染料，以改善終點(diǎn)變色的敏銳性。高鐵及六價(jià)鉻離子的干擾用對(duì)苯二酚還原消除；硫化物干擾用過(guò)氧化氫消除。3 方法的適用范圍本法適用于天然水中氯化物的測(cè)定及經(jīng)過(guò)預(yù)處理后，能消除干擾的其他類(lèi)型的廢水。本法適用的濃度范圍為2.5500 mg/L。曾選取有代表性的江、河、湖、庫(kù)水樣檢驗(yàn)本法對(duì)地表水的適用

14、性。13個(gè)樣品測(cè)定結(jié)果統(tǒng)計(jì)表明，氯離子濃度范圍2290 mg/L時(shí)，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.033.37%；加標(biāo)回收率為86102.3%。儀 器（） 錐形瓶：250 ml。（） 微量滴定管：1 ml，5 ml。試 劑（） 氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（NaCl=0.0250 mol/L）：稱(chēng)取經(jīng)過(guò)600灼燒1小時(shí)的氯化鈉1.4613g溶于蒸餾水中，移入1000 ml容量瓶中稀釋至標(biāo)線。（） 氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（NaCl=0.0141 mol/L）：見(jiàn)硝酸銀法。（） 硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)溶液1/2Hg（NO3）2=0.025mol/L：溶解4.283 g硝酸汞Hg（NO3）2·H2O于50 ml用0.5 ml濃硝酸酸化

15、了的蒸餾水中，移入1000 ml容量瓶中，用蒸餾水稀釋至標(biāo)線。必要時(shí)過(guò)濾，按操作步驟2.以0.0250 mol/L氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定之。貯存于棕色瓶中。（） 硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)溶液1/2Hg（NO3）2=0.0141mol/L：溶解2.42 g硝酸汞Hg (NO3）2·H2O于25 ml用0.25 ml濃硝酸酸化了的蒸餾水中，移入1000 ml容量瓶中，用蒸餾水稀釋至標(biāo)線。必要時(shí)過(guò)濾，按操作步驟2.以0.0141 mol/L氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定之。貯存于棕色瓶中。（） 混合指示液：溶解0.5 g結(jié)晶二苯卡巴腙和0.05 g溴酚藍(lán)粉末于75 ml 95%乙醇稀釋至100 ml。貯存于棕色瓶中，可

16、保存6個(gè)月。（） 3%硝酸溶液。（） 1%（m/V）氫氧化鈉溶液。（） 30%過(guò)氧化氫。（） 1%（m/V）對(duì)苯二酚溶液：溶解1 g對(duì)苯二酚水中，用水稀釋至100 ml。步 驟1 樣品預(yù)處理如無(wú)以下各種干擾，此步驟可省去。（） 若水樣含有硫化物或顏色，則按硝酸銀滴定法處理水樣。（） 若水樣含有高鐵離子或鉻酸鹽離子，可加入2 ml新配制的對(duì)苯二酚溶液。2 樣品測(cè)定（） 取50 ml水樣或經(jīng)過(guò)預(yù)處理的水樣置于錐形瓶中，另取一錐形瓶加入50 ml蒸餾水作空白試驗(yàn)。（） 加510滴混合指示液，搖勻。（） 若試樣呈蘭色或紅色，則滴加3%硝酸溶液直到溶液轉(zhuǎn)變?yōu)辄S色后，再多加1 ml。（） 若試樣加指示液后

17、立即出現(xiàn)黃色，則滴加1%氫氧化鈉溶液至溶液變?yōu)樘m色后，逐滴加入硝酸溶液，按上述（3）法調(diào)節(jié)酸度。（） 用0.025 mol/L硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至藍(lán)紫色即為終點(diǎn)。若氯化物濃度小于2.5 mg/L，則改用0.0141 mol/L硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，并使用容量為1 ml的微量滴定管進(jìn)行。若氯化物濃度小于0.1 mg/L，則取適量水樣濃縮至大于2.5 mg/L后滴定。用同法滴定一個(gè)蒸餾水空白。計(jì) 算氯化物（Cl，mg/L）=式中，V1蒸餾水消耗硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)溶液體積（ml）； V2水樣消耗硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)溶液體積（ml）； c硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度（mol/L）； V水樣體積（ml）； 35.45氯離子（Cl）摩

18、爾質(zhì)量（g/ mol）。精密度和準(zhǔn)確度氯化物濃度為88.29 mg/L的標(biāo)準(zhǔn)混合樣品，經(jīng)5個(gè)實(shí)驗(yàn)室分析，室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.04%；室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.02%；相對(duì)誤差為0.43%；加標(biāo)回收率為100.6±0.47%。注意事項(xiàng)（） 應(yīng)嚴(yán)格掌握pH值，酸度過(guò)大，硝酸汞絡(luò)合氯離子的能力下降，使測(cè)定結(jié)果偏高；反之，在溶液中尚有較多氯離子時(shí)即生成有色絡(luò)合物，又會(huì)使結(jié)果偏低。為此，必須嚴(yán)格并仔細(xì)調(diào)節(jié)pH3.03.5。由于硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)溶液pH較低，因此滴定液的加入量最好不超過(guò)5 ml。（） 按氯化物濃度范圍選用硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，以便控制滴定量并擴(kuò)大測(cè)定濃度范圍。按下表執(zhí)行。標(biāo)準(zhǔn)溶液選擇范圍值

19、氯化物濃度（mg/L）硝酸汞濃度（mol/L）200.141205.00.0255.02.50.0141<0.1（濃縮至2.5）0.0141（三） 電位滴定法概 述1 方法原理電位滴定法測(cè)定氯化物，是以氯電極為指示電極，以玻璃電極或雙液接參比電極為參比，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，用伏特計(jì)測(cè)定兩電極之間的電位變化。在恒定地加入小量硝酸銀的過(guò)程中，電位變化最大時(shí)儀器的讀數(shù)即為滴定終點(diǎn)。2 干擾及消除溴化物、碘化物能與銀離子形成溶解度很小的物質(zhì)，干擾測(cè)定；氰化物為電極干擾物質(zhì)；高鐵氰化物會(huì)使結(jié)果偏高；高鐵的含量如果顯著地高于氯化物也引起干擾；六價(jià)鉻應(yīng)預(yù)先使還原為三價(jià)，或者預(yù)先去除。重金屬、鈣、鎂、

20、鋁、二價(jià)鐵、鉻、HPO42-、SO42-等均不干擾測(cè)定。硫化物、硫代硫酸鹽和亞硫酸鹽等的干擾可用過(guò)氧化氫處理予以消除。Br、I的干擾，可用加入定量特制的Ag粉末，或者從測(cè)得得總鹵量中扣除Br、I的含量的方法消除。3 方法的適用范圍本方法可用于測(cè)定地表水、地下水和工業(yè)廢水中氯化物。水樣有顏色、渾濁均不影響測(cè)定。溫度影響電極電位和電離平衡，需注意調(diào)節(jié)儀器的溫度補(bǔ)償裝置，使標(biāo)準(zhǔn)溶液與水樣的溫度一致。方法的檢測(cè)下限可達(dá)104 mol/L Cl（即3.45 mg/L Cl）.儀 器（） 指示電極：銀氯化銀電極或者氯離子選擇性電極。（） 參比電極：玻璃電極或者雙液接參比電極。（） 電位計(jì)。（） 電磁攪拌器

21、：覆蓋聚乙烯或玻璃的攪拌子。（） 棕色滴定管：10 ml，25 ml。試 劑（） 氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.0141 mol/L）：稱(chēng)取0.8240g基準(zhǔn)氯化鈉（經(jīng)140干燥過(guò)），溶于水中，移入1000 ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。此溶液每毫升含500µg氯離子。（） 硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.0141 mol/L）：稱(chēng)取2.395g硝酸銀，溶于水中，加2 ml濃硝酸，移入1000 ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。貯存在棕色瓶中，避光保存。用氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行標(biāo)定。（） 濃硝酸：=1.42 g/ml。（） 1+1硫酸。（） 30%過(guò)氧化氫。（） 1 mol/L氫氧化鈉溶液。步 驟儀器

22、和電極的準(zhǔn)備按使用說(shuō)明書(shū)進(jìn)行。1 硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定吸取10.00 ml氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，置于250 ml燒杯中，加2 ml硝酸，稀釋至100 ml。放入攪拌子，將燒杯放在電磁攪拌器上，使電極浸入溶液中，開(kāi)動(dòng)攪拌器，在中速攪拌下（不濺失，無(wú)氣泡產(chǎn)生），每次加入一定量硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液，每加一次，記錄一次平衡電位值。開(kāi)始時(shí)，每次加入硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的量可以大一些，接近終點(diǎn)時(shí)，則每次加入0.1或0.2 ml，并使間隔時(shí)間稍大一些，以便電極達(dá)到平衡得到準(zhǔn)確終點(diǎn)。在逐次加入硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的過(guò)程中，儀器讀數(shù)變化最大一點(diǎn)即為終點(diǎn)?？筛鶕?jù)繪制的微分滴定曲線的拐點(diǎn)，或者用二次微分的方法（二次微分為零）確定滴定終點(diǎn)，

23、然后計(jì)算出硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度。2 水樣的測(cè)定（） 水樣如果比較清潔，可取適量水樣（氯化物含量不超過(guò)10mg）置于250 ml燒杯中，加硝酸使pH35，按標(biāo)定硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的方法進(jìn)行電位滴定。（） 污染較小的水樣可加硝酸處理。如果水樣中含有機(jī)物、氰化物、亞硫酸鹽或者其他干擾物，可于100ml水樣中加1+1硫酸，使溶液呈酸性，煮沸5分鐘除去揮發(fā)物。必要時(shí)，再加入適量硫酸使溶液保持酸性，然后加入3 ml過(guò)氧化氫煮沸15分鐘，并經(jīng)常添加蒸餾水保持溶液體積在50 ml以上。加入氫氧化鈉溶液使呈堿性，再煮沸5分鐘，冷卻后過(guò)濾，用水洗沉淀和濾紙，洗滌液和濾液定容后供測(cè)定用。亦可在煮沸冷卻后定容，靜置使沉淀

24、，取上清液進(jìn)行測(cè)定。取適量經(jīng)預(yù)處理的水樣，加硝酸使呈酸性，并過(guò)量0.5 ml（約10滴），然后標(biāo)定硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的方法進(jìn)行電位測(cè)定。（） 與水樣滴定的同時(shí)，用不含氯化物的蒸餾水，作空白滴定。計(jì) 算氯化物（Cl，mg/L）=式中，A滴定樣品時(shí)消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液體積（ml）； B空白試驗(yàn)消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液體積（ml）； M硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度（mol/L）； V滴定所取水樣的體積（ml）； 35.45氯離子（Cl-）摩爾質(zhì)量（g/ mol）。注意事項(xiàng)（） 由于是沉淀反應(yīng)，故必須經(jīng)常檢查電極表面是否被沉淀沾污，并及時(shí)清洗干凈。（） 氯電極有光敏作用。硝酸銀易被還原成黑色銀粉，即受強(qiáng)熱或陽(yáng)光照射而逐漸分

25、解所致，故應(yīng)放在避光處進(jìn)行測(cè)定。（四）、離 子 色 譜 法概 述1 方法原理本法利用離子交換的原理，連續(xù)對(duì)多種陰離子進(jìn)行定性和定量分析。水樣注入碳酸鹽和碳酸氫鹽溶液并流經(jīng)系列的離子交換樹(shù)脂，基于待測(cè)陰離子對(duì)低容量強(qiáng)堿性陰離子樹(shù)脂（分離柱）的相對(duì)親和力不同而彼此分開(kāi)。被分離的陰離子，在流經(jīng)強(qiáng)酸性陽(yáng)離子樹(shù)脂（抑制柱）時(shí)，被轉(zhuǎn)換為高電導(dǎo)的酸型，碳酸鹽-碳酸氫鹽則轉(zhuǎn)變成弱電導(dǎo)的碳酸（清除背景電導(dǎo)）。用電導(dǎo)檢測(cè)器測(cè)量被轉(zhuǎn)變?yōu)橄鄳?yīng)酸型的陰離子，與標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行比較，根據(jù)保留時(shí)間定性，峰高或峰面積定量。2 干擾及消除任何與待測(cè)陰離子保留時(shí)間相同的物質(zhì)均干擾測(cè)定。待測(cè)離子的濃度在同一數(shù)量級(jí)可準(zhǔn)確定量。淋洗位置相近的

26、離子濃度相差太大，不能準(zhǔn)確測(cè)定。當(dāng)Br¯和NO3¯離子彼此間濃度相差10倍以上時(shí)不能定量。采用適當(dāng)稀釋或加入標(biāo)準(zhǔn)的方法等方法可以達(dá)到定量的目的。高濃度的有機(jī)酸對(duì)測(cè)定有干擾。水能形成負(fù)峰或使峰高降低或傾斜，在F¯和Cl¯間經(jīng)常出現(xiàn)，采用淋洗液配制標(biāo)準(zhǔn)和稀釋樣品可以消除水負(fù)峰的干擾。3 方法的適用范圍本方法可以連續(xù)測(cè)定飲用水、地面水、地下水、雨水中的F¯、Cl¯、Br¯、N O2¯、 NO3¯、PO43¯和SO42¯。方法的測(cè)定下限一般為0.1 mg/L。當(dāng)進(jìn)樣量為100ml，用10mS滿(mǎn)

27、刻度電導(dǎo)檢測(cè)器時(shí)，F(xiàn)¯為0.02mg/L（以下均用mg/L）；Cl¯ 0.04；N O2¯ 0.05；NO3¯ 0.10；Br¯ 0.15；PO43¯ 0.20；SO42¯ 0.10。儀 器（1） 離子色譜儀，（具分離柱、抑制柱）（2） 檢測(cè)器，記錄儀（3） 進(jìn)樣器（4） 淋洗液及再生液貯罐試 劑實(shí)驗(yàn)用水均為電導(dǎo)率小于0.5mS/cm的二次去離子水。并經(jīng)0.45mm的微孔濾膜過(guò)濾。所用試劑均為優(yōu)級(jí)純?cè)噭? 淋洗貯備液分別稱(chēng)取25.44g碳酸鈉和26.04g碳酸氫鈉（均已在105烘干2h，干燥器中放冷），溶解于水中，移入10

28、00 ml容量瓶中，用水稀釋到標(biāo)線，搖勻。貯于聚乙烯瓶中、在冰箱中保存。碳酸鈉濃度為0. 24mol/L；碳酸氫鈉為0. 31mol/L。2淋洗使用液取20.00 ml淋洗貯備液置于2000 ml容量瓶中，用水稀釋到標(biāo)線，搖勻。此溶液碳酸鈉濃度為0.0024mol/L；碳酸氫鈉為0.0031mol/L。3氟離子標(biāo)準(zhǔn)貯備液稱(chēng)2.2100 g氟化鈉（105烘2h）溶于水，移入1000 ml容量瓶中，加入10.00 ml淋洗貯備液，用水稀釋到標(biāo)線。貯于聚乙烯瓶中，置于冰箱。此溶液相當(dāng)于每毫升含1.00 mg氟離子。4氯離子標(biāo)準(zhǔn)貯備液稱(chēng)1.6484 g氯化鈉（105烘2h）溶于水，移入1000 ml容

29、量瓶中，加入10.00 ml淋洗貯備液，用水稀釋到標(biāo)線。貯于聚乙烯瓶中，置于冰箱。此溶液每毫升含1.00 mg氯離子。5溴離子標(biāo)準(zhǔn)貯備液稱(chēng)1.2879 g溴化鈉（105烘2h）溶于水，移入1000 ml容量瓶中，加入10.00 ml淋洗貯備液，用水稀釋到標(biāo)線。貯于聚乙烯瓶中，置于冰箱。此溶液相當(dāng)于每毫升含1.00 mg溴離子。6亞硝酸根離子標(biāo)準(zhǔn)貯備液稱(chēng)1.4998 g亞硝酸鈉（干燥器中干燥24h）溶于水，移入1000ml容量瓶中，加入10.00ml淋洗貯備液，用水稀釋到標(biāo)線。貯于聚乙烯瓶中，置于冰箱。此溶液每毫升含1.00mg亞硝酸根。7磷酸根標(biāo)準(zhǔn)貯備液稱(chēng)1.495 g磷酸氫二鈉（干燥器中干燥

30、24h）溶于水，移入1000ml容量瓶中，加入10.00ml淋洗貯備液，用水稀釋到標(biāo)線。貯于聚乙烯瓶中，置于冰箱。此溶液每毫升含1.00mg磷酸根。8硝酸根標(biāo)準(zhǔn)貯備液稱(chēng)1.3703 g硝酸鈉（干燥器中干燥24h）溶于水，移入1000ml容量瓶中，加入10.00ml淋洗貯備液，用水稀釋到標(biāo)線。貯于聚乙烯瓶中，置于冰箱。此溶液每毫升含1.00mg硝酸根。9硫酸根標(biāo)準(zhǔn)貯備液稱(chēng)1.8142 g硫酸鉀（105烘2h）溶于水，移入1000 ml容量瓶中，加入10.00 ml淋洗貯備液，用水稀釋到標(biāo)線。貯于聚乙烯瓶中，置于冰箱。此溶液每毫升含1.00 mg硫酸根。10混合標(biāo)準(zhǔn)使用液可根據(jù)被測(cè)樣品的范圍濃度配

31、制混合標(biāo)準(zhǔn)使用液。如：取F¯3.00ml；Cl¯ 4.00ml；Br¯ 10.00ml；NO2¯ 10.00ml；NO3¯ 30.00ml；PO43¯ 50.00ml；SO42¯ 50.00ml于1000ml容量瓶中，加入10.00ml淋洗貯備液，用水稀釋到標(biāo)線。F¯、Cl¯、Br¯、NO2¯、NO3¯、PO43¯、SO42¯濃度分別為3 mg/L、4 mg/L、10mg/L、10 mg/L、30 mg/L、50 mg/L、50 mg/L。11再生液取硫酸1.39ml于2000ml容量瓶中（瓶中裝有少量水），用水稀釋到標(biāo)線。步 驟 儀器操作按儀器的使用說(shuō)明