應(yīng)用原子熒光形態(tài)分析儀對(duì)海產(chǎn)品中砷形態(tài)的分析

1、應(yīng)用原子熒光形態(tài)分析儀對(duì)海產(chǎn)品中砷形態(tài)的分析砷是一種類(lèi)金屬元素，有三種同素異形體：黃砷、黑砷、砷是一種類(lèi)金屬元素，有三種同素異形體：黃砷、黑砷、灰砷。在地殼中的含量約灰砷。在地殼中的含量約0.0005%，它廣泛存在于巖石，它廣泛存在于巖石，水，土壤，空氣和食物中。位于第四周期，第五主族，密度水，土壤，空氣和食物中。位于第四周期，第五主族，密度5.727g/cm3。熔點(diǎn)。熔點(diǎn)817（28大氣壓），加熱到大氣壓），加熱到613，便，便可不經(jīng)液態(tài)，直接升華，成為蒸氣，砷蒸氣具有一股難聞可不經(jīng)液態(tài)，直接升華，成為蒸氣，砷蒸氣具有一股難聞的大蒜臭味。砷的化合價(jià)一般是的大蒜臭味。砷的化合價(jià)一般是3和和5。

2、自然界中僅有少量的單質(zhì)砷，自然界中僅有少量的單質(zhì)砷， 大部分都是以化合態(tài)存在大部分都是以化合態(tài)存在。主要以硫化物的形式存在如雌黃（。主要以硫化物的形式存在如雌黃（As2S3）、雄黃（）、雄黃（As2S2）和砷黃鐵礦（）和砷黃鐵礦（FeAsS） ，含砷的礦物有，含砷的礦物有150多種。多種。砷元素有毒，是一種高致癌物，砒霜（三氧化二砷元素有毒，是一種高致癌物，砒霜（三氧化二砷）毒性很強(qiáng)，曾做過(guò)殺蟲(chóng)劑，木材防腐劑。砷）毒性很強(qiáng)，曾做過(guò)殺蟲(chóng)劑，木材防腐劑。什么是形態(tài)分析？什么是形態(tài)分析？ 元素的形態(tài)是指某一元素以不同的同位素組成、不同元素的形態(tài)是指某一元素以不同的同位素組成、不同的電子組態(tài)或價(jià)態(tài)以及

3、不同的分子結(jié)構(gòu)等存在的特定的電子組態(tài)或價(jià)態(tài)以及不同的分子結(jié)構(gòu)等存在的特定形式形式 目前我們通常都是針對(duì)同種元素的不同價(jià)態(tài)和不同分子目前我們通常都是針對(duì)同種元素的不同價(jià)態(tài)和不同分子結(jié)構(gòu)存在形式進(jìn)行的研究結(jié)構(gòu)存在形式進(jìn)行的研究形態(tài)分析必要性形態(tài)分析必要性水俁病水俁病 MetHg 死豬事件死豬事件 有機(jī)砷？有機(jī)砷？廣西河池水污染廣西河池水污染砷砷富硒雞蛋富硒雞蛋/大米大米有機(jī)有機(jī)Se江西豬油中毒江西豬油中毒有機(jī)有機(jī)Sn砷元素形態(tài)有哪些？砷元素形態(tài)有哪些？ 亞砷酸根（亞砷酸根（）AsO33-，砷酸根（，砷酸根（）AsO43-， 一甲基砷（一甲基砷（MMA）CH3AsO32-，二甲基砷（，二甲基砷（DM

4、A）C2H7AsO2 砷甜菜堿（砷甜菜堿（AsB）C5H11AsO2，砷膽堿（，砷膽堿（AsC）C5H14AsBrO，砷糖（，砷糖（AsS），阿散酸（），阿散酸（p- AsA ） C6H8AsNO3 ，洛克沙胂（，洛克沙胂（Roxarsone）C6H6AsNO6等等等等。然而元素總量或者濃度的相關(guān)信息已經(jīng)不能滿足環(huán)境和然而元素總量或者濃度的相關(guān)信息已經(jīng)不能滿足環(huán)境和生命科學(xué)研究的需要，有時(shí)候甚至?xí)o出一些錯(cuò)誤的信生命科學(xué)研究的需要，有時(shí)候甚至?xí)o出一些錯(cuò)誤的信息息食用總砷超標(biāo)食物意味著中毒么食用總砷超標(biāo)食物意味著中毒么砷形態(tài)分析的意義砷形態(tài)分析的意義砷形態(tài)分析領(lǐng)域砷形態(tài)分析領(lǐng)域食品食品海產(chǎn)品海

5、產(chǎn)品肉類(lèi)肉類(lèi)果蔬果蔬保健食品保健食品土壤土壤水水中藥中藥中成藥中成藥血液血液尿液尿液環(huán)境環(huán)境藥品藥品生化生化LOGOText in hereAsCAsSAsB海產(chǎn)品中砷形態(tài)分布海產(chǎn)品中砷形態(tài)分布主要存主要存在形式在形式 (無(wú)毒無(wú)毒)LOGOAs()DMAAs()MMA主要檢測(cè)主要檢測(cè)LOGO設(shè)備及方法的選擇設(shè)備及方法的選擇The BestLOGOHPLC-MS選擇依據(jù)選擇依據(jù)HPLC-AASGC-AFS成本高，操作要求嚴(yán)成本高，操作要求嚴(yán)格，不能耐受高鹽組格，不能耐受高鹽組分，難于維護(hù)分，難于維護(hù)線性范圍較窄，靈線性范圍較窄，靈敏度較低敏度較低操作要求高，要操作要求高，要求分析物熱穩(wěn)定求分析物

6、熱穩(wěn)定好、易揮發(fā)好、易揮發(fā)形態(tài)分析的原理形態(tài)分析的原理HPLC-AFS形態(tài)分析原理形態(tài)分析原理在線微波消解在線微波消解?化學(xué)氧化法？化學(xué)氧化法？化學(xué)氧化化學(xué)氧化+紫外消解紫外消解LOGO分析方法的建立分析方法的建立鹽濃度鹽濃度色譜柱、流色譜柱、流動(dòng)相種類(lèi)動(dòng)相種類(lèi)pH值值分離條件分離條件以檢測(cè)海帶中以檢測(cè)海帶中As()， As()，MMA, DMA為例為例用標(biāo)準(zhǔn)品去摸索用標(biāo)準(zhǔn)品去摸索分析條件：分析條件：LOGO檢測(cè)條件檢測(cè)條件 鹽酸鹽酸 VC 硫脲硫脲KOHKBH4BH4-+H-+H2O H3BO3+HH+As3+ AsH3+H+H+ H H2 最終分離條件：最終分離條件：20mmol磷酸二氫磷

7、酸二氫銨，氨水調(diào)節(jié)銨，氨水調(diào)節(jié)pH值為值為8.0最終檢測(cè)條件：鹽酸，最終檢測(cè)條件：鹽酸，VC，硫脲，硫脲，KOH以及以及KBH4 用量等等。用量等等。LOGO樣品處理樣品處理取樣取樣提取提取離心離心過(guò)膜過(guò)膜LOGO取樣取樣代表性代表性液體液體/ /固體固體均勻度均勻度LOGO提取方法提取方法索氏提取索氏提取超聲提取超聲提取多用超聲提取多用超聲提取微波萃取微波萃取提取劑的選擇提取劑的選擇提取劑提取劑比例比例效果效果水水-提取率偏低提取率偏低HCl10%tR偏移偏移HNO310%t tR R偏移偏移H3PO410%基線噪聲大基線噪聲大水水-乙酸乙酸19：1提取率偏低提取率偏低甲醇甲醇-水水1：1濃

8、縮，降低濃縮，降低DL4，8000rpm離心分離離心分離10min，取上清液，過(guò)濾膜后再上機(jī)，取上清液，過(guò)濾膜后再上機(jī)測(cè)試測(cè)試LOGO0-30ng/g一般一般AsO33-AsO43-MMADMA海產(chǎn)品中主要形態(tài)海產(chǎn)品中主要形態(tài)AsAs含量含量0-20ng/g一般一般DMA和和MMA含量較高，含量較高，AsO33-和和AsO43-含量較低，含量較低， AsO33-含量最低含量最低 AsO33-AsO43-MMADMA標(biāo)準(zhǔn)曲線線性范圍標(biāo)準(zhǔn)曲線線性范圍物質(zhì)名稱(chēng)物質(zhì)名稱(chēng)線性范圍（線性范圍（ng/ml）線性相關(guān)系數(shù)線性相關(guān)系數(shù)AsO33-2.5-500.999AsO43-10-1000.999MMA5-

9、1000.999DMA2.5-500.999測(cè)試結(jié)果的準(zhǔn)確性考察測(cè)試結(jié)果的準(zhǔn)確性考察標(biāo)準(zhǔn)樣品允標(biāo)準(zhǔn)樣品允許的測(cè)量誤許的測(cè)量誤差范圍差范圍準(zhǔn)確性準(zhǔn)確性加標(biāo)回收率加標(biāo)回收率80%-120%加標(biāo)量的控加標(biāo)量的控制制精密度考察精密度考察RSD日內(nèi)日內(nèi)RSD日間日間RSD日內(nèi)日內(nèi)RSD不大于不大于5%日間日間RSD不大于不大于5%干擾導(dǎo)致的干擾導(dǎo)致的一些實(shí)驗(yàn)現(xiàn)一些實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象象肩峰肩峰t R偏移偏移噪聲大噪聲大分析物與雜質(zhì)未分分析物與雜質(zhì)未分離離加標(biāo)回收率低加標(biāo)回收率低峰分叉峰分叉干擾因素及其解決辦法干擾因素及其解決辦法樣品處理方法引樣品處理方法引入的干擾入的干擾相同處理方法處理標(biāo)準(zhǔn)；向標(biāo)準(zhǔn)中加入處理好的樣

10、相同處理方法處理標(biāo)準(zhǔn)；向標(biāo)準(zhǔn)中加入處理好的樣品澄清液。品澄清液。樣品基質(zhì)干擾樣品基質(zhì)干擾其他注意事項(xiàng)其他注意事項(xiàng) 提取要保證完全，有的樣品含量高要多次提取合并提提取要保證完全，有的樣品含量高要多次提取合并提取液取液 油脂含量高的樣品要注意脫脂，然后氮吹或蒸發(fā)濃縮油脂含量高的樣品要注意脫脂，然后氮吹或蒸發(fā)濃縮，否則干擾嚴(yán)重，否則干擾嚴(yán)重 樣品處理最后一定要過(guò)膜，否則易導(dǎo)致色譜柱堵塞樣品處理最后一定要過(guò)膜，否則易導(dǎo)致色譜柱堵塞 流動(dòng)相鹽類(lèi)不宜過(guò)高，尤其是磷酸鹽流動(dòng)相鹽類(lèi)不宜過(guò)高，尤其是磷酸鹽流動(dòng)相流動(dòng)相pH值要確保在色譜柱耐受范圍之內(nèi)值要確保在色譜柱耐受范圍之內(nèi) 樣品的前處理過(guò)程能否將目標(biāo)物有效提取，并