分析化學(xué)課后習(xí)題答案

1、WOR/式可編輯第七章重量分析法和沉淀滴定法思考題1.沉淀形式和稱量形式有何區(qū)別？試舉例說明之。答：在重量分析法中，沉淀是經(jīng)過烘干或灼燒后再稱量的。沉淀形式是被測物與沉淀劑反應(yīng)生成的沉淀物質(zhì)，稱量形式是沉淀經(jīng)過烘干或灼燒后能夠進(jìn)行稱量的物質(zhì)。有些情況下，由于在烘干或灼燒過程中可能發(fā)生化學(xué)變化，使沉淀轉(zhuǎn)化為另一物質(zhì)。故沉淀形式和稱量形式可以相同，也可以不相同。例如：BaSO4,2+其沉淀形式和稱量形式相同，而在測定Mg時，沉淀形式是MgNH4PO46H20灼燒后所得的稱量形式卻是Mg2P202 .為了使沉淀定量完全，必須加人過量沉淀劑，為什么又不能過量太多？答：在重量分析法中，為使沉淀完全，常加

2、入過量的沉淀劑，這樣可以利用共同離子效應(yīng)來降低沉淀的溶解度。沉淀劑過量的程度，應(yīng)根據(jù)沉淀劑的性質(zhì)來確定。若沉淀劑不易揮發(fā)，應(yīng)過量20%50%若沉淀劑易揮發(fā)，則可過量多些，甚至過量100%但沉淀劑不能過量太多，否則可能發(fā)生鹽效應(yīng)、配位效應(yīng)等，反而使沉淀的溶解度增大。3 .影響沉淀溶解度的因素有哪些？它們是怎樣發(fā)生影響的？在分析工作中，對于復(fù)雜的情況，應(yīng)如何考慮主要影響因素？答：影響沉淀溶解度的因素有：共同離子效應(yīng)，鹽效應(yīng)，酸效應(yīng)，配位效應(yīng)，溫度，溶劑，沉淀顆粒大小和結(jié)構(gòu)等。共同離子效應(yīng)能夠降低沉淀的溶解度；鹽效應(yīng)通過改變?nèi)芤旱碾x子強(qiáng)度使沉淀的溶解度增+加；酸效應(yīng)是由于溶液中H濃度的大小對弱酸、多

3、元酸或難溶酸離解平衡的影響來影響沉淀的溶解度。若沉淀是強(qiáng)酸鹽，如BaSO,AgCl等，其溶解度受酸度影響不大，若沉淀是弱酸或多元酸鹽如CaGO、C3(PO)2或難溶酸(如硅酸、鴇酸)以及與有機(jī)沉淀劑形成的沉淀，則酸效應(yīng)就很顯著。除沉淀是難溶酸外，其他沉淀的溶解度往往隨著溶液酸度的增加而增加；配位效應(yīng)是配位劑與生成沉淀的離子形成配合物，是沉淀的溶解度增大的現(xiàn)象。因為溶解是一吸熱過程，所以絕大多數(shù)沉淀的溶解度歲溫度的升高而增大。同一沉淀，在相同質(zhì)量時，顆粒越小，沉淀結(jié)構(gòu)越不穩(wěn)定，其溶解度越大，反之亦反。綜上所述，在進(jìn)行沉淀反應(yīng)時，對無配位反應(yīng)的強(qiáng)酸鹽沉淀，應(yīng)主要考慮共同離子效應(yīng)和鹽效應(yīng)；對弱酸鹽或

4、難溶酸鹽，多數(shù)情況應(yīng)主要考慮酸效應(yīng)，在有配位反應(yīng)，尤其在能形成較穩(wěn)定的配合物，而沉淀的溶解度又不太大時，則應(yīng)主要考慮配位效應(yīng)。4 .共沉淀和后沉淀區(qū)別何在？它們是怎樣發(fā)生的？對重量分析有什么不良影響？在分析化學(xué)中什么情況下需要利用共沉淀？答：當(dāng)一種難溶物質(zhì)從溶液中沉淀析生時，溶液中的某些可溶性雜質(zhì)會被沉淀帶下來而混雜于沉淀中，這種現(xiàn)象為共沉淀，其產(chǎn)生的原因是表面吸附、形成混晶、吸留和包藏等。后沉淀是由于沉淀速度的差異，而在已形成的沉淀上形成第二種不溶性物質(zhì)，這種情況大多數(shù)發(fā)生在特定組分形成穩(wěn)定的過飽和溶液中。無論是共沉淀還是后沉淀，它們都會在沉淀中引入雜質(zhì)，對重量分析產(chǎn)生誤差。但有時候利用共沉

5、淀可以富集分離溶液中的某些微量成分。2+5 .在測定Ba時，如果BaSO4中有少量BaCl2共沉淀，測定結(jié)果將偏高還是偏低？如有Na2s04Fe2(SO4)3、2-BaCrO4共沉淀，它們對測定結(jié)果有何影響？如果測定S04時，BaSO4中帶有少量BaCl2、Na2s04BaCrO4Fe2(S04)3,對測定結(jié)果又分別有何影響？答：如果BaSO附有少量BaCl2共沉淀，測定結(jié)果將偏低，因為MBaOKsp,CaF2有沉淀生成。=5X1078專業(yè)知識整理分享(2)0.1moi.LNH-lmol,LNHCl溶液中,OHb10moiLc1aOH-=9.1x10-7moiL-i,Mg2+OH-2=4.14

6、X1016VKsp,Mg(OH)2無沉淀生成。多少克CaCQ?12+=sCC2O42=0.05+s=0.05moi,L,解：設(shè)CaCO4的溶解度為s,Ca蹄而。)時111.156CKKO24K6.410(6.410)(5.910)aa2a1格式可編輯c0.1bK4101.8210.745.746-i,兩溶液等體積混合后，Mg2+=0.0005moiL-i,2.溶液中。求氟化鈣的溶解度:(1)在純水中(忽略水解);(2)在0.01moiL-1CaC12溶液中;(3)在0.0imoi.L-1HCi解: 已知Ksp,CaF2=3.4X10(1)s2s2=Ca2=3.4X10-11,s=2.0X10-

7、4moi,L-i0.01+s22=0.01X4s2=3.4X10-11,s=2.9X10-5moiL-is(3)aF(H)=(1+H2_回向總水+/KHF)=1+0.01/3.52X10-4=29.57s=(2.973Xa3.計算sp=Ksp.aF(H)=3.-11X(29.57)2=2.973X10-8x1010-8/4)1/3=1甲5X1號=+=+pH=5.0,草酸總液為0.05moiL乂用,土草酸鈣的溶解度。如果溶7陵的體積為300mL將溶解pH=5.0552-o1o=caax專業(yè)知識整理分享解：Ag2CrO4=2Ag2-沉淀完全，需要每升含63gBaCl2-2HO的溶液多少毫升？WOR

8、/式可編輯S2.31210 xP,spC2O4sP4.在250c時，銘酸銀的溶解度為每升0.0279g,計算銘酸銀的溶度積。Ag2CrO4的溶解度s=+CrO43.8.4110331.7銘酸銀的溶度積K5,mol,L525spAgzCrO,(28.41410)(8.4110)2.38105.為了債.2032g(NH4)2SO4中的SQ0.2032解：(NH4)2SQ中的SO2-的物質(zhì)的量為1.541032-的物質(zhì)的量為1.54103132.14244.273含63gBaCl22H2。的溶液的體積為：V1.54105.96mL636.計算下列換算因數(shù):(1)從Mg2P2O,的質(zhì)量計算MgSO7H

9、2O的質(zhì)量；從(NH4)3PO 12MoO的質(zhì)量計算P和P2Q的質(zhì)量；(3)從Cu(C2H3OJ23Cu(AsQ)2的質(zhì)量計算A&Q和CuO的質(zhì)量;(4)從丁二酶楝(C4H8N2Q)2的質(zhì)量計算Ni的質(zhì)量；專業(yè)知識整理分享2-沉淀完全，至少需要每升SO4mol,若將WOR/式可編輯從8-羥基嚼播RNOEAl的質(zhì)量計算Al2a的質(zhì)量2MMgSO7HO解：F2.215MM.O79專業(yè)知識整理分享格式可編輯MMPOP(2) F0.01651F0.0378225M2M(NH4)PO.12MoO二(NH)PO.12MoO3433MAsO4M23(3) F0.5854F0.3138MMCu).3(

10、)Cu(C2HO).3Cu(AsO)(嚏CUAS殳2MNi(4) F0.2032MNi(CHNO4)8222MAlO(5) F0.1110232M(C963O)Alx=x_7 .以過量的AgNO處理0.3500g的不純KCl試樣，得到0.6416gAgCl,求該試樣中KCl的質(zhì)量分?jǐn)?shù)MKC174.564.0.6416M331.8AgCl解：KCl的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10010095.37%0.35000.35008 .欲獲得0.3gMg2P2。沉淀，應(yīng)稱取含鎂4.0%的合金試樣多少克？2M(gd100224.31)Mg解：0.30.3251.638M4222.6Mg2pO9.今有純的CaO和BaO的混

11、合物2.212g,轉(zhuǎn)化為混合硫酸鹽后重5.023g,計算原混合物中CaO和BaO的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。MMCaSOBaSO解：設(shè)CaO和BaO的質(zhì)量分另I為xg和yg.,x+y=2.212xy5.023得：x=44二MMCaOBaO8.42gy=0.344g4343CuO混合物中CaO和BaO的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為82.64%和17.36%。10.有純的AgCl和AgBr混合試樣質(zhì)量為0.8132g,在C12氣流中加熱，使AgBr轉(zhuǎn)化為AgCl,則原試樣的質(zhì)量減輕了0.1450g,計算原試樣中氯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)專業(yè)知識整理分享WOR/式可編輯AgCl解：設(shè)混合試樣中AgCl和AgBr的質(zhì)量分別為xg和yg,x+y=

12、0.8132xy0.81320.1450MAgBr得：x=0.2014g,M0.2033ClMAgCl原試樣中氯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1006.13%133.813211.鑄鐵試樣1.000g,放置電爐中，通氧燃燒，使其中的碳生成CO,用堿石棉吸收后者增重求鑄鐵中含碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。M244.28CMCO解：鑄鐵中含碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為21002.25%1.012 .取磷肥2.500g,萃取其中有效P2O5,制成250mL試液，吸取10.00mL試液，加入稀HNQ稀釋至100mL加唾鋁檸酮試劑，將其中RPO沉淀為磷鋁酸唾咻。沉淀分離后，洗滌至是中性，然后加800.0825g。加H2O專業(yè)知識整理分享格式可編輯5.

13、mL0.2500molL-1NaOH容液，使沉淀完全溶解。過量的NaOHZ酚酰作指示劑用0.2500mol-L-1HCl溶液回滴，用去3.25mL。計算磷肥中有效P2Q的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。提示：(C9H7N)3H3PO412MoOH2O+26NaOH=NOHO+12N&MoO+3GH7N+15HONaOH+HC1=NaCl+H2O解：沉淀(C9H7N)3H3PO=12MoQH2O的質(zhì)量M0為1331.9(25.003.25)M0466.45(mg)26MO8.43磷肥中有效P2O5的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10014.84%2.50025013.稱取0.4817g硅酸鹽試樣，將它作適當(dāng)處理后,.獲得0.26

14、30g不純的SiO/主要含有FezQ、ALQ等雜質(zhì)）。將不純的SiO2用H2SO-HF處理， 使SiO2轉(zhuǎn)化為SiF,而除去。 殘渣經(jīng)灼燒后， 其質(zhì)量為0.0013g。 計算試樣中純SiO2的含量。若不經(jīng)HSO-HF處理，雜質(zhì)造成的誤差有多大？0.20340.0013解：試樣中純SiO2的含量為10054.33%134.244.29244.300.54331.1若不經(jīng)H2SO4-HF處理，雜質(zhì)造成的誤差為1000.49%0.5433252M01014.稱取0.4670g正長石試樣，經(jīng)熔樣處理后，將其中K+沉淀為四苯硼酸鉀KB（C6H5）4,烘干后,淀質(zhì)量為0.1726g,計算試樣中K2O的質(zhì)量

15、分?jǐn)?shù)0.1726解：試樣中K2O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1004.86%MKO22MKB(CH)654解：因為Ksp,AgIVKsp,AgCl,故AgI先沉淀。當(dāng)Cl時口-=(Ksp,AgI)/Ag+=1.5X10-16/1.25XW-5則Cl-5-16-5Cl/=1.25X10/1.5X10/1.25X10=1.04I16.將30.00mLAgNO溶液作用于0.1357gNaCl,過量的銀離子需用2.50mLNHSCN滴定至終點。預(yù)先知道滴定20.00mLAgNO溶液需要19.85mLNHSCN容液。i白+算（l）AgNO3溶液的濃度；（2）NH4SCN溶液的濃度。20.0解：（1）作用于0.1357g

16、NaCl所需AgNO液體積為2.5027.48mL30,19.85專業(yè)知識整理分享15.在含有相等濃度的Cl和1的溶液中，滴加入與I-的濃度比為多少？ClAgNO溶液，哪一種先沉淀？第二種離子開始沉淀時,一開始沉淀時Cl-=Ag+=(Ksp,AgCl).61/2=1.25x10-5止匕WOR/式可編輯AgNO容液的濃度為0.135758.4410000.8450molL27.48(2)NHSCN容液的濃度為20.00.8514molL0.845019.8517100mL0.0300moiL-1KCl溶液中加人0.3400g固體硝酸銀。求此溶液中的pCl及pAg。解：100mL溶液中AgNO的濃

17、度0.340010000.0200molL1169.9100Ag+和Cl-反應(yīng)后生成0.0200molL-1的AgCl沉淀。止匕時Cl-1=0.01molL-1,pCl=2.081專業(yè)知識整理分享格式可編輯Ag+=(Ksp,AgCl)/Cl-1=1.56X10-10/0.01=1.56X10-8molL-1,pAg=7.918.將0.1159moiL-lAgNO溶330.00mL加人含有氯化物試樣0.2255g的溶液中，然后用6.mol,L-lNHSCN容液滴定過量的AgNO。計算試樣中氯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：生成AgCl的質(zhì)量為(0.1159X30.000.1033X3.16)M331.10ClM

18、AgCL100試樣中氯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為49.52%0.2255100019.僅含有純NaCl及純KCl的試樣0.1325g,用0.1032mol.LAgNO標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，用去AgN液8.44mL試唧式樓中NaC野.KCl的型分?jǐn)?shù)。二解：生成AgCl的質(zhì)量為0.1032X21.84X143.3=323.0mg設(shè)試樣中NaCl和KCl的質(zhì)量分別為xg和yg,x+y=0.1325_MMxMAgCl2.4521.9220.3230yxygMNaClKCl0.2035得：x=0.1289g,試樣中NaCl的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10097.28%135.試樣中KCl的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2.72%o20.稱取一定量的約含52%N

19、aCl和44%KCl的試樣。將試樣溶于水后，加入0.1128mol.L-1AgNO溶液244.31mL過量的AgNO需用10.00mL標(biāo)準(zhǔn)NHSCN容液滴定。已1.2l5mLAgNO。應(yīng)稱取試樣多少克？解：生成AgCl的質(zhì)量為0.1128X(30.0010X1.15)X知1.00mL標(biāo)準(zhǔn)NHSC曲目當(dāng)于143.3=299.0mgMMAgCLAgCl應(yīng)稱取試樣質(zhì)量為xg,0.52x0.44x0.299gx=0.14g.二MMNaClKCl21.己知試樣中含求應(yīng)稱取的試樣量范圍。Cl25%40%欲使滴定時耗去0.1008mol-1Agl解：最小試樣量Ag(250.1008)143.30.5434x

20、得x=0.2233gx+M1000Cl_M取大試樣用0.1727AgCly得y=0.6432gM1000Cl450.1008143.322.稱取含有NaCl和NaBr的試樣0.5776g,用重量法測定，得到二者的銀鹽沉淀為0.4403g;另取同樣-lAgNO溶液25.25mL。求NaCl和NaBr的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。專業(yè)知識整理分享3.16mLX143.3=451.5mgWOR/式可編輯質(zhì)量的試樣，用沉淀滴定法測定，消耗0.1074molL解：設(shè)試樣中NaCl和NaBr的質(zhì)量分別為xg和yg,AgCLAgBr0.4403xy0.4403g0.4671187.8ygM58.45102.9NaClNaBr

21、xy20.125.25/1000MNaClMNaBrxy19.8610290.135802712得x=0.0909g試樣中NaCl的質(zhì)量分?jǐn)?shù)15.73%y=0.1191g試樣中NaBr的質(zhì)量分?jǐn)?shù)20.63%23.某混合物僅含NaCl和NaBr。稱取該混合物0.3177g,以0.1085molL-lAgNO液滴定，用去38.76mL。求混合物的組成82專業(yè)知識整理分享格式可編輯解：設(shè)試樣中NaCl和NaBr的質(zhì)量分別為xg和yg,x+y=0.3177gxy7.38.76/1000MNaClMNaBr得：x=0.1513g試樣中NaCl的質(zhì)量分?jǐn)?shù)47.62%y=0.1664g試樣中NaBr的質(zhì)量分?jǐn)?shù)52.38%-124.將12.34L的空氣試樣通過H2Q溶液，使其中的SO轉(zhuǎn)化成H4SO,以0.01208molLBa(ClO4)2溶液7.68mL滴定至終點。計算空氣試樣中SO的質(zhì)量和lL空氣試樣中SO的質(zhì)量。-2Ba2-,空氣試樣中SQ的質(zhì)量0.01208X7.67xM02=5.943mg解：SQSO-1lL空氣試樣中SO的質(zhì)量為5.943/12.34=0.4816mgL25.莫化學(xué)家欲測量一個大水桶的容積，但手必沒有可用以測量大體積液體的適當(dāng)量具,他把420gNaCl放人桶中，用水充滿水桶，混勻溶液后，取100.0m