Chapter7PesticidesandAdhesives

1、Chapter 7 Pesticides Chapter 7 Pesticides and Adhesivesand Adhesives1 IntroductionPesticides: mainly refers to reagents that used to control bacteria, insects and weeds. Broadly speaking, in addition to fertilizer, all chemicals can be used to enhance and protect agriculture, forestry, animal husban

2、dry, fishery and environmental hygiene are all called pesticides.1940s, before the emergence of chemical pesticides, pesticides mainly based on plant-based pesticides and inorganic pesticides, along with social development, chemical pesticides accounted for a major position, and followed by the emer

3、gence of bio-pesticides and agricultural antibiotics and biochemical pesticides. Todays agricultural production has been inseparable from the use of pesticides, it has become one of effective means for the plants against disease, insects, and weeds harm. It is estimated that food losses caused by il

4、lness, insects and weeds will be up to about 50%. Use of pesticides concerned can restore the loss of about 15%.1.1 Types of pesticides胃毒劑胃毒劑，昆蟲攝食帶藥作物之后，通過消化器官將藥劑吸收而顯示毒殺作用。觸殺劑觸殺劑，接觸到蟲體，通過昆蟲體表侵入體內(nèi)而發(fā)生毒效。熏蒸劑，以氣體狀態(tài)分散于空氣中，通過昆蟲的呼吸道侵入蟲體使其致死。內(nèi)吸劑內(nèi)吸劑，被植物的根、莖、葉或種子吸收或被體內(nèi)傳導(dǎo)分布于各部位，當(dāng)昆蟲吸食這種植物的汁液時，將藥劑吸入蟲體使其中毒死亡。引誘劑藥

5、劑引誘劑藥劑，能使昆蟲誘集于一處，以便捕殺或用殺蟲劑毒殺。趨避劑趨避劑，將昆蟲趨避開來，使作物或被保護(hù)對象免受其害。拒食劑拒食劑，昆蟲受藥劑作用后拒絕攝食，饑餓而死。不育劑不育劑，在藥劑作用下，昆蟲失去生育能力，從而降低蟲口密度。 Classify by applicationsInsecticides 殺蟲劑Bactericides 殺菌劑Herbicides 除草劑Plant Growth Regulator植物生長調(diào)節(jié)劑1.2 Security and development direction of pesticides1 Pesticide Residues the total am

6、ount of trace pesticides and their toxic metabolites remain in the organisms, agricultural products and environment after use Pesticide toxicity to humans and animals can be divided into acute and chronic toxicity. Acute toxicity, expressed by lethal dose (LD50) or median lethal concentration (LC50)

7、. is toxicity showed by taking or contacting a lot of drugs. Some acute toxicity of pesticides is not high, but have chronic cumulative toxicity or teratogenic, carcinogenic, mutagenic in humans and animals in vivo. 1.無機(jī)殺菌劑：堿式硫酸銅、王銅、氫氧化銅、氧化亞銅、石硫合劑。2.合成殺菌劑：代森鋅、代森錳鋅、福美雙、乙磷鋁、多菌靈、甲基硫菌靈、噻菌靈、百菌清、三唑酮、三唑醇、烯

8、唑醇、戊唑醇、己唑醇、腈菌唑、乙霉威硫菌靈、腐霉利、異菌脲、霜霉威、烯?，斶i鋅、霜脲氰錳鋅、鄰烯丙基苯酚、嘧霉胺、氟嗎啉、鹽酸嗎啉胍、惡霉靈、噻菌銅、咪鮮胺、咪鮮胺錳鹽、抑霉唑、氨基寡糖素、甲霜靈錳鋅、亞胺唑、春王銅、惡唑烷酮錳鋅、脂肪酸銅、松脂酸銅、腈嘧菌酯。3.生物制劑：井崗霉素、農(nóng)抗120、菇類蛋白多糖、春雷霉素、多抗霉素、寧南霉素、木霉菌、農(nóng)用鏈霉素。Pesticides for safety usePesticides banned in usePesticides banned in use六六六，滴滴涕，毒殺芬，二澳氯丙烷，殺蟲脒，二澳乙烷，除草醚，艾氏劑，狄氏劑，汞制劑，砷、

9、鉛類，敵枯雙，氯乙酸胺，甘氟，毒鼠強(qiáng)，氟乙酸鈉，毒鼠硅。Restricted in use for vegetables, fruit trees, tea and Chinese medicine甲胺磷，甲基對硫磷，對硫磷，久效磷，磷胺，甲拌磷，甲基異柳磷，特丁硫磷，甲基硫環(huán)磷，治螟磷，內(nèi)吸磷，克百威，涕滅威，滅線磷，硫環(huán)磷，蠅毒磷，地蟲硫磷，氯唑磷，苯線磷19種高毒農(nóng)藥不得用于蔬菜、果樹、茶葉、中草藥材上。三氯殺螨醉，氰戊菊酯不得用于茶樹上。任何農(nóng)藥產(chǎn)品都不得超出農(nóng)藥登記批準(zhǔn)的使用范圍。Development direction of pesticidesIdeal pesticide s

10、hould be able to effectively control pests without harming beneficial insects, plants and people, livestock, poultry, its residue life should be sufficient to control pests and weeds, but can quickly degrade in crop, soil and environment, and harmless to fish, bees and other non-target insects subst

11、ance. Scientists proposed the development direction of pesticides should be efficient, low toxicity, safe.1.3 pesticides species and administration農(nóng)藥的常見劑型有粉劑、可濕性粉劑、乳油、顆粒劑、膠懸劑、水劑等工廠里生產(chǎn)出來的未經(jīng)加工的農(nóng)藥稱之為原藥，一般有原粉和原油兩類。將原藥與多種輔助料加工，使之具有一定組分和規(guī)格的加工形態(tài)，稱之為劑型。一種劑型可制成多種不同含量，不同用途的產(chǎn)品，稱之為制劑。Common administration of pe

12、sticides噴粉法、噴霧法、毒餌法、種子處理法、土壤處理法、熏蒸法、熏煙法、煙霧法、施粒法、飛機(jī)施藥法等2 InsecticidesBy mode of action胃毒劑、觸殺劑、熏蒸劑和內(nèi)吸性殺蟲劑等四類。By structure主要有氯代烴類、磷酸酯類、氨基甲酸酯類和擬除蟲菊酯類等 2.1 Chlorinated hydrocarbon pesticides 氯代烴類殺蟲劑氯代烴類殺蟲劑 這類殺蟲劑主要是以苯或環(huán)戊二烯為原料合成的系列多氯化合物，也有其它原料合成的多氯代烴。從40年代開始很長一段時間內(nèi)，這類殺蟲劑曾大量、廣泛地被應(yīng)用于作物保護(hù)和滅除害蟲。其中最重要的品種有滴滴涕和六六

13、六 CHClCCl3ClClClHClHHHClClHHClHHHHHHClClClClClCl （DDT） （六六六） （丙體六六六） 六六六理論上有九個立體異構(gòu)體，其中構(gòu)型的稱為丙體。只有丙體才有殺蟲藥效。因此合成產(chǎn)物必須經(jīng)過多次萃取-結(jié)晶的分離步驟提純。丙體含量在99%以上的殺蟲劑稱為林丹（Lindane）。 若僅從應(yīng)用的角度考慮，氯代烴殺蟲劑具有價廉、持效久的好處。但后來發(fā)現(xiàn)其中許多品種的殘留污染嚴(yán)重和有慢性毒性。許多有機(jī)氯殺蟲劑都很難降解。由于殘留污染的原因，70年代開始，各國陸續(xù)禁止這些品種的生產(chǎn)和使用。殘留污染小、現(xiàn)仍在使用的氯代烴類殺蟲劑已為數(shù)不多，如硫丹、毒殺芬（毒殺芬是非常

14、復(fù)雜的混合物，由177種以上的C10多氯衍生物組成）等。 2.2 Phosphate ester pesticides 磷酸酯類殺蟲劑 40年代，滴滴涕等有機(jī)殺蟲劑在防治水稻螟蟲等農(nóng)業(yè)害蟲方面起著很重要的作用，但滴滴涕對蚜蟲和螨類防效很差，反而把這些害蟲的天敵殺死，造成更嚴(yán)重的蟲害。當(dāng)時問世的磷酸酯類殺蟲劑被認(rèn)為是最高效的新農(nóng)藥，對蚜蟲和螨類（如棉蚜蟲、紅蜘蛛等）的防效也很好，很快成為一大類廣泛使用的殺蟲劑 Features of Phosphate ester pesticides Advantage：藥效高；品種多；防治對象多，應(yīng)用范圍廣；作用方式多；殘毒少，藥害輕；在環(huán)境中降解快，殘毒低

15、。Disadvantage: 對溫血動物的毒性高，不少品種的急性毒性仍然很高。磷酸酯類殺蟲劑由于都含有可以水解的C-O-P鍵，因此穩(wěn)定性差，特別是在堿性中更不穩(wěn)定，所以不宜與堿性藥劑混用。磷酸酯類殺蟲劑除個別品種外，在水中的溶解度都很小，可溶于有機(jī)溶劑及油脂中，因而增加其與昆蟲體內(nèi)脂肪組織的親和力，助長了殺蟲力。此類物質(zhì)的蒸汽壓一般較低，不易于揮發(fā)。Action mode of Phosphate ester pesticides磷酸酯類殺蟲劑兼具觸殺、胃毒、熏蒸三種作用方式，并且對植物組織多少有些局部浸透作用，還有若干品種具內(nèi)吸殺蟲作用，因此比其它類型藥劑使用方便。藥劑侵入昆蟲體內(nèi)引起中毒的

16、過程大致為：經(jīng)口腔侵入時，最初集中在昆蟲的前腸，而后分散入血液中，遍布到全身。經(jīng)皮膚及氣孔侵入時，最后亦分散到血液中。該殺蟲劑的生物活性作用機(jī)理主要是對動物體內(nèi)的膽堿酯酶的強(qiáng)烈抑制。中毒是以神經(jīng)細(xì)胞為起點(diǎn)，癥狀為神經(jīng)異常興奮，發(fā)生異?；顒?，繼之過度緊張，筋絡(luò)失調(diào)，最后強(qiáng)烈痙攣，以致死亡。Main species of Phosphate ester pesticides （1）酸酯類 POOOOCH3CH3CHCClCl敵敵畏POOOCHCH3CH3OHCCl3敵百蟲（2）硫代磷酸酯類 PSOOClCH3CH3O,O二甲基硫代磷酰氯PSOOOCH3CH3CH3NO2PSOOOCH3CH3NCC

17、N殺螟松辛硫磷PSOOSCH3CH3CH2CONH CH3PSOOSH5C2H5C2CH2ONOCl樂果 伏殺磷（3）二硫代磷酸酯類 （4）氨基磷酸酯類 POOSNH2CH3CH3POOSNHCH3CH3COCH3甲胺磷 乙酰甲胺磷2.3 carbamate insecticide氨基甲酸酯類殺蟲劑 從產(chǎn)自西非的毒扁豆堿提取的毒性成分是一種氨基甲酸酯，稱為毒扁豆堿。1930年英格哈特發(fā)現(xiàn)毒扁豆堿及其類似物具有抑制膽堿酯酶的作用。從50年代后期開始，人們陸續(xù)開發(fā)了一系列具有N-甲基的氨基甲酸酯類殺蟲劑。 CH3NHCOONNCH3CH3CH3H毒扁豆堿Features of carbamate

18、insecticide（1）選擇性強(qiáng)）選擇性強(qiáng) 這類殺蟲劑對咀嚼式害蟲，例如棉紅鈴蟲等具有特效。（2）殺蟲譜廣）殺蟲譜廣 如甲萘威和克百威均能防治上百種害蟲，又如速來威、滅多威和丁硫克百威等還有一定的內(nèi)吸性，且不傷害天敵。（3）增效劑可提高藥效）增效劑可提高藥效 用于擬除蟲菊酯的增效劑亦可用于氨基甲酸酯類殺蟲劑的增效。氯化胡椒丁醚使甲萘威對家蠅的毒力可提高15倍。最近國外發(fā)現(xiàn)增效劑UC-76220，能使甲萘威對灰翅夜蛾類的藥效提高27倍。 （4）對人畜和魚類低毒）對人畜和魚類低毒 由于氨基甲酸酯類殺蟲劑的母體化合物毒性較高，它們在溫血動物與昆蟲體內(nèi)的代謝途徑不同，在前者體內(nèi)易水解，而在后者仍保

19、持母體化合物的毒性。（5）化合物結(jié)構(gòu)簡單，易于合成）化合物結(jié)構(gòu)簡單，易于合成 一種中間體或一套設(shè)備能生產(chǎn)多種產(chǎn)品。如甲基異氰酸酯可至少作為30種氨基甲酯類農(nóng)藥的中間體。生產(chǎn)設(shè)備亦具有通用性。（6）新的品種不斷上市，應(yīng)用范圍不斷拓寬）新的品種不斷上市，應(yīng)用范圍不斷拓寬 已發(fā)現(xiàn)具有卓著除草和殺菌活性的化合物。此外，還出現(xiàn)了具有非殺滅性的昆蟲激素型氨基甲酸酯類結(jié)構(gòu)（如雙氧威）。Main species（1）氨基甲酸芳酯殺蟲劑 OC NHCH3OCH3CH3OCONH CH3OOCH3CH3CONHCH3OCNHCH3OCH(CH3)2OCNHCH3OCH3OCNHCH3O西維因害撲威 滅除威 呋喃丹

20、 速滅威 葉蟬散（2）氨基甲酸肟酯殺蟲劑 涕滅威 砜殺威 CCH3CH3SCH3CHNOCNHCH3OCH3SOOCHCH3CCH3NOCNHCH3O（3）氨基甲酸雜環(huán)酯類殺蟲劑 (H3C)2NNCH3CH3NOCNHCH3O抗蚜威2.4 pyrethroid insecticides擬除蟲菊酯類殺蟲劑 除蟲菊酯I：RCH3 除蟲菊酯II：R=COOCH3 ） CCH3RHHCHCH3CH3OCH3CH2CH3CHCHCHCH2OO擬除蟲菊酯類殺蟲劑的藥效，一般比前面所述的普通殺蟲劑高一個數(shù)量級。擬除蟲菊酯對人畜的毒性一般很低，由于施藥量小，故對人畜基本無害。它較易降解，沒有殘留的問題，對環(huán)境

21、污染很輕，所以有人認(rèn)為它是繼無機(jī)農(nóng)藥、有機(jī)農(nóng)藥之后的第三代農(nóng)藥。但是，在這類殺蟲劑中，多數(shù)品種只有觸殺作用而無內(nèi)吸作用，魚毒較高，特效期過短，價格也較高。近年新開發(fā)的品種逐漸克服老品種存在的問題，有較強(qiáng)的殺螨功效，有的魚毒很低，有的有較強(qiáng)的熏蒸作用，耐光氧化的品種也越來越多。 Action mode抑制昆蟲神經(jīng)的傳導(dǎo)首先引起運(yùn)動神經(jīng)麻痹，使之擊倒，最后死亡。但在濃度較低時，被擊倒的昆蟲過一段時間又能恢復(fù)活力。人們發(fā)現(xiàn)有些物質(zhì)能抑制昆蟲體內(nèi)微粒氧化酶的解毒作用，這些物質(zhì)本身無毒，但能提高殺蟲劑的藥效，稱為增效劑。(1) 菊酸酯類擬除蟲菊酯 除蟲菊酯水解所得羧酸，即2,2-二甲基-3-(2-甲基-

22、1-丙烯基)環(huán)丙烷甲酸，稱為菊酸。由菊酸與各種醇制得的擬除蟲菊酯，在空氣中受光的作用分解很快，因此一般用作家居、畜舍、倉貯等除蟲用。 CCCH3CH3HCHCH3CH3HOOR(2)含鹵素基團(tuán)的環(huán)丙烷羧酸酯類 這類擬除蟲菊酯的耐光性較好，主要用于防這類擬除蟲菊酯的耐光性較好，主要用于防治農(nóng)作物害蟲。治農(nóng)作物害蟲。 CCHClClCH3CH3HHCOOCH2OCCHClClCH3CH3HHCOOCHOCN氯菊酯 氯氰菊酯 (3) (3) 非經(jīng)典結(jié)構(gòu)的擬除蟲菊酯非經(jīng)典結(jié)構(gòu)的擬除蟲菊酯 以上所述的擬除蟲菊酯屬于烯基環(huán)丙烷羧酸的衍以上所述的擬除蟲菊酯屬于烯基環(huán)丙烷羧酸的衍生物，結(jié)構(gòu)上和天然除蟲菊酯較類

23、似。人們在生物，結(jié)構(gòu)上和天然除蟲菊酯較類似。人們在研究上述品種的工作基礎(chǔ)上，進(jìn)一步改變結(jié)構(gòu)，研究上述品種的工作基礎(chǔ)上，進(jìn)一步改變結(jié)構(gòu)，合成各種結(jié)構(gòu)上與上述品種差異較大的新產(chǎn)品，合成各種結(jié)構(gòu)上與上述品種差異較大的新產(chǎn)品，同樣具有優(yōu)良的殺蟲功效和低毒的性質(zhì)，這些同樣具有優(yōu)良的殺蟲功效和低毒的性質(zhì)，這些產(chǎn)品也稱為擬除蟲菊酯產(chǎn)品也稱為擬除蟲菊酯 NClCHCHCH3CH3COOCHCO氰戊菊酯 CNOCHCHCH3CH3COOCHOCHFFNClCNHCHCHCH3CH3COOCHCOF3氟氰菊酯 氟胺氰菊酯 CH3CH3CH3CH3HCOOCHCON甲氰菊酯 OCCH3CH3CH2OCH2OC2H5

24、OCCH3CH3CH2CH2CH2OC2H5烴菊酯MTI-800 醚菊酯MTI-500 3 BactericidesAgricultural bactericide refers to chemicals have bacteriostatic or bactericidal effect against pathogens, and can control crop diseases. Bacterium is a microorganism, which comprises fungi, bacteria and germs. In recent years, survey found t

25、hat bacteria harm in current agricultural production is more serious than pests, diseases in economic crops is more serious than food crops. Thus bactericides research and production is a very urgent task.By effect分為保護(hù)性殺菌劑、治療性殺菌劑和鏟除性殺菌劑。By permeation part of plants分為內(nèi)吸性和非內(nèi)吸性殺菌劑。 Classification(1) 二硫

26、代氨基甲酸鹽（酯）類殺菌劑二硫代氨基甲酸鹽（酯）類殺菌劑代森鈉 M=Zn或Mn 代森鋅（錳） (2) 有機(jī)氯殺菌劑有機(jī)氯殺菌劑(3) 酰胺類殺菌劑酰胺類殺菌劑 (4) 酰亞胺類殺菌劑酰亞胺類殺菌劑滅菌丹 (5) 苯并咪唑類殺菌劑苯并咪唑類殺菌劑多菌靈 (6) 硫脲甲酸酯類殺菌劑（硫脲甲酸酯類殺菌劑（甲基托布津）甲基托布津） (7) 1,3-二硫二硫-2-亞戊環(huán)基丙二酸二異丙酯亞戊環(huán)基丙二酸二異丙酯類殺菌劑（類殺菌劑（ 稻瘟靈稻瘟靈 ）4 HerbicidesBy range of action：非選擇性除草劑和選擇性除草劑。By mode of action：觸殺型和內(nèi)吸型By structu

27、re：苯氧脂肪類、酰胺類和均三氮苯類、取代脲類、酚及醚類、氨基甲酸酯及硫代氨基甲酸酯類、其它類。稻田最主要的雜草是稗草、鴨舌草、異型莎草、眼子菜、局手干蕉草等。常用除草劑有敵百草、果爾、撲草凈、克草凈、卞嘧磺隆、丁草胺、乙草胺、都爾等。北方麥田的主要雜草有黎、卷莖寥、鴨跖草、刺兒菜、本氏寥、香萱、野燕麥、野蕎麥、綠狗尾草、蘆葦、豬秧秧等。淮河以南以禾本科雜草為主,如看麥娘、日本看麥娘、雀麥、早熟禾、棒頭草等?？蛇x用的除草劑有2，4-滴丁酯、2，4-滴鈉鹽、百草敵、苯達(dá)松、巨星、燕麥綠麥隆、異丙隆、利谷隆等。玉米田常見雜草有馬塘、稗草、綠狗尾、龍葵、鐵莧菜、蒼耳、牛筋草、牛繁縷等,選用阿特拉津、

28、草凈津、撲草凈、綠麥隆、賽克津等廣譜性除草劑,以苗前土壤處理防除黎、寥、馬齒莧等一年生闊葉雜草為主,還能兼除稗草、馬唐、綠狗尾、牛筋草、千金子、狗尾草等一年生禾本科雜草,也能兼除繁縷、莧、藜等部分闊葉雜草。2，4-滴、百草敵、苯達(dá)松主要防除闊葉雜草。乙酸類除草劑（2,4-D）二苯醚類除草劑（草枯醚 ）酰胺類除草劑甲草胺（拉索）和丁草胺，均三嗪類除草劑(阿特拉津)有機(jī)磷類除草劑（草甘瞵） 聯(lián)吡啶鹽類除草劑(百草枯)5 Plant Growth Regulator 植物生長調(diào)節(jié)劑植物生長調(diào)節(jié)劑 (1) 類生長素 NHCH2COOH3-吲哚乙酸 (2) 類細(xì)胞激動素 NNNNHNHCH2NNNNHN

29、HCH2O激動素 6-芐基氨基嘌呤 (3)生長素傳導(dǎo)的抑制劑 (4)乙烯釋放劑(5)乙烯合成抑制劑(6)生長延緩劑 這類化合物有矮壯素（2-氯乙基三甲基氯化銨）、馬來酰肼、丁酰肼（比久）、調(diào)節(jié)安（1,1-二甲基哌啶鄰氯化物）、嘧啶醇。(7)生長抑制劑 6 AdhesivesIn accordance with the procedures, substances used to bind materials of paper, cloth, leather, wood, metal, glass, rubber or plastic materials together. Since adhe

30、sive has a wide application, simple and have high profit, with the development of science and technology, adhesives are increasingly replaced mechanical coupling, thereby offer an effective way for simplifying the process for various industries, save energy, reduce costs and improve economic profit.

31、By Chemical components and properties分為高分子類 macromolecule、纖維素類cellulose和蛋白質(zhì)類(天然類)protein。纖維素類可分為硝酸纖維素、醋酸纖維素。蛋白質(zhì)類(天然類)可分為動物膠、酪素膠、血膠、植物蛋白膠。高分子類polymer可分為熱固性粘合劑、熱塑性粘合劑、橡膠類粘合劑。熱固性粘合劑包括環(huán)氧粘合劑、酚醛粘合劑、脲醛粘合劑、三聚氰胺甲醛粘合劑。熱塑性粘合劑包括聚醋酸乙烯乳液、其他樹脂粘合劑。Production status我國從美國、日本、德國、韓國及臺灣等國家和地區(qū)進(jìn)口各類膠粘劑和密封劑，主要有聚氨酯膠、聚氨酯密封膠以及密封結(jié)構(gòu)膠、環(huán)氧樹脂膠、高性能有機(jī)硅密封膠、高性能丙烯酸酯膠、汽車用PVC塑溶膠等。出口主要為聚醋酸乙烯乳液、丙烯酸酯膠、丙烯酸壓敏膠以及熱熔壓敏膠、a-氰基丙烯酸酯膠和厭氧膠等，從進(jìn)出口貿(mào)易方面看，我國的膠粘劑貿(mào)易逆差較大，主要是新型的、環(huán)保型的膠粘劑及其原輔材料更多的依賴于進(jìn)口，我國出口的產(chǎn)品也主要是那些環(huán)保型產(chǎn)品，而那些職業(yè)危害嚴(yán)重的溶劑型、醛類膠粘劑則主要在國內(nèi)應(yīng)用。Environmental problems associated