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文檔簡介

1、常見危險(xiǎn)化學(xué)品的常見危險(xiǎn)化學(xué)品的特性及火災(zāi)防范特性及火災(zāi)防范內(nèi)蒙古工業(yè)大學(xué)化工學(xué)院內(nèi)蒙古工業(yè)大學(xué)化工學(xué)院索全伶索全伶2016.5.262016.5.26 主要內(nèi)容:主要內(nèi)容:1 1、引言、引言 2 2、常見危險(xiǎn)化學(xué)品的、常見危險(xiǎn)化學(xué)品的分類分類3 3、常見危險(xiǎn)化學(xué)品的特性、常見危險(xiǎn)化學(xué)品的特性4 4、 天津?yàn)I海新區(qū)爆炸事故(天津?yàn)I海新區(qū)爆炸事故(812812)中的)中的 危險(xiǎn)化學(xué)品分析危險(xiǎn)化學(xué)品分析1 1、引言、引言人類用火史;可控與不可控;氧化還原化學(xué)反應(yīng)。人類用火史;可控與不可控;氧化還原化學(xué)反應(yīng)。著火著火: :物體燃燒,并發(fā)出光、火焰和熱的過程。燃燃 燒燒燃燒的化學(xué)定義:燃燒的化學(xué)定義:

2、燃燒是可燃物與助燃物(如氧氣、氧化劑)發(fā)生劇烈的氧化反應(yīng),并發(fā)出光和熱的過程。燃燒的廣義定義:燃燒的廣義定義:燃燒是指任何發(fā)光發(fā)熱的劇烈化學(xué)反應(yīng)過程(不一定有氧氣參加)。燃燒分類:燃燒分類:自燃、閃燃、著火、爆炸。閃燃:閃燃:可燃液體揮發(fā)的蒸氣與空氣混合,達(dá)到一定濃度,遇明火發(fā)生一閃即逝的燃燒?;?qū)⒖扇脊腆w加熱到一定溫度后,其蒸氣遇明火會發(fā)生一閃即滅的燃燒現(xiàn)象。燃燒條件燃燒條件:1)達(dá)到可燃物的著火點(diǎn)(燃點(diǎn),也就是燃燒所需最低溫度);2)有助燃物(氧氣、氧化劑)存在; 3)可燃物與助燃物接觸。滅火方法:冷卻法;窒息法;隔離法;化學(xué)抑制法滅火原理:滅火原理:破壞和控制物質(zhì)燃燒必須同時(shí)具備的三個(gè)必

3、要條件(著火源、助燃物及可燃物與助燃物接觸)。 爆炸爆炸1 1:在極短時(shí)間內(nèi),釋放出大量能量,同時(shí)產(chǎn)生高溫,并放出大量氣體,在周圍介質(zhì)中造成高壓的化學(xué)反應(yīng)或狀態(tài)變化。密閉空間爆炸爆炸2 2:在極短時(shí)間內(nèi),某一物質(zhì)系統(tǒng)發(fā)生迅速的物理狀態(tài)變化或化學(xué)反應(yīng),產(chǎn)生的氣體急劇膨脹,轉(zhuǎn)化為對周圍介質(zhì)做機(jī)械功,通常伴隨著強(qiáng)烈放熱、發(fā)光和聲響的效應(yīng)。大多數(shù)發(fā)生化學(xué)反應(yīng),要了解危險(xiǎn)化學(xué)品性質(zhì)。 2 2、 常用危險(xiǎn)化學(xué)品的常用危險(xiǎn)化學(xué)品的分類分類常用危險(xiǎn)化學(xué)品按其主要危險(xiǎn)特性分為八大類。第第1 1類類 爆炸品爆炸品 本類化學(xué)品指在外界作用下(如受熱、受壓、撞擊等),能發(fā)生劇烈的化學(xué)反應(yīng),瞬時(shí)產(chǎn)生大量的氣體和熱量,使

4、周圍壓力急驟上升,發(fā)生爆炸,對周圍環(huán)境造成破壞的物品,也包括無整體爆炸危險(xiǎn),但具有燃燒、拋射及較小爆炸危險(xiǎn)的物品。常見的爆炸品:煙花、爆竹、雷管、炸藥、硝酸鹽、過氧化物等。第第2 2類類 壓縮氣體和液化氣體壓縮氣體和液化氣體 壓縮可液化或加壓溶解的氣體應(yīng)符合下述兩種情況之一:a.a.臨界溫度(使物質(zhì)由氣相變?yōu)橐合嗟淖罡邷囟龋┑陀诨虻扔?0時(shí),其蒸氣壓力大于294kPa的壓縮或液化氣體; b.b.溫度在21.1時(shí),氣體的絕對壓力大于275kPa;或在54.4時(shí),氣體的絕對壓力大于715kPa;或在37.8時(shí),雷德蒸氣壓力大于275kPa的液化氣體或加壓溶解的氣體。不滿足為壓縮氣體,如氫氣,CO瓶

5、等。例如:煤氣、天然氣、乙炔氣、液氯、液氨、二氧化碳?xì)狻⒁夯蜌?、瓦斯(天然)氣等;雷德法:一種石油產(chǎn)品蒸氣壓測定法。 1atm = 0.101325MPa = 101.325kPa第第3 3類類 易燃液體易燃液體 本類化學(xué)品指易燃的液體、液體混合物或含固體物質(zhì)的液體,但不包括由于其危險(xiǎn)特性已列入其它類別的液體。閉杯試驗(yàn)閃點(diǎn)等于或低于61的液體。例如:汽油、柴油、酒精、甲醇、乙醚等化學(xué)品。閃點(diǎn):閃點(diǎn):燃油在規(guī)定結(jié)構(gòu)的容器中加熱揮發(fā)出可燃?xì)怏w與液面附近的空氣混合,達(dá)到一定濃度時(shí)可被火星點(diǎn)燃時(shí)的燃油溫度。閉杯閃點(diǎn):閉杯閃點(diǎn):試樣在閉杯閃點(diǎn)試驗(yàn)儀中加熱到其蒸汽與空氣的混合物接觸火焰發(fā)生閃火時(shí)的最低

6、溫度。閃點(diǎn)在45以下的為易燃品,如汽油、煤油;閃點(diǎn)在45以上的為可燃品,如柴油、潤滑油。輕質(zhì)油如汽柴油用閉杯閃點(diǎn),重質(zhì)油如潤滑油用開口閃點(diǎn)。有機(jī)化合物:有機(jī)化合物:含碳化合物,一般由碳、氫、氧以不同比例組成(注意含碳化合物不一定都是有機(jī)化合物)。含雜原子的有機(jī)化合物:含雜原子的有機(jī)化合物:除含碳、氫、氧元素外,還可能含有氮、氯、磷和硫等元素。有機(jī)化合物的特點(diǎn):氣體:CH4,煤氣等液體:汽油,酒精等固體:萘,脂肪等可燃,燃燒產(chǎn)物有毒(CO) 。含雜原子的毒性更大!注意防毒!易燃液體大多數(shù)為有機(jī)化合物。第第4 4類類 易燃固體、自燃物品和遇濕易燃物品易燃固體、自燃物品和遇濕易燃物品 易燃固體:易燃

7、固體:燃點(diǎn)低, 對熱、撞擊、摩擦敏感, 易被外部火源點(diǎn)燃, 燃燒迅速,并可能散發(fā)出有毒煙霧或有毒氣體的固體。不能與含硝基化合物混合!例如:例如:赤磷、硫磺、松香、樟腦、鎂粉、煤粉等自燃物品:自燃物品:自燃點(diǎn)低, 在空氣中易發(fā)生氧化反應(yīng), 放出熱量, 而自行燃燒的物品。例如:例如:白磷,鬼火(磷火、PHPH3 3 )、硝化棉, 賽潞終(賽璐璐,硝化纖維塑料),金屬硫化物(與含硝基有機(jī)物混合易燃),堆積的浸油物或植物或煤等; 遇濕易燃物品:遇濕易燃物品:遇水或受潮時(shí), 發(fā)生劇烈化學(xué)反應(yīng), 放出大量的易燃?xì)怏w和熱量的物品。例如例如: K: K,Na,Li,Ca,Mg,Al,Fe,NaH,LiAlH4

8、,NaBH4, CaSi2, CaH2 ,SiHCl3,CaC2(電石)等。有些化學(xué)品(白磷,硝化棉,金屬有機(jī)化合物,新鮮活潑金屬粉等,暴露空氣,不需明火,即能燃燒或爆炸。例如:2014.8.2江蘇蘇州昆山中榮金屬制品公司鋁粉爆炸案。第第5 5類類 氧化劑和有機(jī)過氧化物氧化劑和有機(jī)過氧化物( (易燃易爆) ) 氧化劑氧化劑系指處于高氧化態(tài), 具有強(qiáng)氧化性,易分解并放出氧和熱量的物質(zhì)。包括含有過氧基的無機(jī)物(如H2O2,Na2O2 等), 其本身不一定可燃, 但能導(dǎo)致可燃物的燃燒,與松軟的粉末狀可燃物能組成爆炸性混合物,對熱、震動(dòng)或摩擦較敏感。 有機(jī)過氧化物有機(jī)過氧化物系指子組成中含有過氧基-O

9、-O-的有機(jī)物, 其本身易燃易爆,極易分解,對熱、震動(dòng)或摩擦極為敏感。氧化劑:氧化劑:KMnO4,K2Cr2O7,NaClO3,HNO3,濃H2SO4,F2,O2,臭氧,過氧化氫,次氯酸鈉等;有機(jī)過氧化物:有機(jī)過氧化物:通式 R-O-O-R,過氧二碳酸酯,過氧化二苯甲酸, PVC的引發(fā)劑2-乙基已基過氧二碳酸酯和過新癸酸叔丁酯等。 易爆品還有硝酸鹽及含硝基的芳香化合物。第第6 6類類 有毒品有毒品 本類化學(xué)品系指進(jìn)入肌體后, 累積達(dá)一定的量, 能與體液和器官組織發(fā)生生物化學(xué)作用或生物物理學(xué)作用, 引起某些器官和系統(tǒng)暫時(shí)性或持久性的病理改變, 甚至危及生命的物品。 經(jīng)口攝取半數(shù)致死量: 固體LD

10、50500mg/kg; 液體LD502000mg/kg;經(jīng)皮膚接觸24h, 半數(shù)致死量LD50 1000mg/kg;粉塵、煙霧及蒸氣吸入半數(shù)致死量LC5010mg/L的固體或液體。 毒理學(xué)中的半數(shù)致死量(median lethal dose,LD50) 表示在規(guī)定時(shí)間內(nèi),通過指定感染途徑,使一定體重或年齡的某種動(dòng)物半數(shù)死亡所需最小細(xì)菌數(shù)或毒素量。例如: 氰化鉀(鈉),甲醛,甲醇,白磷,鹵代芳烴(如六六六),亞硝酸鈉,有機(jī)殺蟲劑,二惡因(英),水銀(汞),砒霜( As2O3 ),苯, CO, H2S等。 第第7 7類類 放射性物品放射性物品 放射性物品就是含有放射性核素,并且物品中的總放射性含量

11、和單位質(zhì)量的放射性含量均超過免于監(jiān)管的限值的物品。目前國家規(guī)定的豁免值是指不超過國家標(biāo)準(zhǔn)放射性物質(zhì)安全運(yùn)輸規(guī)程(GB11806-2004)中表1放射性核素的基本限值。 本類化學(xué)品指放射性比活度大于7.4104Bq(貝克)/kg的物品。Bq: 放射性活度的國際標(biāo)準(zhǔn)單位,專門名稱是“貝克勒爾”,簡稱“貝克(Bq)”。日本福島長崎廣島;蘇聯(lián)切爾諾貝利核災(zāi)難。例如:60Co,伽馬輻射;鈾235,核裂變;重氫(氘)或超重氫(氚),核裂變;核聚變;含阿系物質(zhì),釷,钚等。核反應(yīng)(nuclear reaction):粒子(如中子、光子、介子等)或原子核與原子核之間的相互作用,引起核質(zhì)量、電荷或能態(tài)發(fā)生變化的現(xiàn)

12、象。反應(yīng)前后的核子數(shù)、電荷數(shù)、能量和動(dòng)量都守恒。 第第8 8類類 腐蝕品腐蝕品 本類化學(xué)品系指能灼傷人體組織并對金屬等物品造成損壞的固體或液體。與皮膚接觸在4h內(nèi)出現(xiàn)可見壞死現(xiàn)象或溫度在55時(shí),對20號鋼的表面均勻年腐蝕率超過 6.25mm/年的固體或液體。酸性腐蝕品:酸性腐蝕品:甲酸、冰醋酸、苯甲酰氯、丙烯酸,鹽酸,硝酸、硫酸、高氯酸、氫氟酸等;堿性腐蝕品:堿性腐蝕品:氫氧化鈉、次氯酸鈉,硫化鈉等;其他腐蝕品:其他腐蝕品:二氯乙醛、苯酚鈉,溴素,水合肼等。2 2、常見危險(xiǎn)化學(xué)品的物理及化學(xué)特性、常見危險(xiǎn)化學(xué)品的物理及化學(xué)特性氫氣氫氣(H(H2 2) )物理性質(zhì):物理性質(zhì):無色,無味,密度小于

13、空氣,不溶于水?;瘜W(xué)性質(zhì):化學(xué)性質(zhì):在空氣、氧氣中可以燃燒(淡蘭色火焰)、達(dá)到爆炸極限時(shí)可爆炸?;瘜W(xué)方程式: 2H2 + O2 2H2O在實(shí)驗(yàn)室中利用鋅和稀硫酸反應(yīng)制備氫氣:化學(xué)方程式:Zn + H2SO4 = ZnSO4 + H2 氫氣的主要化學(xué)反應(yīng)是做清潔能源和加氫還原劑。 在常溫下,純凈氫氣的化學(xué)性質(zhì)十分穩(wěn)定,但是含有空氣的氫氣或空氣中混入氫氣時(shí),氫氣極易發(fā)生爆炸,氫氣的爆炸極限為: 4%-75%: 4%-75%。氫氣火災(zāi)防護(hù):氫氣火災(zāi)防護(hù):要根據(jù)燃燒、爆炸的氫氣數(shù)量,確定輻射熱范圍、劃定危險(xiǎn)等級、確定防護(hù)等級;消防人員要穿全套隔熱服,配備空氣呼吸器。控制險(xiǎn)情:控制險(xiǎn)情:啟用噴淋、泡沫、

14、蒸汽等固定或半固定滅火設(shè)施,冷卻正在燃燒的儲罐、鋼瓶及相鄰的容器,重點(diǎn)是受火威脅的一面。在采取防爆措施,確保安全的前提下,制定堵漏方案;切斷泄漏氫氣來源、向罐內(nèi)注水,通入惰性氣體等方法配合堵漏。當(dāng)罐中火焰被撲滅,未切斷氫氣氣源,無法實(shí)施堵漏時(shí),應(yīng)采取撤離等措施。滅火方法:滅火方法:(1)關(guān)閉閥門,切斷氣源,自行滅火;(2)隔斷空氣,使火熄滅;(3)通過旁通,向著火罐內(nèi)注入惰性氣體或滅火劑,使火熄滅。乙炔氣(乙炔氣(HCCHHCCH): :物理性質(zhì):物理性質(zhì): 在常溫、常壓下,乙炔為無色氣體,工業(yè)乙炔因含有雜質(zhì)(如磷化氫)而有特殊的臭味。乙炔的分子式C2H2,結(jié)構(gòu)式H-CC-H,分子量26。 在

15、20和1個(gè)大氣壓時(shí),乙炔的密度為1.091kg/m3。 乙炔的臨界溫度和臨界壓力分別為35.5和61.65大氣壓。 乙炔閃點(diǎn)-32,自燃點(diǎn)305。 空氣的密度為1.29kg/m3在-83.6和1個(gè)大氣壓時(shí),乙炔變?yōu)闊o色具有氣味的液體,繼續(xù)降溫,則冷凍成白雪狀的物質(zhì)。在0和1個(gè)大氣壓時(shí),由1升液態(tài)乙炔可得到382.5升氣態(tài)乙炔。 乙炔可溶于水和酒精,極易溶于丙酮。在15和1個(gè)大氣壓下,1升水溶解1.1升乙炔。在同樣條件下,1升丙酮溶解25升乙炔;在15大氣壓下,1升丙酮可溶解345升乙炔。丙酮溶解乙炔鋼瓶使用較安全。 乙炔在水中的溶解度與溫度和壓力有關(guān),一般其溶解度隨壓力的增加而增大,隨溫度的升

16、高而減少。乙炔與水接觸時(shí),能生成形式如冰雪狀的水合晶體C2H2.6H2O。水合晶體的最高存在溫度為16,高于此溫度,無論在任何壓力下都不能存在。水合晶體在乙炔管道中存在,它可能堵塞管道,并有安全隱患。化學(xué)性質(zhì):化學(xué)性質(zhì): 由電石(碳化鈣)與水反應(yīng)制備乙炔是由德國沃列爾(Wohler)在1860年完成。 當(dāng)溫度超過550時(shí),乙炔具有分解爆炸的危險(xiǎn): C2H2 = 2C + H2 + 54千卡 將乙炔與氧氣混合時(shí),加熱至300則發(fā)生爆炸;將乙炔與氯氣混合時(shí),在日光照射下就會發(fā)生爆炸;乙炔還能與銅、銀、汞等化合物生成爆炸性混合物。乙炔的氧化反應(yīng): 2C2H2 + 3O2 4CO + 2H2O 2CO

17、 + O2 2CO2 在4大氣壓下,有某些物質(zhì)存在時(shí),乙炔可能發(fā)生爆炸分解的最低溫度見表1。表1 表中物質(zhì)存在時(shí)乙炔可能爆炸分解的最低溫度表中物質(zhì)存在時(shí)乙炔可能爆炸分解的最低溫度物質(zhì)物質(zhì)最低溫度,最低溫度,物質(zhì)物質(zhì)最低溫度,最低溫度,電石電石氧化鋁氧化鋁銅屑銅屑活性炭活性炭500500490490460460400400鐵銹鐵銹氧化鐵氧化鐵氧化銅氧化銅- -280-300280-300280280240240- - 乙炔與氧氣的爆炸極限:2.3-93%; 乙炔與空氣的爆炸極限:2.3-81%。 濕乙炔比干乙炔爆炸能力低。例如,當(dāng)水蒸汽與乙炔之比為1:1.15時(shí),通常不會爆炸。 乙炔有毒和麻醉作

18、用,甚至引起昏迷。消防措施:消防措施:切斷氣源。若不能切斷氣源,則不允許熄滅泄漏處的火焰。噴水冷卻容器,若有可能,將容器從火場移至空曠處。滅火劑:滅火劑:霧狀水、泡沫、二氧化碳、干粉。 泄漏應(yīng)急處理:泄漏應(yīng)急處理:迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至上風(fēng)處,并進(jìn)行隔離,嚴(yán)格限制出入。切斷火源:切斷火源:建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防靜電工作服,盡可能切斷泄漏源。 合理通風(fēng),加速擴(kuò)散。噴霧狀水稀釋、溶解。構(gòu)筑圍堤或挖坑收容產(chǎn)生的大量廢水。如有可能,將漏出氣用排風(fēng)機(jī)送至空曠地方或裝設(shè)適當(dāng)噴頭燒掉。漏氣容器要妥善處理,修復(fù)、檢驗(yàn)后再用。電石(電石(CaCCaC2 2)化學(xué)結(jié)構(gòu)式:化學(xué)結(jié)構(gòu)式: 化學(xué)純的

19、碳化鈣是在實(shí)驗(yàn)室中,直接加熱金屬鈣與純碳粉,并使其反應(yīng)而制備。化純的碳化鈣幾乎是無色透明的晶體(見下圖),含CaC2較高的電石是紫色晶體。工業(yè)用電石純度約為70-80%,其新創(chuàng)斷面有光澤,呈灰色。電石的外觀為塊狀固體,其顏色隨碳化鈣的含量不同而呈棕色、黃褐色或黑色,雜質(zhì)為游離CaCC氧化鈣、碳以及硅、鎂、鐵、鋁的化合物及少量的磷化物、硫化物等。若電石新斷面暴露在潮濕的空氣中,則因吸收空氣中的水分,會使斷面失去光澤而變成灰白色。電石不溶于任何有機(jī)溶劑中,相對密度2.22g/cm3 (18),熔點(diǎn)2300,能導(dǎo)電,純度越高,導(dǎo)電性越好?;瘜W(xué)性質(zhì)化學(xué)性質(zhì): :(1 1)與水反應(yīng))與水反應(yīng) 電石遇水立

20、即發(fā)生激烈反應(yīng),生成乙炔,并放出大量的反應(yīng)熱。 工業(yè)制乙炔是將電石浸于水中反應(yīng)。 當(dāng)水過量時(shí),發(fā)生下列反應(yīng): CaC2 + 2H2O = Ca(OH)2 + C2H2(氣) 當(dāng)電石過量時(shí),例如用滴加水來分解電石,除發(fā)生上面反應(yīng)外,還進(jìn)行下面的反應(yīng): CaC2 + Ca(OH)2 = 2CaO + C2H2(氣) 這個(gè)反應(yīng)說明,碳化鈣是一種強(qiáng)脫水劑,不僅能夠脫出物理吸附水,也可以分解化學(xué)結(jié)合水。 (2 2)與)與O O2 2反應(yīng)反應(yīng) 在高溫下,與干燥的空氣發(fā)生氧化反應(yīng):2CaC2 + 5O2 = 2CaCO3 + 2CO2(3 3)與)與N N2 2反應(yīng)反應(yīng) 在高溫下與干燥的氮?dú)夥磻?yīng),生成氰氨化

21、鈣:CaC2 + N2 = CaCN2 + C(4 4)與)與ClCl2 2反應(yīng)反應(yīng) 在250時(shí),與干燥的氯氣發(fā)生反應(yīng),生成氯化鈣和碳,并放出大量反應(yīng)熱(與溴反應(yīng)更激烈): CaC2 + Cl2 = CaCl2 + 2C(5 5)與硫蒸氣反應(yīng))與硫蒸氣反應(yīng) 在250時(shí),發(fā)生下列反應(yīng):CaC2 + 2S = CaS + 2CS2 在500時(shí),發(fā)生劇烈反應(yīng),只有少量CS2生成:CaC2 + 2S = CaS + 2C(6 6)與氨反應(yīng))與氨反應(yīng) 在500-600,僅發(fā)生氨分解反應(yīng): 2NH3 = N2 + 3H2 當(dāng)溫度升至650,則與電石進(jìn)一步反應(yīng),生成氰氨化鈣和氰化氨: CaC2 + 4NH3

22、 = CaCN2 + NH4CN + 4H2(8 8)與磷和砷反應(yīng))與磷和砷反應(yīng) CaC2 + P = Ca3P2 + C CaC2 + As = Ca3As2 + C 生成的碳為石墨碳。撲救電石火災(zāi)遵循的戰(zhàn)術(shù)原則撲救電石火災(zāi)遵循的戰(zhàn)術(shù)原則: : 重點(diǎn)保護(hù)、覆蓋抑爆、控制燃燒。要迅速控制火勢蔓延,冷卻降溫,疏散人員,驅(qū)散可燃?xì)怏w,適時(shí)消滅火災(zāi)。電石發(fā)生火災(zāi)后, 不可用水或含有水分的滅火劑進(jìn)行撲救。也不可用氮?dú)鉁缁?,因在高溫下會發(fā)生反應(yīng)。使用干砂、水泥、干粉等滅火劑進(jìn)行覆蓋滅火撲救,干砂和水泥能吸收水分,有效地減弱電石和水的反應(yīng)程度。 要穿戴好防護(hù)用品,如空氣呼吸器及防護(hù)服、手套等,嚴(yán)防中毒、灼

23、傷或燒傷;撲救時(shí)要防止沉積的粉塵飛揚(yáng),以免可燃粉塵發(fā)生爆炸;疏散時(shí)要選擇寬曠安全地帶。 甲醇(甲醇(CHCH3 3OH):OH):物理性質(zhì):物理性質(zhì): 甲醇是無色澄清液體,微有乙醇樣氣味,易揮發(fā),易流動(dòng)。燃燒時(shí)無煙有藍(lán)色火焰,能與多種化合物形成共沸混合物。能與水、乙醇、乙醚、苯、酮類和其他有機(jī)溶劑混溶。溶解性能優(yōu)于乙醇,能溶解多種無機(jī)鹽類,如碘化鈉、氯化鈣、硝酸銨、硫酸銅、硝酸銀、氯化銨和氯化鈉等。相對密度0.7915。熔點(diǎn)-97.8。沸點(diǎn)64.7。折光率(n20D)1.3292。閃點(diǎn)(閉杯)12。易燃,蒸氣能與空氣形成爆炸性混合物,爆炸極限6.0%36.5%(體積)。有毒,一般誤飲15ml可

24、致眼睛失明,致死量為100200ml?;瘜W(xué)性質(zhì):化學(xué)性質(zhì):甲醇的合成: CO + 2H2 CH3OH + 96.69 KJ/MOL CO2 + 3H2 CH3OH + H2O + 49.53 KJ/MOL甲醇的分步氧化反應(yīng): (1) CH3OH + O2 HCHO + H2O (2)HCHO + O2 HCOOH部分氧化反應(yīng): CH3OH + O2 H2 + CO2完全燃燒氧化反應(yīng)(放出大量熱): CH3OH + O2 CO2 + H2O在銅催化下的裂解反應(yīng): CH3OH CO + H2在高溫下與水蒸汽反應(yīng): CH3OH + H2O H2 + CO2 與金屬反應(yīng): CH3OH + Na CH3

25、ONa + H2危險(xiǎn)特性:危險(xiǎn)特性:易燃,甲醇蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物,遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與氧化劑接觸發(fā)生化學(xué)反應(yīng)能引起燃燒。在火場中,受熱的容器有爆炸危險(xiǎn)。甲醇蒸氣比空氣重,能在較低處擴(kuò)散到相當(dāng)遠(yuǎn)的地方,遇明火會引著回燃。甲醇燃燒(分解)產(chǎn)物:CO和CO2。應(yīng)急處理處置方法應(yīng)急處理處置方法: : 迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū),并進(jìn)行隔離,嚴(yán)格限制出入,切斷火源。應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防靜電、防毒服,戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡,戴橡膠手套,不要直接接觸泄漏物。盡可能切斷泄漏源,防止進(jìn)入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏:小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收,也可以用大

26、量水沖洗,稀釋后廢液放入廢水系統(tǒng)。大量泄漏:大量泄漏:構(gòu)筑圍堤或挖坑收容;用泡沫覆蓋,降低蒸氣災(zāi)害;用防爆泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)S檬占鲀?nèi);回收或運(yùn)至廢物處理場所處置。滅火方法:滅火方法:盡可能將容器從火場移至空曠處;用水槍噴水,保持火場容器冷卻,直至滅火結(jié)束。若處在火場中的容器已燒變色、變形,排氣猛烈、有刺耳哨聲、火焰白亮刺眼,是爆炸的征兆,應(yīng)馬上撤離。滅火劑:滅火劑:抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土和霧狀水等滅火劑。氯氣(氯氣(ClCl2 2):):物理性質(zhì):物理性質(zhì): 氯氣為有強(qiáng)烈刺激性氣味的有毒黃綠色氣體,比空氣密度大(3.17g/L),易液化。在101kPa下,熔點(diǎn)-107.1 ,沸點(diǎn)-3

27、4.6 ,降溫加壓可將氯氣液化為液氯。 可溶于水,易溶于四氯化碳等有機(jī)溶劑,難溶于飽和食鹽水?;瘜W(xué)性質(zhì):化學(xué)性質(zhì): 氯氣是一種有毒氣體,它主要通過呼吸道侵入人體并溶解在黏膜所含的水分里,對上呼吸道黏膜造成有害的影響,使呼吸道黏膜浮腫,大量分泌黏液,造成呼吸困難。所以氯氣中毒的明顯癥狀是發(fā)生劇烈的咳嗽。嚴(yán)重時(shí),會發(fā)生肺水腫,使循環(huán)作用困難而致死亡。由食道進(jìn)入人體的氯氣會使人惡心、嘔吐、胸口疼痛和腹瀉。1升空氣中最多可允許含氯氣0.001mg,超過這個(gè)量就會引起人體中毒。與氧氣一樣,氯氣也有助燃性。例如,與金屬的反應(yīng):例如,與金屬的反應(yīng):2Na + Cl2 2NaCl,鈉在氯氣里劇烈燃燒,產(chǎn)生大量

28、的白煙,放熱。 Cu + Cl2 CuCl2,紅熱的銅絲在氯氣里劇烈燃燒,瓶里充滿棕黃色的煙,加少量水后,溶液呈藍(lán)綠色。 2Fe+3Cl2 2FeCl3,鐵絲在氯氣里劇烈燃燒,瓶里充滿棕紅色煙,加少量水后,溶液呈黃色。 在常溫下,干燥氯氣或液氯不與鐵反應(yīng),所以可用鋼瓶儲存氯氣。1 1、與氫氣的反應(yīng)、與氫氣的反應(yīng) H2 + Cl2 2HCl 工業(yè)制氯化氫的方法。 工業(yè)制鹽酸方法:電解飽和食鹽水,生成的氫氣和氯氣燃燒生成氯化氫氣體。 H2 + Cl2 2HCl (光照),H2在Cl2中安靜地燃燒,發(fā)出蒼白色火焰,瓶口處出現(xiàn)白霧。 氯氣與氫氣混合物見光爆炸,有白霧產(chǎn)生。 注意:將點(diǎn)燃的H2放入氯氣中

29、, H2只在管口與少量的氯氣接觸,產(chǎn)生少量的熱,可安靜燃燒;但是,點(diǎn)燃H2與氯氣的混合氣體時(shí),大量H2與氯氣接觸,迅速化合放出大量熱,使氣體急劇膨脹而發(fā)生爆炸。2 2、與磷的反應(yīng)、與磷的反應(yīng) 2P+3Cl2(少量) 2PCl3(液體農(nóng)藥,霧) 2P+5Cl2(過量) 2PCl5(固體農(nóng)藥,煙) 現(xiàn)象:產(chǎn)生白色煙霧 氯氣遇水會產(chǎn)生次氯酸,次氯酸具有凈化作用,用于消毒(如游泳池,HClO具有強(qiáng)氧化性 )。 化學(xué)方程式:Cl2 + H2O HCl + HClO(可逆反應(yīng)) 與堿溶液反應(yīng)Cl2 + 2NaOH NaCl + NaClO + H2O 2Cl2 + 2Ca(OH)2 CaCl2 + Ca(

30、ClO)2 + 2H2O上述兩反應(yīng)中,Cl2作氧化劑和還原劑,是歧化反應(yīng)。 Cl2 + 2OH- (冷) = ClO- + Cl- + H2O 3Cl2 + 6OH- (熱) = ClO3- + 5Cl- + 3H2O 發(fā)生氯氣泄漏事件時(shí),污染區(qū)人員切忌驚慌,應(yīng)用濕毛巾護(hù)住口鼻,向上風(fēng)向地區(qū)轉(zhuǎn)移;消防官兵到達(dá)現(xiàn)場后,迅速啟動(dòng)應(yīng)急預(yù)案,確定泄漏裝置和部位,劃定警戒范圍,偵查小組攜帶有毒氣體檢測儀深入廠區(qū)進(jìn)行偵察檢測,搜救被困人員;疏散現(xiàn)場員工及周邊生活區(qū)群眾;用噴霧水槍對泄漏區(qū)域進(jìn)行稀釋;與現(xiàn)場工程技術(shù)人員配合,用工業(yè)堿液吸附、中和氯氣,切斷氯氣來源,進(jìn)行堵漏處置。 要穿戴好空氣呼吸器、防毒面具

31、、防護(hù)服、手套等,嚴(yán)防中毒。聚氯乙烯(Poly Vinyl Chloride,PVC) nCH2=CHCl 物理化學(xué)性質(zhì): 聚氯乙烯是一種無毒、無臭的白色粉末,具有不易燃、強(qiáng)度高、耐氣侯變化及可塑性等優(yōu)點(diǎn)。 PVC化學(xué)穩(wěn)定性很高,對氧化劑、還原劑和強(qiáng)酸都有很強(qiáng)的抵抗力。常溫下可耐任何濃度的鹽酸、90%以下的硫酸、5060%的硝酸及20%以下的燒堿。 然而PVC能夠被濃氧化酸(濃硫酸、濃硝酸)所腐蝕,并且也不適用與芳香烴、氯化烴接觸的場合。PVC的熱穩(wěn)定性和耐光性較差,在140以上即開始分解并放出氯化氫(HCl)氣體,致使PVC變色。PVC的電絕緣性優(yōu)良,一般不會燃燒,在火焰上能燃燒并放出HCl

32、,但離開火焰即自熄,是一種“自熄性”、“難燃性”物質(zhì)。基于上述特點(diǎn),PVC主要用于生產(chǎn)型材、異型材、管材、板材、片材、電纜護(hù)套、硬質(zhì)或軟質(zhì)管、輸血器材和薄膜等領(lǐng)域。 PVC材料在實(shí)際使用中經(jīng)常加入添加劑,如穩(wěn)定劑、潤滑劑、增塑劑、輔助加工劑、色料、抗沖擊劑等。由于PVC內(nèi)含有一些添加劑,可能滲出或氣化;部份添加劑會干擾生物內(nèi)分泌(影響生殖機(jī)能),部份可增加致癌風(fēng)險(xiǎn);焚化PVC垃圾會產(chǎn)生致癌的二惡英而污染大氣。由生產(chǎn)PVC的化學(xué)工藝過程可知,在氯堿和PVC企業(yè)存在的主要火災(zāi)隱患是生產(chǎn)PVC的基礎(chǔ)原料氯乙烯、乙炔、氯化氫、氫氣、氯氣、燒堿等。下面對這些基礎(chǔ)原料進(jìn)行簡單介紹。利用離子膜法通過電解食鹽

33、水工序生產(chǎn)燒堿。電解食鹽水的反應(yīng)方程:NaCl + H2O = H2 + Cl2 + NaOH氯化氫合成:H2 + Cl2 = 2HCl + 18.42 kl/mol乙炔氣從電石發(fā)生器中得到:CaC2 + 2H2O = Ca(OH)2 + C2H2 + 130kj/mol氯乙烯合成: 達(dá)純度要求的乙炔和HCl氣體,按1:1.05-1.07的比例混合后,在100-180 的氯化高汞觸媒的作用下,生成氯乙烯: C2H2 + HCl = C2H3Cl + 124.8kJ / mol生成二氯乙烷的副反應(yīng): C2H2 + HCl = C2H4Cl2 氯乙烯氣體的性質(zhì)分子式:C2H3Cl; 結(jié)構(gòu)式:CH2

34、=CHCl 分子量:62.5; 沸點(diǎn):-13.9; 凝固點(diǎn):-159.7 臨界溫度:142 ; 臨界壓力:5.22 MPa 氯乙烯單體在常溫常壓下是一種帶有芳香味的無色氣體,是有毒物質(zhì),大量吸入人體可引起急性中毒,慢性中毒主要對肝臟有損壞,表現(xiàn)為神經(jīng)衰弱、記憶減退等,長期吸入和接觸氯乙烯可致肝癌。 氯乙烯單體與空氣形成爆炸混合物,爆炸極限422(體積),在壓力下更易爆炸。成品氯乙烯單體要加壓成液體進(jìn)行貯存和運(yùn)輸,使用耐壓槽車和特制專用鋼瓶運(yùn)輸,貯運(yùn)時(shí)必須注意容器的密閉及氮封,并應(yīng)添加少量阻聚劑。 當(dāng)皮膚或眼睛接觸到液體氯乙烯時(shí),應(yīng)盡快用大量水沖洗。 車間操作區(qū)空氣中允許的氯乙烯最高濃度為30m

35、g/m3,而人憑嗅覺能察覺的濃度為1290mg/m3,因此要借助儀器檢查,不能憑嗅覺檢察。危險(xiǎn)特性: 氯乙烯單體易燃,與空氣混合能形成爆炸性混合物。遇熱源和明火有燃燒和爆炸的危險(xiǎn)。無抑制劑燃燒時(shí)可發(fā)生劇烈聚合。消防措施: 廠區(qū)嚴(yán)禁吸煙和明火操作。員工實(shí)行定期體檢。進(jìn)入罐、限制性空間或其它高濃度區(qū)作業(yè),須有專人人監(jiān)護(hù)。滅火方法: 切斷氣源。若不能切斷氣源,則不允許熄滅泄漏處的火焰。噴水冷卻容器,若有可能,將起火容器從火場移至空曠處。有害燃燒產(chǎn)物: 一氧化碳、二氧化碳、氯化氫。滅火劑:霧狀水、泡沫、二氧化碳。3 3、天津?yàn)I海新區(qū)爆炸事故(、天津?yàn)I海新區(qū)爆炸事故(20158122015812)中的)

36、中的 危險(xiǎn)化學(xué)品分析危險(xiǎn)化學(xué)品分析3-1 3-1 爆炸原因爆炸原因 國務(wù)院調(diào)查組查明,事故的直接原因是:瑞海公司危險(xiǎn)品倉庫運(yùn)抵區(qū)南側(cè)集裝箱內(nèi)硝化棉由于濕潤劑散失出現(xiàn)局部干燥,在高溫(天氣)等因素的作用下加速分解放熱,積熱自燃,引起相鄰集裝箱內(nèi)的硝化棉和其他危險(xiǎn)化學(xué)品長時(shí)間大面積燃燒,導(dǎo)致堆放于運(yùn)抵區(qū)的硝酸銨等危險(xiǎn)化學(xué)品發(fā)生爆炸。氰化鈉(約700噸)(劇毒品) 硝酸銨(約800噸)(易爆品)硝酸鉀(500噸)(易爆品)二氯甲烷(易燃品,有毒)三氯甲烷(易燃品,有毒)四氯化鈦(微黃液體,腐蝕品)甲酸(腐蝕品,有毒品)乙酸(腐蝕品)氫碘酸(腐蝕品,有毒品)甲基磺酸(腐蝕品,有毒)電石(易燃固體,避水

37、)對苯二胺(易燃品,有毒)二甲基苯胺(易燃品,有毒)氫化鈉14噸(易燃固體,避水)硫化鈉14噸(腐蝕品,有毒品)氫氧化鈉74噸(腐蝕品)馬來酸酐100噸(易燃、易爆品)氰基乙酸(易燃品,有毒)硝酸鈉(易爆品)硅化鈣(易燃固體,避水)油漆630桶(易燃品、有毒)十二烷基苯磺酸(易燃,有毒)火柴10噸, 硝化棉等3-2 3-2 危化品種類和數(shù)量?;贩N類和數(shù)量3-3 3-3 主要危險(xiǎn)品分析主要危險(xiǎn)品分析1 1、硝化棉、硝化棉 硝化棉學(xué)名纖維素硝酸酯,也稱硝化纖維、硝化棉。它是一個(gè)聚合物,分子量很大。一般用含氮量百分?jǐn)?shù)代表酯化程度。 硝化棉為白色或微黃色棉絮狀固體,似棉花。光分解變色。能溶于丙酮、醇

38、醚混合液(13)、冰醋酸、乙酸乙酯等有機(jī)溶劑。自燃點(diǎn)170-180。閉杯閃點(diǎn):4-12.78。極易燃燒,速度極快。分子式:C6H7O2(ONO2)a(OH)3-ann:聚合度; a:酯化度 硝化棉是一種易燃易爆的危險(xiǎn)化學(xué)品,在歷史上曾經(jīng)是非常重要的軍用主力火炸藥;曾經(jīng)大量用于制造槍彈和炮彈的發(fā)射藥,也曾經(jīng)大量用于裝填炮彈炸彈和各類爆破器具,是人類在黑火藥之后學(xué)會制備的第二種火炸藥。 在硝化棉的現(xiàn)代用途中,它主要用來制造賽璐珞塑料(如乒乓球)的原料,也可做油漆、涂料、油墨等的填料。 硝化棉具有高度可燃性和爆炸性,遇到火星、高溫、氧化劑以及大多數(shù)有機(jī)胺可燃燒或爆炸。濕潤劑揮發(fā)后,容易自然。 硝化棉

39、其危險(xiǎn)程度根據(jù)硝化程度而定,含氮量在12.5%以上的硝化棉危險(xiǎn)性極大,遇火即燃燒。在溫度超過40時(shí)能加速其分解而自燃。含氮量不足12.5%的硝化棉雖然比較穩(wěn)定,但受熱或儲存日久,逐漸分解,降低著火點(diǎn),亦有自燃自爆的可能。儲存:儲存:密封、陰涼、干燥、避光、保存。必須保持一定量潤濕劑(水和乙醇混合物),以保安全。消防措施:消防措施: 用水或霧狀水進(jìn)行滅火。嚴(yán)禁用干粉、砂土壓蓋,以免發(fā)生猛烈爆炸。2 2、硝酸銨、硝酸銨 硝酸銨(NH4NO3)是一種銨鹽,呈無色無臭的透明晶體或呈白色的晶體,極易溶于水,易吸濕結(jié)塊,溶解時(shí)吸收大量熱。遇堿分解。是氧化劑,用于化肥和化工原料。 熔點(diǎn):169.6 ;密度:1.72 g/cm 純硝酸銨在常溫下是穩(wěn)定的,對打擊、碰撞或摩

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