第3章油脂的檢驗(yàn)

1、第3章 油脂的檢驗(yàn) 飼料用油脂的工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)為：(1)感觀有油脂固有的氣味，無(wú)酸敗氣味，半透明狀。(2)TBA值反映被氧化的程度，TBA應(yīng)5ppm(3)皂化率合理評(píng)價(jià)油的能量，皂化率98%（96%）也可測(cè)定其含皂量.(4)酸價(jià)仍有一定參考意義，酸價(jià)5mgKOH/g(5)礦物油不得檢出，定性檢測(cè)(6)石油醚（乙醚）不溶物1%(7)生物柴油不得檢出(8)油脂中的水，水分一是高，二是水分測(cè)定方法和采樣。對(duì)于油罐而言，每天從油罐底部放水。(600-700kg的水/10-12t油脂/天) 一、熔點(diǎn)的測(cè)定：一、熔點(diǎn)的測(cè)定： 油脂的熔點(diǎn)是指油脂由固態(tài)轉(zhuǎn)為液態(tài)時(shí)的溫度。油脂的熔點(diǎn)是指油脂由固態(tài)轉(zhuǎn)為液態(tài)時(shí)的溫度。

2、t t mp mp 測(cè)定方法：毛細(xì)管法測(cè)定方法：毛細(xì)管法 提勒管式和雙浴式提勒管式和雙浴式 二、凝固點(diǎn)的測(cè)定二、凝固點(diǎn)的測(cè)定 緩緩冷卻逐漸凝固時(shí)，由于凝固放出的潛熱而使溫緩緩冷卻逐漸凝固時(shí)，由于凝固放出的潛熱而使溫度略有回升，回升的最高溫度，即是該物質(zhì)的凝固點(diǎn)，度略有回升，回升的最高溫度，即是該物質(zhì)的凝固點(diǎn)，所以熔化和凝固是可逆的平衡現(xiàn)象。所以熔化和凝固是可逆的平衡現(xiàn)象。三、相對(duì)密度的測(cè)定物質(zhì)的密度與參比物質(zhì)的密度在對(duì)兩種物質(zhì)所規(guī)定的條件下的比。（0.87-0.97之間）測(cè)定方法：密度瓶法/密度計(jì)法/韋氏天平法四、色澤的測(cè)定 油脂愈純其顏色和氣味愈淡，純凈的油脂應(yīng)是無(wú)色無(wú)味無(wú)臭的。測(cè)定方法：

3、鉑-鈷色度標(biāo)準(zhǔn)法 / 羅維明比色計(jì)法 / 或肉眼觀察粗略評(píng)定: 在一定的溫度下，將試樣烘干恒量，然后測(cè)定試樣減少的質(zhì)量。） 3.2 水分和揮發(fā)分的測(cè)定 油脂中常含磷脂、蛋白質(zhì)以及其它能與水結(jié)合成膠體的物質(zhì)，使水不易下沉而混雜在油脂中。 測(cè)定方法：烘干法、熱板法和蒸餾法等 2、測(cè)定步驟（1）試樣稱?。ê吭缴?，試樣量越多）（2）測(cè)定將盛有試樣的稱量瓶的蓋子稍微打開，置于（105110）的烘箱中，稱量瓶應(yīng)放在溫度計(jì)水銀球的周圍。烘干2h之后，將瓶蓋蓋嚴(yán)，取出稱量瓶，置于干燥器內(nèi)，冷卻至室溫（不少于30min），稱量。再烘干1h，按上述操作，取出稱量瓶，冷卻相同時(shí)間，稱量，直至恒量（所謂恒量即兩次

4、連續(xù)操作其結(jié)果之差不大于0.0002g）。3、結(jié)果表示二、熱板法 1測(cè)定原理：油脂沸點(diǎn)高于水的沸點(diǎn)，在電熱板T130，油脂中的水分和揮發(fā)分同時(shí)逸去，冷后稱其質(zhì)量，前后之差即是水分和揮發(fā)分的質(zhì)量。因此該法測(cè)定的是水分和揮發(fā)分的總量。適用于含水量高的樣品。2儀器：蒸發(fā)皿；溫度計(jì)；電熱板；3、測(cè)定步驟預(yù)先稱出干燥潔凈的蒸發(fā)皿和溫度計(jì)的總質(zhì)量，再稱入（10.0020.00）g的油脂樣品，置電熱板上，不斷攪拌油脂，直到溫度升至120時(shí)，小心控制勿超過(guò)130，并注意切勿讓水蒸發(fā)過(guò)猛使油脂濺出。加熱到油中無(wú)氣泡為止，冷卻稱量。4、計(jì)算三、共沸蒸餾法測(cè)定步驟：（稱取適量樣品（估計(jì)含水2mL5mL），放入250

5、mL錐形瓶中，加入新蒸餾的甲苯（或二甲苯）75mL，連接冷凝管與水分接收管，從冷凝管頂端注入甲苯，裝滿水分接收管。）結(jié)果表示注意事項(xiàng)：（1）選用的溶劑必須與水不互溶，不與樣品發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，混合液的共沸點(diǎn)要分別低于溶劑的沸點(diǎn)。（2）儀器必須清潔而干燥，安裝要求不漏氣。（3）用標(biāo)樣做對(duì)照實(shí)驗(yàn)。一、氫氧化鉀水溶液法 該法適用于油脂、蠟、羊毛醇、脂肪醇、脂肪酸、香料等試樣中酸值的測(cè)定。 ） 方法原理： RCOOH + KOH RCOOK + H2O3.3 酸值的測(cè)定 酸值是指中和1g樣品所需氫氧化鉀的質(zhì)量，單位為mg/g。 酸值是油脂品質(zhì)的重要指標(biāo)之一，是油脂中游離脂肪酸多少的度量。試劑儀器： （1）

6、中性乙醇：95。加（68）滴酚酞，用c0.5molL氫氧化鉀溶液滴至剛顯紅色，以c0.lmolL的鹽酸滴至紅色剛退為止。（2）氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：c(KOH)0.2molL。（3）酚酞指示劑：(酚酞)1%的乙醇溶液。（4）滴定管：50mL；三角瓶：150mL。測(cè)定步驟：稱取油脂樣品1g（稱準(zhǔn)至0.001g），加入70mL中性乙醇，置水浴上加熱至沸，并充分?jǐn)嚢瑁渭臃犹芤海?4）滴，迅速以氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至呈現(xiàn)粉紅色30s內(nèi)不退為止，即為終點(diǎn)。 計(jì)算 注意事項(xiàng)： （1）若油脂顏色較深，可用堿性藍(lán)6B乙醇溶液代替酚酞作指示劑。油脂顏色深時(shí)，酸值用電位法測(cè)定為佳。 （2）滴定終點(diǎn)的確定：終點(diǎn)嚴(yán)格

7、控制在30 s以內(nèi)不退色。如時(shí)間過(guò)長(zhǎng)，堿與油脂皂化退色，多消耗堿。（3）兩次平行測(cè)定結(jié)果允許誤差不大于0.5。 該法適用于脂肪酸類和山梨醇。用0.1 mol/L 氫氧化鉀的乙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液代替0.2mol/L 氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行中和滴定試驗(yàn)。稱樣量為0.5 g左右。 3.4皂化值的測(cè)定皂化1g油脂中的可皂化物所需氫氧化鉀的質(zhì)量，單位為mg/g。1、方法原理(RCOO)3C3H53KOH3RCOOKC3H5(OH)3RCOOHKOHRCOOKH2OKOHHClKClH2O2、試劑0.5mol/LKOH乙醇溶液0.5mol/LHCl標(biāo)準(zhǔn)溶液3、測(cè)定步驟：稱取除水分和雜質(zhì)的油脂樣品3 g5 g（如為工

8、業(yè)脂肪酸，則稱2 g，稱準(zhǔn)至 0.00 1 g），置于250 mL錐形瓶中，準(zhǔn)確放入50 mL氫氧化鉀乙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液，接上回流冷凝管，置于沸水浴中加熱回流0.5 h以上，使其充分皂化。停止加熱，稍冷，加酚酞指示劑（510）滴，然后用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至紅色消失為止。同時(shí)吸取50 mL氫氧化鉀乙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液按同法做空白試驗(yàn)。4、計(jì)算1）如果溶液顏色較深，終點(diǎn)觀察不明顯，可以改用10 gL百里酚酞作指示劑。 2）皂化時(shí)要防止乙醇從冷凝管口揮發(fā)，同時(shí)要注意滴定液的體積，酸標(biāo)準(zhǔn)溶液用量大于15 mL，要適當(dāng)補(bǔ)加中性乙醇，加入量參照酸值測(cè)定。 3）兩次平行測(cè)定結(jié)果允許誤差不大于0.5。3.5 碘值的測(cè)定 碘值

9、是指100 g油脂所能吸收鹵素的質(zhì)量，單位為g/100g。一、碘酊法測(cè)定原理 I2 H2O HIO HI 2HIO C2H5OH I2 CH3CHO 2H2O R1CH=CHR2 2HIO C2H5OH R1CHICHIR2 CH3CHO 2H2O I2 + 2Na2S2O3 2NaI + Na2S4O6試劑（1）無(wú)水乙醇，化學(xué)純以上。（2）碘乙醇溶液：c（1/2I2）0.2mol/L。溶解分析純的碘片25g于1L無(wú)水乙醇中，放置10d后使用。（3）硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：c（Na2S2O3）lmolL。（4）淀粉指示劑。（5）碘量瓶：250mL；移液管：25mL；滴定管：25mL。測(cè)定步驟稱量取

10、油脂樣品，置于定碘瓶中，加無(wú)水乙醇（1015）mL，使樣品完全溶解。如果不易溶解可置于水浴上加溫到（5060）至完全溶解，冷卻。精確移取25mL碘乙醇溶液，注入已完全溶解并徹底冷卻了的樣品液中，加水200mL，塞緊瓶塞，充分搖蕩，使成乳濁狀，放置陰涼處5min。然后以硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定到淺黃色，加1淀粉液約lmL，繼續(xù)滴定至藍(lán)色消失，即為終點(diǎn)。同時(shí)做空白試驗(yàn)。計(jì)算注意事項(xiàng)（l）稱取樣品的質(zhì)量應(yīng)控制在樣品消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積是空白試驗(yàn)消耗硫代硫酸鈉的一半或略大于一半，否則結(jié)果有偏低的傾向。（2）靜置時(shí)間應(yīng)嚴(yán)格控制在5min，時(shí)間短加成反應(yīng)可能不完全；相反，時(shí)間過(guò)長(zhǎng)取代反應(yīng)可能發(fā)生。實(shí)

11、踐證明，5min取代反應(yīng)尚未開始。（3）兩次平行測(cè)定結(jié)果允許誤差不大于1。3、測(cè)定步驟精確稱取樣品（23）g（精確至0.0001g），置于碘量瓶中，加入氯仿15mL。待樣品溶解后，用移液管加入氯化碘溶液25mL，充分搖勻后，置于25左右的暗處30min。將碘量瓶從暗處取出，加入碘化鉀溶液各20mL，再各加蒸餾水100mL，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液呈淡黃色時(shí)，加入淀粉指示劑，繼續(xù)滴定到藍(lán)色消失為終點(diǎn)。同時(shí)在相同條件下作空白試驗(yàn)。2、測(cè)定步驟樣品皂化石油醚溶解不皂化物反復(fù)萃取堿液洗滌回流干燥3、計(jì)算4、注意事項(xiàng)1萃取時(shí)若醚層出現(xiàn)乳化，可加乙醇或數(shù)滴氫氧化鉀乙醇溶液破乳。2兩次平行測(cè)定結(jié)果允許

12、誤差不大于5。3.7 總脂肪物的測(cè)定油脂中的總脂肪物是制皂工業(yè)很重要的經(jīng)濟(jì)指標(biāo)之一。其測(cè)定方法有直接質(zhì)量法和非堿金屬鹽沉淀質(zhì)量法。其中直接質(zhì)量法準(zhǔn)確度高，是測(cè)定總脂肪物的標(biāo)準(zhǔn)方法。若油脂樣品中含揮發(fā)性脂肪酸較多，則適宜用后一種方法。下面介紹直接質(zhì)量法。 測(cè)定原理利用油脂和堿起皂化反應(yīng)，形成脂肪酸鹽（肥皂），脂肪酸鹽與無(wú)機(jī)酸反應(yīng)，分解析出不溶于水而溶于乙醚或石油醚的游離脂肪酸，經(jīng)分離、處理得脂肪酸。油脂中某些非脂肪酸的有機(jī)物亦能溶于醚中，故測(cè)得的結(jié)果稱為總脂肪物。2、測(cè)定步驟皂化-加熱水溶解酸化-冷卻析出的脂肪酸-乙醚萃取回流蒸干乙醚-烘干稱量3、計(jì)算4、注意事項(xiàng)1）如果抽提時(shí)乙醚層澄清透明，可不必過(guò)濾。2）如乙醚或丙酮等有機(jī)溶劑末除盡，切勿放入烘箱中，以免發(fā)生爆炸事故。3）平行測(cè)定結(jié)果允許誤差不大于0.3。3.8 氧化脂肪酸的測(cè)定 油脂發(fā)生酸敗后其產(chǎn)物主要是醛類。用酸敗嚴(yán)重的油脂制成的肥皂，常帶惡臭異味，并能使肥皂進(jìn)一步酸敗，色澤變綠。氧化脂肪酸的含量標(biāo)志油脂酸敗的程度。 1、測(cè)定原理 測(cè)定氧化脂肪酸含量是根據(jù)氧化脂肪酸不溶于石油醚而能溶于乙醚的特性。因此，用石油醚及乙醚經(jīng)分離處理