分子結(jié)構(gòu)理論-總結(jié)

1、無機(jī)化學(xué)無機(jī)化學(xué)考研復(fù)習(xí)輔導(dǎo)考研復(fù)習(xí)輔導(dǎo)- -分子結(jié)構(gòu)分子結(jié)構(gòu)Sichuan Normal UniversityCollege of Chemistry & Materials ScienceVSEPR模型模型（不涉及成鍵，判斷分子幾何構(gòu)型）。（不涉及成鍵，判斷分子幾何構(gòu)型）。分子間力、氫鍵分子間力、氫鍵及其對(duì)物質(zhì)物理性質(zhì)影響。及其對(duì)物質(zhì)物理性質(zhì)影響。無機(jī)化學(xué)無機(jī)化學(xué)考研復(fù)習(xí)輔導(dǎo)考研復(fù)習(xí)輔導(dǎo)- -分子結(jié)構(gòu)分子結(jié)構(gòu)Sichuan Normal UniversityCollege of Chemistry & Materials Science. 離子鍵理論離子鍵理論1. 離子鍵的

2、定義離子鍵的定義由正、負(fù)離子依靠由正、負(fù)離子依靠靜電引力靜電引力結(jié)合的化學(xué)鍵。結(jié)合的化學(xué)鍵。2. 離子鍵的特點(diǎn)離子鍵的特點(diǎn)(1) 無方向性無方向性(2) 不飽和性不飽和性無機(jī)化學(xué)無機(jī)化學(xué)考研復(fù)習(xí)輔導(dǎo)考研復(fù)習(xí)輔導(dǎo)- -分子結(jié)構(gòu)分子結(jié)構(gòu)Sichuan Normal UniversityCollege of Chemistry & Materials Science3. 離子鍵的強(qiáng)度離子鍵的強(qiáng)度用用晶格能（晶格能（U）表示。表示。 （通常（通常不用不用“鍵能鍵能”表示）表示）U ，離子鍵強(qiáng)度，離子鍵強(qiáng)度晶格能定義晶格能定義互相遠(yuǎn)離的互相遠(yuǎn)離的氣態(tài)正、負(fù)離子氣態(tài)正、負(fù)離子結(jié)合生成結(jié)合生成1 m

3、ol 離子離子晶體晶體的過程所釋放的的過程所釋放的能量的相反數(shù)能量的相反數(shù)。無機(jī)化學(xué)無機(jī)化學(xué)考研復(fù)習(xí)輔導(dǎo)考研復(fù)習(xí)輔導(dǎo)- -分子結(jié)構(gòu)分子結(jié)構(gòu)Sichuan Normal UniversityCollege of Chemistry & Materials Science例：例： Na(g) + l-(g) = Nal (s) 則晶格能定義為則晶格能定義為： U = -rHm 晶格能晶格能實(shí)驗(yàn)測(cè)定實(shí)驗(yàn)測(cè)定設(shè)計(jì)設(shè)計(jì)Born-Heber cycle，并利用，并利用Hess定律定律計(jì)算。計(jì)算。陰陽離子的電負(fù)性差陰陽離子的電負(fù)性差，鍵的離子性，鍵的離子性。無機(jī)化學(xué)無機(jī)化學(xué)考研復(fù)習(xí)輔導(dǎo)考研復(fù)習(xí)輔導(dǎo)-

4、 -分子結(jié)構(gòu)分子結(jié)構(gòu)Sichuan Normal UniversityCollege of Chemistry & Materials Science4. 離子的特征離子的特征(1) 電荷數(shù)電荷數(shù)(2) 電子構(gòu)型電子構(gòu)型 簡(jiǎn)單陰離子簡(jiǎn)單陰離子H- 為為2e，其余一般為，其余一般為8e（X-、O2-、S2-）。）。陽離子陽離子無機(jī)化學(xué)無機(jī)化學(xué)考研復(fù)習(xí)輔導(dǎo)考研復(fù)習(xí)輔導(dǎo)- -分子結(jié)構(gòu)分子結(jié)構(gòu)Sichuan Normal UniversityCollege of Chemistry & Materials Science2e: Li+, Be2+ (1s 2)8e: Na+, Mg2+

5、, Al3+ (2s 22p 6)18e: Cu+, Ag+, Zn2+ (n-1)s 2(n-1)p 6(n-1)d 10(18+2)e: Sn2+, Pb2+ (n-1)s 2(n-1)p 6(n-1)d 10ns 2(9 - 17)e: Fe2+, Fe3+ , Mn2+ (n-1)s 2(n-1)p 6(n-1)d 1-9(3) 離子半徑。離子半徑。無機(jī)化學(xué)無機(jī)化學(xué)考研復(fù)習(xí)輔導(dǎo)考研復(fù)習(xí)輔導(dǎo)- -分子結(jié)構(gòu)分子結(jié)構(gòu)Sichuan Normal UniversityCollege of Chemistry & Materials Science. 共價(jià)鍵理論共價(jià)鍵理論1. 經(jīng)典的經(jīng)典

6、的Lewis學(xué)說學(xué)說 分子中原子之間通過共享電子對(duì)而往每一個(gè)原分子中原子之間通過共享電子對(duì)而往每一個(gè)原子都具有稀有氣體的穩(wěn)定的電子結(jié)構(gòu)子都具有稀有氣體的穩(wěn)定的電子結(jié)構(gòu) 。又稱又稱“八偶體規(guī)則八偶體規(guī)則” 對(duì)對(duì)第二周期第二周期元素單質(zhì)和化合物較嚴(yán)格。元素單質(zhì)和化合物較嚴(yán)格。無機(jī)化學(xué)無機(jī)化學(xué)考研復(fù)習(xí)輔導(dǎo)考研復(fù)習(xí)輔導(dǎo)- -分子結(jié)構(gòu)分子結(jié)構(gòu)Sichuan Normal UniversityCollege of Chemistry & Materials ScienceO2結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)與其與其順磁性不符；順磁性不符；PCl5(g)、SF5(g)、SF6(g)中心原子價(jià)層超中心原子價(jià)層超8電子電子；B

7、eCl2(g)中心原子中心原子價(jià)層少于價(jià)層少于8電子。電子。 . . . Lewis式式: H:Cl: :O:O : :NN: . 無機(jī)化學(xué)無機(jī)化學(xué)考研復(fù)習(xí)輔導(dǎo)考研復(fù)習(xí)輔導(dǎo)- -分子結(jié)構(gòu)分子結(jié)構(gòu)Sichuan Normal UniversityCollege of Chemistry & Materials Science2. 價(jià)健理論（價(jià)健理論（ VB）(1) 共價(jià)鍵的本質(zhì)共價(jià)鍵的本質(zhì) 兩原子互相接近時(shí)，由于兩原子互相接近時(shí)，由于原子軌道重疊原子軌道重疊，兩原子，兩原子共用自旋相反的電子對(duì)，使體系能量降低，而形成共用自旋相反的電子對(duì)，使體系能量降低，而形成化學(xué)鍵。化學(xué)鍵。(2) 共價(jià)

8、鍵的特點(diǎn)共價(jià)鍵的特點(diǎn)飽和性飽和性方向性方向性無機(jī)化學(xué)無機(jī)化學(xué)考研復(fù)習(xí)輔導(dǎo)考研復(fù)習(xí)輔導(dǎo)- -分子結(jié)構(gòu)分子結(jié)構(gòu)Sichuan Normal UniversityCollege of Chemistry & Materials Science(3) 共價(jià)鍵的類型共價(jià)鍵的類型 鍵鍵, 鍵鍵, 鍵鍵 鍵：鍵：“頭碰頭頭碰頭”方式重疊成鍵；方式重疊成鍵； 鍵：鍵：“肩并肩肩并肩”方式重疊成鍵；方式重疊成鍵； 鍵：鍵：“面對(duì)面面對(duì)面”方式重疊成鍵。方式重疊成鍵。無機(jī)化學(xué)無機(jī)化學(xué)考研復(fù)習(xí)輔導(dǎo)考研復(fù)習(xí)輔導(dǎo)- -分子結(jié)構(gòu)分子結(jié)構(gòu)Sichuan Normal UniversityCollege of Che

9、mistry & Materials Science3. 雜化軌道理論：發(fā)展了的雜化軌道理論：發(fā)展了的VB法法一、要點(diǎn)一、要點(diǎn)（1）激發(fā)）激發(fā) 基態(tài)原子在受到外加能量作用下，電子可從基態(tài)原子在受到外加能量作用下，電子可從低低能級(jí)軌道向高能級(jí)躍遷能級(jí)軌道向高能級(jí)躍遷，從而使參與，從而使參與形成共價(jià)鍵的形成共價(jià)鍵的軌道數(shù)目增多。軌道數(shù)目增多。無機(jī)化學(xué)無機(jī)化學(xué)考研復(fù)習(xí)輔導(dǎo)考研復(fù)習(xí)輔導(dǎo)- -分子結(jié)構(gòu)分子結(jié)構(gòu)Sichuan Normal UniversityCollege of Chemistry & Materials Science如如C原子的激發(fā)原子的激發(fā)電子激發(fā)電子激發(fā)2p 2s

10、 2p 2s （2）雜化（）雜化（hybrid）能量相近，類型不同的能量相近，類型不同的同一中心原子軌道同一中心原子軌道重新組合成一組新的軌道過程重新組合成一組新的軌道過程，叫做，叫做雜化雜化。雜化。雜化后形成的新軌道叫做后形成的新軌道叫做雜化軌道雜化軌道 (Hybrid Orbital)無機(jī)化學(xué)無機(jī)化學(xué)考研復(fù)習(xí)輔導(dǎo)考研復(fù)習(xí)輔導(dǎo)- -分子結(jié)構(gòu)分子結(jié)構(gòu)Sichuan Normal UniversityCollege of Chemistry & Materials Science注意：注意：A. 原子軌道的雜化，只有在形成分子的過程中才原子軌道的雜化，只有在形成分子的過程中才會(huì)發(fā)生，會(huì)發(fā)

11、生，孤立的原子不可能發(fā)生雜化；孤立的原子不可能發(fā)生雜化；B. 只有只有能量相近、類型不同的原子軌道能量相近、類型不同的原子軌道才能發(fā)生雜才能發(fā)生雜化。一般是處于化。一般是處于同一能級(jí)組同一能級(jí)組的軌道，即的軌道，即n + 0.7 l 值相值相近的軌道。如近的軌道。如ns和和np，ns、np和和(n-1)d或或nd之間。之間。無機(jī)化學(xué)無機(jī)化學(xué)考研復(fù)習(xí)輔導(dǎo)考研復(fù)習(xí)輔導(dǎo)- -分子結(jié)構(gòu)分子結(jié)構(gòu)Sichuan Normal UniversityCollege of Chemistry & Materials Science（3） 雜化軌道的數(shù)目、形狀、成分和能量雜化軌道的數(shù)目、形狀、成分和能量A

12、. 雜化過程中形成的雜化軌道的數(shù)目，等于雜化過程中形成的雜化軌道的數(shù)目，等于參加雜化的軌道的數(shù)目。參加雜化的軌道的數(shù)目。B. 雜化軌道成鍵能力大于未雜化軌道，雜化軌道成鍵能力大于未雜化軌道，因?yàn)槠滠壱驗(yàn)槠滠壍佬螤顬橐活^大、一頭小。道形狀為一頭大、一頭小。無機(jī)化學(xué)無機(jī)化學(xué)考研復(fù)習(xí)輔導(dǎo)考研復(fù)習(xí)輔導(dǎo)- -分子結(jié)構(gòu)分子結(jié)構(gòu)Sichuan Normal UniversityCollege of Chemistry & Materials Science二、二、 常見雜化軌道類型小結(jié)常見雜化軌道類型小結(jié)雜化類雜化類型型spsp2sp3dsp2sp3dsp3d2軌道數(shù)軌道數(shù)目目234456空間構(gòu)空間

13、構(gòu)型型直線直線平面三平面三角形角形四面體四面體平面正方平面正方形形三角雙三角雙錐錐八面體八面體實(shí)例實(shí)例BeCl2CO2HgCl2Ag(NH4)2+BF3BCl3CoCl2CO32-CH4CCl4CHCl3SO42-Ni(H2O)42+Ni(NH3)42+Cu(NH3)42+CuCl42-PCl5SF6SiF62-無機(jī)化學(xué)無機(jī)化學(xué)考研復(fù)習(xí)輔導(dǎo)考研復(fù)習(xí)輔導(dǎo)- -分子結(jié)構(gòu)分子結(jié)構(gòu)Sichuan Normal UniversityCollege of Chemistry & Materials Science雜化軌道理論小結(jié)雜化軌道理論小結(jié)(1) 在形成多原子分子時(shí)，在形成多原子分子時(shí)，能量相

14、近能量相近的原子軌的原子軌 道發(fā)生混合，重新形成道發(fā)生混合，重新形成雜化軌道雜化軌道。(2) 雜化軌道數(shù)目與參與雜化的雜化軌道數(shù)目與參與雜化的原子軌道數(shù)目原子軌道數(shù)目 相等相等，雜化軌道有確定的，雜化軌道有確定的伸展方向伸展方向。(3) 雜化分雜化分等性雜化等性雜化和和不等性雜化不等性雜化。(4) 雜化軌雜化軌道道成鍵能力增強(qiáng)成鍵能力增強(qiáng)。 p sp3 sp2 孤電子對(duì)孤電子對(duì)-成鍵電子對(duì)成鍵電子對(duì) 成鍵電子對(duì)成鍵電子對(duì)-成鍵電子對(duì)成鍵電子對(duì)無機(jī)化學(xué)無機(jī)化學(xué)考研復(fù)習(xí)輔導(dǎo)考研復(fù)習(xí)輔導(dǎo)- -分子結(jié)構(gòu)分子結(jié)構(gòu)Sichuan Normal UniversityCollege of Chemistry

15、& Materials Science3. 雙鍵、叁鍵或單個(gè)電子均按單鍵處理雙鍵、叁鍵或單個(gè)電子均按單鍵處理;對(duì)成鍵電對(duì)成鍵電子對(duì)排斥作用子對(duì)排斥作用: 單鍵單鍵 雙鍵雙鍵 90 孤對(duì)孤對(duì)-成鍵電子成鍵電子對(duì)的對(duì)的 排斥力排斥力 90 成鍵成鍵 - 成鍵電子對(duì)的排斥力成鍵電子對(duì)的排斥力;無機(jī)化學(xué)無機(jī)化學(xué)考研復(fù)習(xí)輔導(dǎo)考研復(fù)習(xí)輔導(dǎo)- -分子結(jié)構(gòu)分子結(jié)構(gòu)Sichuan Normal UniversityCollege of Chemistry & Materials Science在包括有在包括有多重鍵多重鍵的分子中的分子中,多重鍵作單鍵處理多重鍵作單鍵處理, 多重鍵對(duì)成鍵電子對(duì)的排

16、斥力大小次序?yàn)槎嘀劓I對(duì)成鍵電子對(duì)的排斥力大小次序?yàn)? 叁鍵叁鍵 雙鍵雙鍵 單鍵單鍵 中心原子相同時(shí)中心原子相同時(shí),配體電負(fù)性變大配體電負(fù)性變大,鍵角變小。鍵角變小。 (由于對(duì)成鍵電子對(duì)吸引力較大，使共用電子對(duì)由于對(duì)成鍵電子對(duì)吸引力較大，使共用電子對(duì) 離中心原子較遠(yuǎn)離中心原子較遠(yuǎn),占據(jù)空間角度較小占據(jù)空間角度較小)。 NF3 SF2 配位原子相同時(shí)配位原子相同時(shí),隨中心原子電負(fù)性變小隨中心原子電負(fù)性變小,鍵角鍵角 減小。減小。 NH3 PH3 OH2 SH2無機(jī)化學(xué)無機(jī)化學(xué)考研復(fù)習(xí)輔導(dǎo)考研復(fù)習(xí)輔導(dǎo)- -分子結(jié)構(gòu)分子結(jié)構(gòu)Sichuan Normal UniversityCollege of Che

17、mistry & Materials ScienceVpIp電子對(duì)的電子對(duì)的空間構(gòu)型空間構(gòu)型分子的分子的空間構(gòu)型空間構(gòu)型實(shí)例實(shí)例30平面三角形平面三角形BF331平面三角形V形SnCl240四面體四面體CH441四面體三角錐NH342四面體V形H2O無機(jī)化學(xué)無機(jī)化學(xué)考研復(fù)習(xí)輔導(dǎo)考研復(fù)習(xí)輔導(dǎo)- -分子結(jié)構(gòu)分子結(jié)構(gòu)Sichuan Normal UniversityCollege of Chemistry & Materials ScienceVpIp電子對(duì)的空電子對(duì)的空間構(gòu)型間構(gòu)型分子的分子的空間構(gòu)型空間構(gòu)型實(shí)例實(shí)例50三角雙錐三角雙錐PCl551三角雙錐變形四面體SF452三角雙

18、錐T形ClF353三角雙錐直線形XeF260八面體八面體SF661八面體四方錐IF562八面體平面正方形XeF4雜化理論與價(jià)層電子對(duì)互斥理論的關(guān)系雜化理論與價(jià)層電子對(duì)互斥理論的關(guān)系a ) 電子對(duì)構(gòu)型直接與雜化類型相關(guān)聯(lián)電子對(duì)構(gòu)型直接與雜化類型相關(guān)聯(lián)。b ) 等性雜化等性雜化 價(jià)層電子對(duì)數(shù)和配體數(shù)相等；價(jià)層電子對(duì)數(shù)和配體數(shù)相等； 不等性雜化不等性雜化 價(jià)層電子對(duì)數(shù)大于配體數(shù)目。價(jià)層電子對(duì)數(shù)大于配體數(shù)目。c ) 未參加雜化的電子與重鍵的形成有關(guān)未參加雜化的電子與重鍵的形成有關(guān) 。d ) 孤對(duì)電子影響鍵角孤對(duì)電子影響鍵角 。 在在等性雜化中由分子構(gòu)型（與電子對(duì)構(gòu)型一致）等性雜化中由分子構(gòu)型（與電子對(duì)

19、構(gòu)型一致）可以直接看出雜化方式?？梢灾苯涌闯鲭s化方式。但在但在不等性雜化中，分子不等性雜化中，分子結(jié)構(gòu)與雜化方式?jīng)]有直接的關(guān)系，結(jié)構(gòu)與雜化方式?jīng)]有直接的關(guān)系，關(guān)鍵是關(guān)鍵是電子對(duì)構(gòu)電子對(duì)構(gòu)型可以直接標(biāo)志雜化方式型可以直接標(biāo)志雜化方式。故電子對(duì)構(gòu)型非常重要。故電子對(duì)構(gòu)型非常重要。無機(jī)化學(xué)無機(jī)化學(xué)考研復(fù)習(xí)輔導(dǎo)考研復(fù)習(xí)輔導(dǎo)- -分子結(jié)構(gòu)分子結(jié)構(gòu)Sichuan Normal UniversityCollege of Chemistry & Materials Science5. “等電子體等電子體”與與“等電子原理等電子原理” “等電子體”(狹義)：各原子所有電子層的電子數(shù)之和相等的分子和離子，

20、互相稱為“等電子體”。例：例：N2和和CO；CO2和和NO2+； NO3-和和BF3； PO43-, SO42-和和 ClO4-。 “等電子體等電子體”（廣義）：各原子（廣義）：各原子最外最外電子層電子層的的電電子數(shù)子數(shù)之和之和相等相等的的分子分子和和離子，離子，互相稱為互相稱為“等電子等電子體體”。例：。例： O3 ，NO2-和和SO2； BF3 , BCl3, BBr3和和BI3無機(jī)化學(xué)無機(jī)化學(xué)考研復(fù)習(xí)輔導(dǎo)考研復(fù)習(xí)輔導(dǎo)- -分子結(jié)構(gòu)分子結(jié)構(gòu)Sichuan Normal UniversityCollege of Chemistry & Materials Science“等電子原理等

21、電子原理”：各各“等電子體等電子體”具有相似的結(jié)構(gòu)。具有相似的結(jié)構(gòu)。CO2和和NO2+ ：成鍵：成鍵：2 + 2 34 ，直線型；，直線型；NO3- , BF3 , BCl3, BBr3和和BI3 ： 3 + 1 46，正三角形，正三角形; PO43-, SO42-和和 ClO4- ： 4 + 2 58，正四面體；，正四面體；O3 ，NO2-和和SO2 ： 2 + 1 34 ， V形。形。 無機(jī)化學(xué)無機(jī)化學(xué)考研復(fù)習(xí)輔導(dǎo)考研復(fù)習(xí)輔導(dǎo)- -分子結(jié)構(gòu)分子結(jié)構(gòu)Sichuan Normal UniversityCollege of Chemistry & Materials Science6.

22、共軛大共軛大鍵鍵 采用采用 為大為大鍵的符號(hào)，鍵的符號(hào)，其中其中a表示平行表示平行p（或或d）軌道的數(shù)目軌道的數(shù)目，b表示表示p（或或d）軌道里的電子數(shù)。軌道里的電子數(shù)。ba 一、形成大一、形成大鍵的條件：鍵的條件： 1. 有相互平行的有相互平行的p軌道軌道(或或d軌道，或軌道，或p, d軌道軌道)。 2. 參與成鍵的參與成鍵的電子數(shù)目小于電子數(shù)目小于軌道數(shù)目的軌道數(shù)目的2倍倍。 3. 形成大形成大 鍵的原子軌道鍵的原子軌道能量應(yīng)相近能量應(yīng)相近。如苯如苯 C6H6 平面正六邊形平面正六邊形66無機(jī)化學(xué)無機(jī)化學(xué)考研復(fù)習(xí)輔導(dǎo)考研復(fù)習(xí)輔導(dǎo)- -分子結(jié)構(gòu)分子結(jié)構(gòu)Sichuan Normal Unive

23、rsityCollege of Chemistry & Materials Science二、大二、大 鍵對(duì)分子性質(zhì)的影響：鍵對(duì)分子性質(zhì)的影響： 大大 鍵的形成產(chǎn)生離域效應(yīng)鍵的形成產(chǎn)生離域效應(yīng) 使分子穩(wěn)定性增加使分子穩(wěn)定性增加 苯：苯： 66 BF3 : 46 酸堿性改變酸堿性改變 RCOOH 酸性大于酸性大于ROH因?yàn)椋阂驗(yàn)椋篟COO- 中存在中存在 34大大 鍵。鍵。H+易作為質(zhì)子易作為質(zhì)子 酸電離。例酸電離。例:苯酚，苯酚， 78， 酰胺的堿性比胺酰胺的堿性比胺 弱，是由于氮原子上孤對(duì)電子參與了弱，是由于氮原子上孤對(duì)電子參與了 34大大 鍵的形成。鍵的形成。無機(jī)化學(xué)無機(jī)化學(xué)考研復(fù)

24、習(xí)輔導(dǎo)考研復(fù)習(xí)輔導(dǎo)- -分子結(jié)構(gòu)分子結(jié)構(gòu)Sichuan Normal UniversityCollege of Chemistry & Materials Science(3) 化學(xué)反應(yīng)活性的變化化學(xué)反應(yīng)活性的變化 例：例：CH2 = CH-Cl 中的中的Cl的反應(yīng)活性不及的反應(yīng)活性不及 CH3- CH2-Cl 中的中的Cl的反應(yīng)活性。由于在的反應(yīng)活性。由于在 CH2 = CH-Cl 中，中， Cl 參與了參與了大大 鍵的形成鍵的形成 (4) 其他性質(zhì)的差異其他性質(zhì)的差異： CH2 = CH- Cl 的極性小的極性小 于于CH3- CH2-Cl 。 大大 鍵的形成鍵的形成 對(duì)導(dǎo)電性，顏

25、色也有影響。對(duì)導(dǎo)電性，顏色也有影響。 有大有大 鍵的物質(zhì)一般會(huì)帶有顏色鍵的物質(zhì)一般會(huì)帶有顏色無機(jī)化學(xué)無機(jī)化學(xué)考研復(fù)習(xí)輔導(dǎo)考研復(fù)習(xí)輔導(dǎo)- -分子結(jié)構(gòu)分子結(jié)構(gòu)Sichuan Normal UniversityCollege of Chemistry & Materials Science. 分子軌道理論分子軌道理論一、一、 分子軌道理論的基本要點(diǎn)分子軌道理論的基本要點(diǎn)1分子軌道由原子軌道線性組合而成分子軌道由原子軌道線性組合而成 分子中分子中電子在電子在空間運(yùn)動(dòng)空間運(yùn)動(dòng)的狀態(tài)用分子軌道波函的狀態(tài)用分子軌道波函數(shù)數(shù) 來描述來描述。 分子軌道由原子軌道分子軌道由原子軌道線性組合線性組合（LCA

26、O）而成，）而成，且且軌道數(shù)目守恒軌道數(shù)目守恒，即：，即：分子軌道數(shù)目分子軌道數(shù)目=參與組成的參與組成的原子軌道數(shù)目原子軌道數(shù)目。無機(jī)化學(xué)無機(jī)化學(xué)考研復(fù)習(xí)輔導(dǎo)考研復(fù)習(xí)輔導(dǎo)- -分子結(jié)構(gòu)分子結(jié)構(gòu)Sichuan Normal UniversityCollege of Chemistry & Materials Science2線性組合三原則線性組合三原則對(duì)稱性一致原則對(duì)稱性一致原則能量相近原則能量相近原則最大重疊原理最大重疊原理3分子軌道中的電子排布分子軌道中的電子排布 電子在分子軌道中依能量由低到高的次序排布電子在分子軌道中依能量由低到高的次序排布。與在原子軌道中排布一樣，仍遵循。與在原

27、子軌道中排布一樣，仍遵循能量最低原能量最低原理，保里原理和洪特規(guī)則。理，保里原理和洪特規(guī)則。無機(jī)化學(xué)無機(jī)化學(xué)考研復(fù)習(xí)輔導(dǎo)考研復(fù)習(xí)輔導(dǎo)- -分子結(jié)構(gòu)分子結(jié)構(gòu)Sichuan Normal UniversityCollege of Chemistry & Materials Science二、二、 同核雙原子分子的分子軌道的能級(jí)同核雙原子分子的分子軌道的能級(jí) 1分子軌道能級(jí)圖分子軌道能級(jí)圖 同核雙原子分子的分子軌道能級(jí)圖分為同核雙原子分子的分子軌道能級(jí)圖分為 A 圖和圖和 B 圖兩種圖兩種。 A 圖適用于圖適用于 O2 ，F(xiàn)2 分子分子；B 圖適用于圖適用于 B2，C2，N2 等分子等分子（

28、N2及其以前）。及其以前）。2s 2s 2s *2s 1s *1s MO 1s 1sAOAOA 圖圖2p2p *2px *2pz *2py 2py 2 pz 2px1s1s 1s *1s2s 2s 2s *2sAO2p2p B 圖圖 MO AO *2px *2pz *2py 2 py 2pz 2px無機(jī)化學(xué)無機(jī)化學(xué)考研復(fù)習(xí)輔導(dǎo)考研復(fù)習(xí)輔導(dǎo)- -分子結(jié)構(gòu)分子結(jié)構(gòu)Sichuan Normal UniversityCollege of Chemistry & Materials Science B 圖圖2p2pA 圖圖 *2px *2pz *2py 2py 2pz 2px2p2p *2px

29、*2pz *2py 2 py 2pz 2px注意注意 A 圖和圖和 B 圖之間的差別圖之間的差別 無機(jī)化學(xué)無機(jī)化學(xué)考研復(fù)習(xí)輔導(dǎo)考研復(fù)習(xí)輔導(dǎo)- -分子結(jié)構(gòu)分子結(jié)構(gòu)Sichuan Normal UniversityCollege of Chemistry & Materials Science三、異核雙原子分子的結(jié)構(gòu)三、異核雙原子分子的結(jié)構(gòu)分子軌道符號(hào)不再用下標(biāo)分子軌道符號(hào)不再用下標(biāo)1s、2s、2p 等。等。 CO與與N2互為互為等電子體等電子體(14 e )，分子軌道能級(jí)相似。分子軌道能級(jí)相似。CO (1 )2(2 ) 2(3 )2(4 )2(1 )4(5 )2 對(duì)比對(duì)比N2 (1s)2

30、(1s*)2(2s)2(2s*)2(2py)2(2pz)2(2px)2無機(jī)化學(xué)無機(jī)化學(xué)考研復(fù)習(xí)輔導(dǎo)考研復(fù)習(xí)輔導(dǎo)- -分子結(jié)構(gòu)分子結(jié)構(gòu)Sichuan Normal UniversityCollege of Chemistry & Materials Science. 共價(jià)分子的性質(zhì)共價(jià)分子的性質(zhì)一、共價(jià)鍵鍵參數(shù)一、共價(jià)鍵鍵參數(shù)鍵能鍵能 AB ( g ) A ( g ) + B ( g ) H = EAB 對(duì)于雙原子分子，鍵能對(duì)于雙原子分子，鍵能 EAB 等于解離能等于解離能 DAB 。但對(duì)于多原子分子，則要注意但對(duì)于多原子分子，則要注意鍵能鍵能與與解離能解離能的區(qū)別的區(qū)別與聯(lián)系。與聯(lián)系。

31、 鍵長(zhǎng)鍵長(zhǎng) 分子中成鍵兩原子核之間的距離叫鍵長(zhǎng)。分子中成鍵兩原子核之間的距離叫鍵長(zhǎng)。 一般鍵長(zhǎng)越小，鍵越強(qiáng)。一般鍵長(zhǎng)越小，鍵越強(qiáng)。無機(jī)化學(xué)無機(jī)化學(xué)考研復(fù)習(xí)輔導(dǎo)考研復(fù)習(xí)輔導(dǎo)- -分子結(jié)構(gòu)分子結(jié)構(gòu)Sichuan Normal UniversityCollege of Chemistry & Materials Science 鍵角鍵角 鍵角是分子中鍵與鍵之間的夾角，鍵角是分子中鍵與鍵之間的夾角，在多原子分子中才涉及鍵角。在多原子分子中才涉及鍵角。鍵角是決定分子幾何構(gòu)型的重要因素。鍵角是決定分子幾何構(gòu)型的重要因素。 無機(jī)化學(xué)無機(jī)化學(xué)考研復(fù)習(xí)輔導(dǎo)考研復(fù)習(xí)輔導(dǎo)- -分子結(jié)構(gòu)分子結(jié)構(gòu)Sichuan

32、 Normal UniversityCollege of Chemistry & Materials Science二、鍵的極性與分子的極性二、鍵的極性與分子的極性非極性共價(jià)鍵非極性共價(jià)鍵極性共價(jià)鍵極性共價(jià)鍵u鍵的極性取決于兩原子電負(fù)性之差鍵的極性取決于兩原子電負(fù)性之差 X=0，非極性共價(jià)鍵；非極性共價(jià)鍵； X 0，極性共價(jià)鍵。極性共價(jià)鍵。1. 鍵的極性鍵的極性無機(jī)化學(xué)無機(jī)化學(xué)考研復(fù)習(xí)輔導(dǎo)考研復(fù)習(xí)輔導(dǎo)- -分子結(jié)構(gòu)分子結(jié)構(gòu)Sichuan Normal UniversityCollege of Chemistry & Materials Science2. 分子的極性分子的極性極

33、性分子極性分子非極性非極性取決于整個(gè)分子正負(fù)電荷中心是否重合取決于整個(gè)分子正負(fù)電荷中心是否重合常用偶極矩定義分子的極性：常用偶極矩定義分子的極性： = q d =0，非極性分子；非極性分子； 0， 極性分子。極性分子。無機(jī)化學(xué)無機(jī)化學(xué)考研復(fù)習(xí)輔導(dǎo)考研復(fù)習(xí)輔導(dǎo)- -分子結(jié)構(gòu)分子結(jié)構(gòu)Sichuan Normal UniversityCollege of Chemistry & Materials Science3. 同核原子組成的雙同核原子組成的雙(多多)原子分子原子分子 (H2,Cl2,S8) X =0，非極性鍵非極性鍵 =0， 非極性分子非極性分子鍵的極性與分子的極性一致鍵的極性與分子

34、的極性一致O3除外除外。4. 異核原子組成的雙原子分子異核原子組成的雙原子分子 (HCl) X 0，極性鍵極性鍵 0， 極性分子極性分子 鍵的極性與分子的極性一致鍵的極性與分子的極性一致無機(jī)化學(xué)無機(jī)化學(xué)考研復(fù)習(xí)輔導(dǎo)考研復(fù)習(xí)輔導(dǎo)- -分子結(jié)構(gòu)分子結(jié)構(gòu)Sichuan Normal UniversityCollege of Chemistry & Materials Science5. 異核多原子分子異核多原子分子鍵一定有極性，但分子是否有極性取鍵一定有極性，但分子是否有極性取決與分子幾何構(gòu)型的對(duì)稱性。決與分子幾何構(gòu)型的對(duì)稱性。 不對(duì)稱不對(duì)稱結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)的H2O：鍵有極性，分子有極性鍵有極性，

35、分子有極性。 對(duì)稱結(jié)構(gòu)對(duì)稱結(jié)構(gòu)CCl4，CS2，CH4：鍵有極性，分子無極性。鍵有極性，分子無極性。無機(jī)化學(xué)無機(jī)化學(xué)考研復(fù)習(xí)輔導(dǎo)考研復(fù)習(xí)輔導(dǎo)- -分子結(jié)構(gòu)分子結(jié)構(gòu)Sichuan Normal UniversityCollege of Chemistry & Materials Science. 分子間力分子間力1. 分子的極化分子的極化極化：極化：分子在外電場(chǎng)作用下發(fā)生結(jié)構(gòu)上的變化。分子在外電場(chǎng)作用下發(fā)生結(jié)構(gòu)上的變化。 非極性分子非極性分子在外電場(chǎng)的作用在外電場(chǎng)的作用下，可以變成具下，可以變成具有一定偶極矩的有一定偶極矩的極性分子。極性分子。_ = 0無機(jī)化學(xué)無機(jī)化學(xué)考研復(fù)習(xí)輔導(dǎo)考研復(fù)

36、習(xí)輔導(dǎo)- -分子結(jié)構(gòu)分子結(jié)構(gòu)Sichuan Normal UniversityCollege of Chemistry & Materials Science 極性分子在外極性分子在外電場(chǎng)作用下，其電場(chǎng)作用下，其偶極也可以增大。偶極也可以增大。在電場(chǎng)的影響下在電場(chǎng)的影響下產(chǎn)生的偶極稱為產(chǎn)生的偶極稱為誘導(dǎo)偶極。誘導(dǎo)偶極。 _ 永久（固有）偶極：永久（固有）偶極：極性分子的偶極矩稱為極性分子的偶極矩稱為。誘導(dǎo)偶極：誘導(dǎo)偶極：在電場(chǎng)的影響下產(chǎn)生的偶極稱為在電場(chǎng)的影響下產(chǎn)生的偶極稱為。 無機(jī)化學(xué)無機(jī)化學(xué)考研復(fù)習(xí)輔導(dǎo)考研復(fù)習(xí)輔導(dǎo)- -分子結(jié)構(gòu)分子結(jié)構(gòu)Sichuan Normal Universi

37、tyCollege of Chemistry & Materials Science瞬間偶極瞬間偶極:由于分子在一瞬間正負(fù)電中心不重合而由于分子在一瞬間正負(fù)電中心不重合而造成的偶極叫造成的偶極叫。（1）取向力）取向力 (Orientation Force)存在于極性分子與極性分子之間；存在于極性分子與極性分子之間；極性分子固有偶極與極性分子固有偶極之間的極性分子固有偶極與極性分子固有偶極之間的作用力；作用力；無機(jī)化學(xué)無機(jī)化學(xué)考研復(fù)習(xí)輔導(dǎo)考研復(fù)習(xí)輔導(dǎo)- -分子結(jié)構(gòu)分子結(jié)構(gòu)Sichuan Normal UniversityCollege of Chemistry & Materia

38、ls Science（2）誘導(dǎo)力）誘導(dǎo)力 (Induced Force) 極性分子與極性分子之間；極性分子與極性分子之間；極性分子與非極性分子之間；極性分子與非極性分子之間；極性分子固有偶極與非極性分子誘導(dǎo)偶極之間極性分子固有偶極與非極性分子誘導(dǎo)偶極之間的作用力。的作用力。（3）色散力）色散力 (Dispersion Force)各種分子之間均存在；各種分子之間均存在；分子瞬時(shí)偶極和瞬時(shí)偶極之間的作用力。分子瞬時(shí)偶極和瞬時(shí)偶極之間的作用力。無機(jī)化學(xué)無機(jī)化學(xué)考研復(fù)習(xí)輔導(dǎo)考研復(fù)習(xí)輔導(dǎo)- -分子結(jié)構(gòu)分子結(jié)構(gòu)Sichuan Normal UniversityCollege of Chemistry &

39、amp; Materials Science分子極性色散力誘導(dǎo)力取向力非極性非極性非極性極性極性極性 三種力中色散力為主要吸引力三種力中色散力為主要吸引力無機(jī)化學(xué)無機(jī)化學(xué)考研復(fù)習(xí)輔導(dǎo)考研復(fù)習(xí)輔導(dǎo)- -分子結(jié)構(gòu)分子結(jié)構(gòu)Sichuan Normal UniversityCollege of Chemistry & Materials Science3. 影響因素影響因素分子體積越大，變形性越大，色散力越大。分子體積越大，變形性越大，色散力越大。4. 本質(zhì)本質(zhì)靜電力；靜電力；沒有方向性和飽和性；沒有方向性和飽和性；比化學(xué)鍵弱得多：鍵能為比化學(xué)鍵弱得多：鍵能為 220 kJmol-1 。無機(jī)化學(xué)無機(jī)化學(xué)考研復(fù)習(xí)輔導(dǎo)考研復(fù)習(xí)輔導(dǎo)- -分子結(jié)構(gòu)分子結(jié)構(gòu)Sichuan Normal UniversityCollege of Chemistry & Materia