新項(xiàng)目方法驗(yàn)證能力確認(rèn)報(bào)告(_土壤_pH值的測定_HJ_962-2018)

1、土壤pH值的測定電位法HJ962-2018年月日XXXX有限公司新項(xiàng)目方法驗(yàn)證能力確認(rèn)報(bào)告項(xiàng)目名稱：項(xiàng)目負(fù)責(zé)人項(xiàng)目審核人項(xiàng)目批準(zhǔn)人批準(zhǔn)日期：土壤pH值的測定電位法HJ962-2018方法驗(yàn)證能力確認(rèn)報(bào)告1. 方法依據(jù)及適用范圍本方法依據(jù)是土壤pH值的測定電位法（HJ962-2018）,本方法能力驗(yàn)證應(yīng)隨標(biāo)準(zhǔn)更新而更新。本方法適用于土壤pH值的測定。2. 方法原理以水為浸提劑，水土比為2.5:1,將指示電極和參比電極（或pH復(fù)合電極）浸入土壤懸濁液時(shí),構(gòu)成一原電池,在一定的溫度下,其電動勢與懸濁液的pH值有關(guān)，通過測定原電池的電動勢即可得到土壤的pH值。3. 主要儀器、設(shè)備及試劑除非另有說明,分

2、析時(shí)均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑。3.1試劑和材料3.1.1實(shí)驗(yàn)用水：去除二氧化碳的新制備的蒸餾水或純水。將水注入燒瓶中，煮沸10min，放置冷卻。臨用現(xiàn)制。3.1.2鄰苯二甲酸氫鉀（C8H5KO4）。使用前110°C120°C烘干2ho3.1.3磷酸二氫鉀（KH2PO4）。使用前110C120°C烘干2ho3.1.4無水磷酸氫二鈉（Na2HPO4）。使用前110°C120°C烘干2ho3.1.5 四硼酸鈉(Na2B4O710H2O)o與飽和溴化鈉(或氯化鈉加蔗糖)溶液(室溫)共同放置在干燥器中48h，使四硼酸鈉晶體保持穩(wěn)定。3.1.6 pH

3、4.01(25C)標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液：c(CHKO)=0.05mol/L,標(biāo)準(zhǔn)854證書編號：XXXXXXXX，有效期限：XXXX年XX月XX日。3.1.7 pH6.86(25C)標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液：c(KH2PO4)=0.025mol/L,c(Na2HPO4)=0.025mol/L,標(biāo)準(zhǔn)證書編號：XXXXXXXX，有效期限：XXXX年XX月XX日。3.1.8 pH9.18(25C)標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液：c(Na2B4O7)=0.01mol/L,標(biāo)準(zhǔn)證書編號：XXXXXXXX，有效期限：XXXX年XX月XX日。3.2主要儀器和設(shè)備3.2.1pH計(jì)配套玻璃電極和飽和甘汞電極，或pH復(fù)合電極，精度為0.01個(gè)pH單位

4、，具有自動溫度補(bǔ)償功能，1臺，型號：XXXXH，編號：XXXXXXXXD，檢定證書編號：XXXX，檢定有效期限，XXXX年XX月XX日。3.2.2磁力攪拌器或水平振蕩器：具有溫控功能，1個(gè)。3.2.3 土壤篩：孔徑2mm(10目)。3.2.4 土壤采樣器或工具，1套。3.2.5密封袋或樣品瓶。3.2.6一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。4. 樣品采集及測定4.1樣品采集和保存按照HJ/T166的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行土壤樣品的采集和保存。4.1.1區(qū)域環(huán)境背景土壤采樣點(diǎn)可采表層樣或土壤剖面。一般監(jiān)測采集表層土，采樣深度020cm，特殊要求的監(jiān)測（土壤背景、環(huán)評、污染事故等）必要時(shí)選擇部分采樣點(diǎn)采集剖面樣品。剖面

5、的規(guī)格一般為長1.5m，寬0.8m，深1.2m。挖掘土壤剖面要使觀察面向陽，表土和底土分兩側(cè)放置。4.1.2農(nóng)田土壤采樣點(diǎn)可采表層混合樣（有機(jī)項(xiàng)目取單獨(dú)樣）或土壤剖面樣。特定的調(diào)查研究監(jiān)測需了解污染物在土壤中的垂直分布時(shí)采集土壤剖面樣。剖面的規(guī)格一般為長1.5m，寬0.8m，深1.2m。挖掘土壤剖面要使觀察面向陽，表土和底土分兩側(cè)放置。一般農(nóng)田土壤環(huán)境監(jiān)測采集耕作層土樣，種植一般農(nóng)作物采020cm，種植果林類農(nóng)作物采060cm。為了保證樣品的代表性，減低監(jiān)測費(fèi)用，采取采集混合樣的方案。每個(gè)土壤單元設(shè)37個(gè)采樣區(qū)，單個(gè)采樣區(qū)可以是自然分割的一個(gè)田塊，也可以由多個(gè)田塊所構(gòu)成，其范圍以200mX20

6、0m左右為宜。每個(gè)采樣區(qū)的樣品為農(nóng)田土壤混合樣?；旌蠘拥牟杉饕兴姆N方法：（1）對角線法：適用于污灌農(nóng)田土壤，對角線分5等份，以等分點(diǎn)為采樣分點(diǎn)；（2）梅花點(diǎn)法：適用于面積較小，地勢平坦，土壤組成和受污染程度相對比較均勻的地塊，設(shè)分點(diǎn)5個(gè)左右；（3）棋盤式法：適宜中等面積、地勢平坦、土壤不夠均勻的地塊，設(shè)分點(diǎn)10個(gè)左右；受污泥、垃圾等固體廢物污染的土壤，分點(diǎn)應(yīng)在20個(gè)以上；（4）蛇形法：適宜于面積較大、土壤不夠均勻且地勢不平坦的地塊，設(shè)分點(diǎn)15個(gè)左右，多用于農(nóng)業(yè)污染型土壤。各分點(diǎn)混勻后用四分法取1kg土樣裝入樣品袋，多余部分棄去。4.1.3建設(shè)項(xiàng)目土壤每100公頃占地不少于5個(gè)且總數(shù)不少于5

7、個(gè)采樣點(diǎn)，其中小型建設(shè)項(xiàng)目設(shè)1個(gè)柱狀樣采樣點(diǎn),大中型建設(shè)項(xiàng)目不少于3個(gè)柱狀樣采樣點(diǎn)，特大性建設(shè)項(xiàng)目或?qū)ν寥拉h(huán)境影響敏感的建設(shè)項(xiàng)目不少于5個(gè)柱狀樣采樣點(diǎn)。4.1.4城市土壤城市土壤監(jiān)測點(diǎn)以網(wǎng)距2000m的網(wǎng)格布設(shè)為主，功能區(qū)布點(diǎn)為輔，每個(gè)網(wǎng)格設(shè)一個(gè)采樣點(diǎn)。對于專項(xiàng)研究和調(diào)查的采樣點(diǎn)可適當(dāng)加密。分兩層采樣，上層（030cm）可能是回填土或受人為影響大的部分，另一層（3060cm）為人為影響相對較小部分。4.1.5污染事故土壤污染事故不可預(yù)料，接到舉報(bào)后立即組織采樣?，F(xiàn)場調(diào)查和觀察，取證土壤被污染時(shí)間，根據(jù)污染物及其對土壤的影響確定監(jiān)測項(xiàng)目，尤其是污染事故的特征污染物是監(jiān)測的重點(diǎn)。據(jù)污染物的顏色、印

8、漬和氣味以及結(jié)合考慮地勢、風(fēng)向等因素初步界定污染事故對土壤的污染范圍。如果是固體污染物拋灑污染型，等打掃后采集表層5cm土樣，采樣點(diǎn)數(shù)不少于3個(gè)。如果是液體傾翻污染型，污染物向低洼處流動的同時(shí)向深度方向滲透并向兩側(cè)橫向方向擴(kuò)散，每個(gè)點(diǎn)分層采樣，事故發(fā)生點(diǎn)樣品點(diǎn)較密，采樣深度較深，離事故發(fā)生點(diǎn)相對遠(yuǎn)處樣品點(diǎn)較疏，采樣深度較淺。采樣點(diǎn)不少于5個(gè)。如果是爆炸污染型，以放射性同心圓方式布點(diǎn)，采樣點(diǎn)不少于5個(gè)，爆炸中心采分層樣，周圍采表層土（020cm）。事故土壤監(jiān)測要設(shè)定23個(gè)背景對照點(diǎn)，各點(diǎn)（層）取lkg土樣裝入樣品袋，有腐蝕性或要測定揮發(fā)性化合物，改用廣口瓶裝樣。含易分解有機(jī)物的待測定樣品，采集后

9、置于低溫（冰箱）中，直至運(yùn)送、移交到實(shí)驗(yàn)室。4.2 樣品的制備按照HJ/T166的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行土壤樣品的制備，包括樣品的風(fēng)干、縮分、粉碎和過篩。制備后的樣品不立刻測定時(shí)，應(yīng)密封保存，以免受大氣中氨和酸性氣體的影響，同時(shí)避免日曬、高溫、潮濕的影響。4.3 試樣的制備稱取10.0g土壤樣品置于50ml的高型燒杯或其他適宜的容器中，加入25ml水。將容器用封口膜或保鮮膜密封后，用磁力攪拌器劇烈攪拌2min或用水平振蕩器劇烈振蕩2min。靜置30min,在1h內(nèi)完成測定。4.4 分析步驟4.4.1校準(zhǔn)至少使用兩種pH標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液對pH計(jì)進(jìn)行校準(zhǔn)。先用pH6.86（25°C)標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液，再用

10、pH4.01(25°C)標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液或pH9.18(25°C)標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液校準(zhǔn)。校準(zhǔn)步驟如下：a) 將盛有標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液并內(nèi)置攪拌子的燒杯置于磁力攪拌器上，開啟磁力攪拌器。b) 將電極插入標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液中，待讀數(shù)穩(wěn)定后，調(diào)節(jié)儀器示值與標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的pH值一致。重復(fù)步驟a,用另一種標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液校準(zhǔn)pH計(jì)，儀器示值與該標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的pH值之差應(yīng)W0.02個(gè)pH單位。否則應(yīng)重新校準(zhǔn)。注：用于校準(zhǔn)pH的兩種標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液，其中一種標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的pH值應(yīng)與土壤pH值相差不超過2個(gè)pH單位。若超出范圍，可選擇其他pH標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液，參見標(biāo)準(zhǔn)附錄A。4.4.2測定控制試樣的溫度為(25土1)&#

11、176;C，與標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的溫度之差不應(yīng)超過2°C。將電極插入試樣的懸濁液，電極探頭浸入液面下懸濁液垂直深度的1/32/3處，輕輕搖動試樣。待讀數(shù)穩(wěn)定后，記錄pH值。每個(gè)試樣測完后，立刻用水沖洗電極，并用濾紙將電極外部水吸干，再測定下一個(gè)試樣。5. 結(jié)果表示測定結(jié)果保留至小數(shù)點(diǎn)后2位。當(dāng)讀數(shù)小于2.00或大于12.00時(shí)，結(jié)果分別表示為pH<2.00或pH12.00。6. 方法能力驗(yàn)證6.1校準(zhǔn)按照4.4.1的校準(zhǔn)步驟完成pH4.01(25°C)、pH6.86(25C)和pH9.18(25C)的校準(zhǔn)，儀器符合要求。表1儀器校準(zhǔn)結(jié)果標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液測定結(jié)果標(biāo)準(zhǔn)pH值(25C

12、)4.016.869.18pH值測定值(25C)結(jié)果判定合格合格合格由表1可知，儀器校準(zhǔn)結(jié)果合格，符合方法要求。6.2精密度和準(zhǔn)確度對pH4.01(25°C)、pH6.86(25°C)和pH9.18(25°C)的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液，分別進(jìn)行6次測量，結(jié)果如下表2所示：表2：方法精密度和準(zhǔn)確度測定數(shù)據(jù)標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液測定結(jié)果標(biāo)準(zhǔn)pH值(25C)4.016.869.1812pH值測定值x3(25C)456平均值(mg/m3)相對誤差RE(%)標(biāo)準(zhǔn)偏差S(mg/m3)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD(%)由表2可知，本實(shí)驗(yàn)室對pH4.01(25°C)、pH6.86(25C)和pH9.

13、18（25°C）的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液，分別6次測試結(jié)果所得的相對誤差RE為x.x%xx%，準(zhǔn)確度符合方法要求，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD為x.x%xx%,精密度符合標(biāo)準(zhǔn)方法要求。7.監(jiān)測實(shí)例本實(shí)驗(yàn)室兩組人員對某天然林場土壤、某農(nóng)田土壤、某建筑工地土壤、某市公園綠化地土壤，某調(diào)查場地化學(xué)品泄漏土壤pH進(jìn)行采樣分析，測定結(jié)果如表3、表4、表5、表6、表7所示：表3：監(jiān)測實(shí)例測定數(shù)據(jù)（區(qū)域環(huán)境背景土壤）測定結(jié)果監(jiān)測實(shí)例人員1人員2測定結(jié)果絕對誤差表4：監(jiān)測實(shí)例測定數(shù)據(jù)（農(nóng)田土壤）測定結(jié)果監(jiān)測實(shí)例人員1人員2測定結(jié)果絕對誤差表5：監(jiān)測實(shí)例測定數(shù)據(jù)（建設(shè)項(xiàng)目土壤）測定結(jié)果監(jiān)測實(shí)例人員1人員2測定結(jié)果絕對誤差表6：監(jiān)測實(shí)例測定數(shù)