反應(yīng)萃取技術(shù)的研究進(jìn)展與應(yīng)用

1、反應(yīng)萃取技術(shù)的研究進(jìn)展與應(yīng)用摘要：化工過(guò)程強(qiáng)化技術(shù)是節(jié)能減排的重要途徑，其包括設(shè)備強(qiáng)化和方法強(qiáng)化，反應(yīng)萃取技術(shù)就是方法強(qiáng)化的技術(shù)之一。本文綜述了反應(yīng)萃取技術(shù)的基本原理及其分類。并介紹了其研究現(xiàn)狀和在各個(gè)領(lǐng)域的應(yīng)用，并對(duì)其今后的發(fā)展前景做出了預(yù)測(cè)。與傳統(tǒng)的萃取技術(shù)相比較，反應(yīng)萃取技術(shù)作為一種新型耦合技術(shù)能顯著提高效率、減少?gòu)U物排放，是一種高效、節(jié)能、清潔、安全、可持續(xù)發(fā)展的化工新技術(shù)。關(guān)鍵詞：反應(yīng)萃??；進(jìn)展；應(yīng)用；超臨界ResearchProgressandApplicationofReactiveExtractionTechnologyABSTRACT:Chemicalprocessinten

2、sificationtechnologyisanimportantwayofenergysavingandemissionreduction.Itincludesequipmentstrengtheningandmethodsstrengthening,andreactionextractiontechnologyisoneofthemethodsstrengthening.Thebasicprincipleandclassificationofreactionextractiontechniquearereviewedinthispaper.Itsresearchstatusandappli

3、cationinvariousfieldsareintroduced,andtheprospectofitsfuturedevelopmentisforecasted.Comparedwiththetraditionalextractiontechnology,thereactionextractiontechnologycanimproveefficiencyandreducewasteemissions,whichisanewtechnologyforchemicalengineering,energysaving,clean,safeandsustainabledevelopment.K

4、EYWORDS:Reactionextraction;Development;Application;Supercritical目錄前言11反應(yīng)萃取的分類11.1 水解反應(yīng)萃取11.2 醵化反應(yīng)萃取21.3 酶反應(yīng)萃取22反應(yīng)萃取的研究進(jìn)展與應(yīng)用32.1 酶促合成油酸香茅醇酯的超臨界連續(xù)反應(yīng)-分離過(guò)程.32.2 反應(yīng)萃取法提純賴氨酸的萃取平衡研究32.3 反應(yīng)萃取集成在過(guò)氧化氫合成中的應(yīng)用研究42.4 大型脈沖填料塔應(yīng)用于反應(yīng)萃取耦合技術(shù)42.5 反應(yīng)萃取技術(shù)促進(jìn)酯交換法合成碳酸二甲酯的反應(yīng)研究.52.6 超臨界CO萃取反應(yīng)合成碳酸二甲酯的研究52.7 反應(yīng)萃取耦合技術(shù)合成硫酸炫胺的研究62.

5、8 生物油超臨界CO酯化反應(yīng)研究92.9 反應(yīng)萃取精儲(chǔ)技術(shù)生產(chǎn)二氧五環(huán)的工藝研究102.10 反應(yīng)萃取生產(chǎn)三聚甲醛的新工藝102.11 富鈣溶液中萃取與反應(yīng)耦合強(qiáng)化CO礦化過(guò)程112.12 離子液體反應(yīng)萃取精儲(chǔ)合成乙酸乙酯122.13 反應(yīng)-萃取-結(jié)晶過(guò)程制備碳酸鈣123結(jié)束語(yǔ)13參考文獻(xiàn)14、乙刖百反應(yīng)萃取是利用萃取劑與提取物之間的化學(xué)反應(yīng)來(lái)達(dá)到分離目的一種技術(shù)。即提取物與萃取劑之間通過(guò)化學(xué)反應(yīng)形成的萃合物與分離物系中未發(fā)生反應(yīng)的物質(zhì)之間物理性質(zhì)(主要是溶解性質(zhì))發(fā)生了改變，從而實(shí)現(xiàn)分離。反應(yīng)萃取也可指化學(xué)反應(yīng)一萃取分離的耦合過(guò)程，即將產(chǎn)物不斷萃入萃取相，只要能維持反應(yīng)相中產(chǎn)物的濃度小于平衡

6、濃度，反應(yīng)就有向右進(jìn)行的推動(dòng)力，可以不斷正向進(jìn)行。當(dāng)今社會(huì)解決化學(xué)工業(yè)“高物耗、高污染和高能耗”的有效手段就是化工過(guò)程強(qiáng)化技術(shù)，這一技術(shù)被認(rèn)為是徹底解決化學(xué)工業(yè)中三高問(wèn)題的革命性手段。而化工過(guò)程強(qiáng)化包括設(shè)備強(qiáng)化和方法強(qiáng)化，反應(yīng)萃取技術(shù)就是方法強(qiáng)化的技術(shù)之一。與傳統(tǒng)方法相比，反應(yīng)萃取技術(shù)作為一種新興耦合技術(shù)能顯著提高效率、減少?gòu)U物排放，是一種高效、節(jié)能、清潔、安全、可持續(xù)發(fā)展的化工新技術(shù)。反應(yīng)萃取的突出特點(diǎn)是可控的工藝變量多，通過(guò)改變條件可以控制相轉(zhuǎn)移，而且分配比一般也較大，選擇性也較強(qiáng)，還能分離反應(yīng)精儲(chǔ)所不能分離的物質(zhì)，例如分離沸點(diǎn)相近的混合物，如異構(gòu)體；分離熱敏性原料，如抗生素；水相中除去有

7、機(jī)物，如廢水中脫酚。1反應(yīng)萃取的分類在萃取操作中，萃取劑與溶質(zhì)之間不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的萃取稱為物理萃取；萃取劑和溶質(zhì)之間發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的萃取成為化學(xué)萃取(即反應(yīng)萃取)。根據(jù)溶質(zhì)與萃取劑之間發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)機(jī)理，反應(yīng)萃取還可大致分為五類：絡(luò)合反應(yīng)、陽(yáng)離子交換反應(yīng)、離子締合反應(yīng)、加和反應(yīng)、和帶同萃取反應(yīng)等。在化工生產(chǎn)中，反應(yīng)萃取主要應(yīng)用于水解反應(yīng)萃取，酯化反應(yīng)萃取，酶化反應(yīng)萃取以及硝化、質(zhì)化、醛化等過(guò)程1。1.1水解反應(yīng)萃取反應(yīng)萃取可應(yīng)用于液-液條件下并且有酸性或堿性催化劑存在下的水解的反應(yīng)?？蓱?yīng)用反應(yīng)萃取的水解過(guò)程有：(1)在二氧化碳保護(hù)下，環(huán)氧丙烷與水和甲基三丁基碘錢共熱，制備12-丙二醇。采用反應(yīng)萃

8、取后，該過(guò)程可以得到很高的選擇性，幾乎沒(méi)有聚乙二醇副產(chǎn)物產(chǎn)生；(2)磺酰氯在有季俊鹽的液-液體系中的水解；(3)月青在叱噬/水/氫氧化鉀體系中以NBu4Br作催化劑，或在二氯甲烷/水/氫氧化鈉/30%H2O/系中以NBu4HSO4催化劑水解制酰胺的過(guò)程。1.2 醵化反應(yīng)萃取酯化反應(yīng)萃取是反應(yīng)萃取集成的重要應(yīng)用之一，其中蔗糖和苯甲酰氯界面酯化與萃取集成生產(chǎn)甲酰基蔗糖已經(jīng)實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化。止匕外，對(duì)醋酸和丁醇在液-液兩相中反應(yīng)萃取制醋酸丁酯的研究是目前反應(yīng)萃取研究的熱點(diǎn)之一。1.3 酶反應(yīng)萃取酶反應(yīng)萃取能大大提高反應(yīng)和分離效率，利用酶反應(yīng)萃取和乳化液膜酶反應(yīng)過(guò)程，已成功地實(shí)現(xiàn)了一些消旋物（L-苯丙氨酸

9、）的拆分，酶反應(yīng)萃取還主要應(yīng)用于乳酸的生產(chǎn)中。反應(yīng)萃取的應(yīng)用范圍十分廣泛，在化工，制藥，石油等領(lǐng)域都扮演著重要的角色。此外，反應(yīng)萃取還和其他單元操作耦合，比如反應(yīng)萃取精儲(chǔ)技術(shù)，反應(yīng)萃取結(jié)晶技術(shù)以及超臨界CO2連續(xù)反應(yīng)萃取技術(shù)等，都很好地實(shí)現(xiàn)了過(guò)程強(qiáng)化，為我們的工業(yè)生產(chǎn)做出了巨大貢獻(xiàn)。2反應(yīng)萃取的研究進(jìn)展與應(yīng)用2.1 酶促合成油酸香茅醇酯的超臨界連續(xù)反應(yīng)-分離過(guò)程許多研究業(yè)已表明在超臨界條件下進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)，其收率、選擇性，催化劑壽命及平衡態(tài)位置等多方面都可能與常規(guī)反應(yīng)有較大的區(qū)別。有鑒予此，近年來(lái)有關(guān)超臨界相中化學(xué)反應(yīng)的理論和應(yīng)用研究都倍受重視。超臨界二氧化碳（以下簡(jiǎn)稱SC-CO2）既是一種臨

10、界溫度低的超臨界流體又是一種對(duì)入體無(wú)害、化學(xué)惰性的非極性溶劑，因此它特別適合用作酶催化反成的非水介質(zhì)。事實(shí)上，已有許多研究表明多種生物酶在SC-CO2中能很好地保持其原有的活性和穩(wěn)定性，這為在SC-CO2中進(jìn)行生物合成提供了廣闊而有人的應(yīng)用前景。曾健青、張耀謀2等人將固定床動(dòng)態(tài)酶促反應(yīng)過(guò)程和超臨界二氧化碳萃取分離過(guò)程相耦合，設(shè)計(jì)并建立了一套超臨界相反應(yīng)分離一體化的實(shí)驗(yàn)裝置。在該裝置上初步考察了反應(yīng)壓力和溫度對(duì)脂肪酶催化油酸甲酯和外消旋香茅醇酯交換的影響，結(jié)果表明，其建立的反應(yīng)裝置能有效地實(shí)現(xiàn)反應(yīng)分離一體化，當(dāng)體系壓力接近二氧化碳的臨界壓力時(shí)反應(yīng)速率最高，9MPa壓力下反應(yīng)溫度為328K時(shí)反應(yīng)轉(zhuǎn)

11、化率最高，而在14MPa壓力下反應(yīng)轉(zhuǎn)化率在308K-328K之間隨著溫度的升高而增大。2.2 反應(yīng)萃取法提純賴氨酸的萃取平衡研究賴氨酸是一種堿性氨基酸，由于食物中賴氨酸含量較低，加工過(guò)程中易被破壞，引起賴氨酸缺乏，故常稱為第一限制性賴氨酸。它廣泛應(yīng)用于食品、飼料和醫(yī)藥工業(yè)，在平衡氨基酸組成方面，起著十分重要的作用。目前，工業(yè)上采用發(fā)酵法生產(chǎn)賴氨酸的工藝比較成熟，但分離和提純賴氨酸的下游技術(shù)還比較薄弱最近，采用溶劑萃取法分離和提純賴氨酸的技術(shù)，引起了普遍的關(guān)注，形成了一個(gè)研究熱點(diǎn)。一般情況下，工業(yè)上采用溶劑萃取法分離和提純氨基酸的技術(shù)。董軍芳3采用二磷酸酯為萃取劑萃取分離賴氨酸的工藝，在不同賴氨

12、酸初始濃度和不同二（2-乙基已基）磷酸酯濃度下9測(cè)定用二（2-乙基已基）磷酸酯萃取分離賴氨酸的分配系數(shù)。提出賴氨酸正一價(jià)陽(yáng)離子和正二價(jià)陽(yáng)離子與二（2-乙基已基）磷酸酯萃取反應(yīng)的機(jī)理，建立萃取達(dá)到平衡時(shí)分配系數(shù)的計(jì)算模型，得到萃取反應(yīng)平衡常數(shù)計(jì)算模型對(duì)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行處理的結(jié)果表明，實(shí)驗(yàn)結(jié)果與所建模型吻合較好。同時(shí)，說(shuō)明賴氨酸不僅有正一價(jià)的陽(yáng)離子參加反應(yīng)，還有正二價(jià)的陽(yáng)離子參加反應(yīng)。結(jié)果表明，氨基酸的初始濃度對(duì)萃取分配系數(shù)和萃取率沒(méi)有明顯的影響，萃取分配系數(shù)和萃取率隨二磷酸酯的濃度的增加而顯著增大隨溫度的升高而降低，得到的賴氨酸萃取率可達(dá)60%以上。2.3 反應(yīng)萃取集成在過(guò)氧化氫合成中的應(yīng)用研究H2

13、O2是一種性能優(yōu)良的氧化劑，目前H2O2主要生產(chǎn)方法為慈釀法，其過(guò)程中萃取是關(guān)鍵步驟之一。工業(yè)上一般利用篩板塔逆流液液萃取H2O2,為達(dá)到一定的生產(chǎn)效率，往往以增加萃取塔的高度來(lái)完成給定的分離要求。而塔內(nèi)引入擾動(dòng)氣體，進(jìn)行氣體擾動(dòng)萃取，則可以在無(wú)須任何塔內(nèi)構(gòu)件的條件下，增加相際接觸面積，降低塔的傳質(zhì)單元高度，提高萃取效率。研究者認(rèn)為在塔內(nèi)引人惰性氣體可以大大提高萃取效率，Sohn等提出了徑向氣體擾動(dòng)的溶劑萃取過(guò)程，該過(guò)程在水平放置的萃取容器中以一定的間距于底部設(shè)置多處噴嘴，擾動(dòng)氣體由噴嘴進(jìn)入。此過(guò)程軸向返混小，無(wú)塔內(nèi)構(gòu)件，但此過(guò)程適合于連續(xù)相與分散相密度差比較大的體系。關(guān)于H2O2生產(chǎn)中氧化與

14、萃取的集成國(guó)外專利有所報(bào)道，但其只是將氧化與萃取兩獨(dú)立過(guò)程在同一塔內(nèi)重復(fù)連續(xù)進(jìn)行，沒(méi)有實(shí)現(xiàn)真正意義上的集成和反應(yīng)的原位萃取。顏延哲、王蒞等4人以慈釀氧化液（OWS）或意釀氫化液（HWS）為塔底分散相，在H2O2-OWS-H2O體系中進(jìn)行H2O2的氣體擾動(dòng)萃取實(shí)驗(yàn)研究，在H2O2-OWS-H2O體系中進(jìn)行反應(yīng)氣體擾動(dòng)萃取實(shí)驗(yàn)研究。以蔥釀氫化液為分散相進(jìn)行反應(yīng)萃取時(shí)，以含氧氣體或氧氣為擾動(dòng)氣體，實(shí)現(xiàn)H2O2的原位反應(yīng)萃取，達(dá)到氧化與萃取相互促進(jìn)的集成目的，提高H2O2的萃取效率。結(jié)果表明：在一定萃取比范圍內(nèi)，在相同分散相流量下，萃取劑用量對(duì)H2O2的萃取率影響很?。惶盍纤?nèi)的氣體擾動(dòng)萃取率比液液萃

15、取率提高23倍；意釀氫化液的氧化與蔥釀氧化液的萃取過(guò)程集于一塔由進(jìn)行是可行的。實(shí)驗(yàn)結(jié)果為慈釀法合成H2O2的新型萃取工藝提供了依據(jù)。2.4 大型脈沖填料塔應(yīng)用于反應(yīng)萃取耦合技術(shù)520世紀(jì)70年代首次將大型脈沖填料塔用于工業(yè)裝置中反應(yīng)萃取塔的生產(chǎn)過(guò)程。脈沖填料塔具有軸向混合小、分散在塔內(nèi)分散均勻、傳質(zhì)比表面積可以控制以及機(jī)械脈沖系統(tǒng)工作可靠等優(yōu)點(diǎn)，是反應(yīng)萃取工藝中最經(jīng)濟(jì)的塔型。但如何優(yōu)化和設(shè)計(jì)反應(yīng)器，國(guó)際上更多的是依靠試驗(yàn)和經(jīng)驗(yàn)。張暉等人分析了大型脈沖填料塔應(yīng)用于反應(yīng)萃取塔設(shè)計(jì)的技術(shù)難點(diǎn)，以己內(nèi)酰胺生產(chǎn)裝置中的環(huán)己酮質(zhì)化反應(yīng)為基礎(chǔ)，建立了反應(yīng)萃取耦合填料塔的計(jì)算方法，對(duì)反應(yīng)和萃取耦合塔進(jìn)行了初步

16、設(shè)計(jì)，提出了優(yōu)化反應(yīng)器結(jié)構(gòu)、采用高效填料以提高萃取反應(yīng)效率的方法。己內(nèi)酰胺生產(chǎn)工藝為環(huán)己酮與羥胺合成環(huán)己酮?dú)v，再經(jīng)貝克曼重排反應(yīng)生成己內(nèi)酰胺。環(huán)己酮質(zhì)的合成主要分為硫酸羥胺歷化法（HSO法）和磷酸羥胺歷化法（HPO法）以及光亞硝化法（NO法）三大類。傳統(tǒng)的質(zhì)化反應(yīng)采取多釜連續(xù)逆流攪拌反應(yīng)器的工藝，再以苯或者甲苯為萃取劑將歷萃取至有機(jī)相中，反應(yīng)雜質(zhì)多，質(zhì)質(zhì)量差。目前先進(jìn)的歷化反應(yīng)是將反應(yīng)和萃取耦合在一個(gè)脈沖填料塔，在這個(gè)塔中進(jìn)行環(huán)己酮?dú)v的合成和萃取，含羥胺的無(wú)機(jī)工藝液從塔頂部加入，含有環(huán)己酮的甲苯從塔底部加入，兩相依靠密度差流動(dòng)，反應(yīng)完的無(wú)機(jī)工藝液從塔底部出料，含有環(huán)己酮質(zhì)的甲苯從塔頂部溢流出料

17、,再經(jīng)蒸儲(chǔ)分離出純環(huán)己酮質(zhì)，反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率達(dá)到為98%。較之傳統(tǒng)的分離過(guò)程，反應(yīng)萃取耦合過(guò)程具有獨(dú)特的優(yōu)越性，可以減少投資和突破可逆反應(yīng)平衡帶來(lái)的限制。在顯著提高產(chǎn)物的收率、選擇性、有效分離副產(chǎn)物等方面，萃取反應(yīng)耦合過(guò)程具有很大的潛力。通過(guò)采取高效填料以及采取恰當(dāng)?shù)姆磻?yīng)器結(jié)構(gòu)，可使得大型脈沖填料塔反應(yīng)萃取效率提高，產(chǎn)品消耗下降，同時(shí)生產(chǎn)負(fù)荷得以提高，說(shuō)明了上述設(shè)計(jì)應(yīng)用與反應(yīng)萃取塔是成功的，為今后的國(guó)內(nèi)進(jìn)一步優(yōu)化國(guó)外反應(yīng)萃取工藝提供了可靠的理論和實(shí)踐依據(jù)，為降低運(yùn)行成本，節(jié)約增效奠定了基礎(chǔ)。此技術(shù)對(duì)相同的工藝反應(yīng)萃取耦合生產(chǎn)裝置具有推廣價(jià)值。2.5 反應(yīng)萃取技術(shù)促進(jìn)酯交換法合成碳酸二甲酯的反應(yīng)研究

18、6碳酸二甲酯（DMC）是用途廣泛的低毒基礎(chǔ)化工原料，可以代替劇毒的硫酸二甲酯、光氣等進(jìn)行甲基化、染基化等反應(yīng)。DMC還具有優(yōu)異的溶解性能，可用作高級(jí)溶劑；又因其分子中氧含量高，可用作汽油添加劑，以提高汽油的辛烷值o碳酸二甲酯的合成方法有光氣法、甲醇氧化染化法、酯交換法以及尿素醇解法等。酯交換法具有產(chǎn)物收率高、反應(yīng)條件溫和、反應(yīng)原料無(wú)毒等優(yōu)點(diǎn)。但反應(yīng)受熱力學(xué)控制，如能打破平衡，就能提高平衡轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)物收率。Roman。和Gilpin采用連續(xù)蒸儲(chǔ)移走反應(yīng)物甲醇和產(chǎn)物碳酸二甲酯的共沸物來(lái)促進(jìn)反應(yīng)正向進(jìn)行，從而提高碳酸二甲酯的收率。但該工藝中產(chǎn)物碳酸二甲酯和反應(yīng)物甲醇形成共沸物，對(duì)后續(xù)分離提純帶來(lái)極大

19、不便。反應(yīng)萃取技術(shù)是反應(yīng)一分離耦合技術(shù)的一個(gè)分支。由于甲醇與碳酸丙烯酯（DMC）反應(yīng)受熱力學(xué)控制，若能將反應(yīng)產(chǎn)物不斷萃入萃取相，維持反應(yīng)相中產(chǎn)物的濃度小于平衡濃度，就能推動(dòng)反應(yīng)向右進(jìn)行，進(jìn)而可以打破化學(xué)平衡，提高轉(zhuǎn)化率。利用反應(yīng)萃取技術(shù)促進(jìn)酯交換法合成DMC,其優(yōu)點(diǎn)在于：可以及時(shí)將DMC移出反應(yīng)相，打破化學(xué)平衡，提高平衡轉(zhuǎn)化率及DMC收率；可以有效避免形成DMC與甲醇共沸物，大大簡(jiǎn)化后續(xù)分離工藝?？梢?，反應(yīng)萃取技術(shù)對(duì)甲醇與碳酸丙烯酸酯交換合成碳酸二甲酯反應(yīng)具有較好的促進(jìn)作用。2.6 超臨界CO2萃取反應(yīng)合成碳酸二甲酯的研究7,8碳酸二甲酯（DMC）是一種用途廣泛的綠色化學(xué)品，其主要工業(yè)合成方法

20、有光氣法、氧化染基化法和酯交換法。其中，酯交換法不僅生產(chǎn)過(guò)程清潔、安全，而且因耦合了工業(yè)上的環(huán)氧化物一環(huán)氧乙烷（EO）或環(huán)氧丙烷（PO）水合制備二元醇一乙二醇（EG）或1,2-丙二醇的工藝，在經(jīng)濟(jì)上具有競(jìng)爭(zhēng)優(yōu)勢(shì)，也是目前國(guó)內(nèi)DMC的主要合成方法。目前工業(yè)化的酯交換法系采用兩步法，即先由環(huán)氧化物與CO2反應(yīng)生成碳酸乙烯酯（EC）或碳酸丙烯酯(PC),EC或PC與甲醇進(jìn)行酯交換反應(yīng)生成DMC和相應(yīng)的二元醇。一步法是以E0或PO、甲醇和CO2為原料，在同一反應(yīng)器中直接合成DMC的方法。相對(duì)于兩步法，一步法生產(chǎn)工藝更簡(jiǎn)單，設(shè)備投資更低。近年來(lái)一步酯交換法逐漸引起了人們的關(guān)注，并已開發(fā)成功小試生產(chǎn)工藝，

21、DMC的單程收率和選擇性也達(dá)到了兩步法的水平。超臨界CO2已被廣泛用于有機(jī)物的提取與分離。一步酯交換法合成DMC的研究結(jié)果表明，酯交換反應(yīng)可以在超臨界CO2條件下高選擇性、高轉(zhuǎn)化率地進(jìn)行。同時(shí)，實(shí)驗(yàn)觀察到在反應(yīng)體系中存在超臨界CO2相和液相，一步酯交換反應(yīng)主要在溶有催化劑的液相中進(jìn)行，DMC和甲醇都極易溶于超臨界CO2相中。由此得到啟發(fā)，如果將酯交換反應(yīng)與超臨界萃取技術(shù)相結(jié)合，有可能打破反應(yīng)平衡，提高目標(biāo)產(chǎn)物DMC的收率。崔洪友等以環(huán)氧乙烷為原料，對(duì)超臨界CO2萃取與反應(yīng)相耦合一步連續(xù)合成DMC的可行性進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)考察和理論探討。研究結(jié)果表明，DMC與甲醇問(wèn)的分離因子是影響超臨界萃取反應(yīng)操作過(guò)程

22、中DMC收率的關(guān)鍵因素。采用耦合技術(shù)可以提高DMC的單級(jí)收率約4%以上。2.7 反應(yīng)萃取耦合技術(shù)合成硫酸炫胺的研究9鹽酸羥胺與硫酸在水溶液中發(fā)生可逆反應(yīng)生成硫酸羥胺和鹽酸，反應(yīng)方程式如下：2NH20HHCL+H2SO4=(NH2OH)2-H2SO4在反應(yīng)液中加入某種萃取劑將副產(chǎn)物鹽酸萃取到有機(jī)相，將使得水相中鹽酸的濃度降低，從而可以打破可逆反應(yīng)原有的熱力學(xué)平衡限制，促使反應(yīng)朝生成硫酸羥胺的方向進(jìn)行。有機(jī)胺類萃取劑對(duì)鹽酸有較好的萃取效果。(1)萃取時(shí)間的確定選定主萃取劑(三正丁胺、苯胺)的濃度為l.5mol/L,溫度為25C,鹽酸溶液的濃度為0.6mol/L,萃取劑和反應(yīng)液體積比為1:1,考察不

23、同萃取體系萃取鹽酸時(shí)所用時(shí)間t與萃取率之間的關(guān)系。圖2-1時(shí)間對(duì)鹽酸萃取率的影響Fig.2-1Effectoftimeontheextractionrateofhydrochloricacid由圖2-1可知：對(duì)于苯胺-煤油、苯胺一異戊醇兩種萃取劑，萃取過(guò)程進(jìn)行10min后鹽酸的萃取率變化不大，說(shuō)明此時(shí)鹽酸在油水兩相已接近平衡；對(duì)于三正丁胺.煤油萃取體系和三正丁胺.異戊醇萃取體系，萃取過(guò)程進(jìn)行20min后，鹽酸在油水兩相也已經(jīng)接近乎衡。由此可以確定上述四種萃取劑體系萃取鹽酸時(shí)所需要的最小操作時(shí)間為20min。(2)萃取劑體系的確定在油水體積比為l:l,鹽酸濃度為1.5mol/L,萃取時(shí)間為20m

24、in的條件下，改變主萃取劑的濃度c進(jìn)行平行實(shí)驗(yàn)，以選擇合適的萃取劑體系。圖2-2萃取劑濃度對(duì)鹽酸萃取率的影響Fig.2-2Effectofextractantconcentrationontheextractionrateofhydrochloricacid根據(jù)以上結(jié)果。選用1.0mol/L的三正丁胺-異戊醇混合混合萃取劑作為本實(shí)驗(yàn)的萃取體系。(3)反應(yīng)物濃度的影響在油水體積比為1:1,主萃取劑三正丁胺的濃度為1.0mol/L及反應(yīng)溫度為室溫的條件下，首先保持硫酸濃度不變，改變鹽酸羥胺的濃度c(HAHC1)以考察其對(duì)硫酸羥胺產(chǎn)率的影響。cOlA-HCiymol-L-1圖2-3鹽酸羥胺濃度對(duì)產(chǎn)率

25、的影響Fig.2-3Effectofconcentrationontheyieldofhydroxylaminehydrochloride從圖2-3可以看出：在硫酸濃度和油水體積比保持不變的條律下，隨著鹽酸羥胺濃度的增大，硫酸羥胺的產(chǎn)率先增大后減少。同樣，保持鹽酸羥胺濃度恒定，改變硫酸的濃度以考察其對(duì)硫酸羥胺產(chǎn)率穰水溶液硫酸羥胺質(zhì)量濃度的影響。圖2-4硫酸濃度對(duì)硫酸羥胺產(chǎn)率的影響Fig.2-4Effectofsulfuricacidconcentrationontheyieldofhydroxylaminesulfate所以，反應(yīng)過(guò)程中硫酸濃度不應(yīng)該過(guò)高。(4)油水體積比的影響在主萃取劑三正丁

26、胺的濃度為1.0mol/L,反應(yīng)液中鹽酸羥胺和硫酸的濃度均為0.6m01/L及反應(yīng)濃度為室溫的條件下，保持反應(yīng)液的體積不變，改變萃取劑的體積，使油水體積比分別為1:l,1.5:l,2:1,2.5:1,考察油水體積比對(duì)硫酸羥胺產(chǎn)率的影響。圖2-5油水體積比Fig.2-4Thevolumeratioofoiltowater硫酸羥胺的產(chǎn)率隨著油水體積比的增加而增加，在油水體積比為2.5:l時(shí)，硫酸羥胺的產(chǎn)率達(dá)到了79.3%。故油水體積比為2.5:1。2.8 生物油超臨界CO2酯化反應(yīng)研究生物油是生物質(zhì)在中等溫度(450C550C)下經(jīng)快速熱裂解和驟冷得至IJ的液體產(chǎn)物。由于生物油組分間的化學(xué)反應(yīng)未達(dá)

27、到熱力學(xué)平衡，生物油的穩(wěn)定性差；止匕外，生物油的酸度高、熱值低、黏度大，其組成和性質(zhì)與生物質(zhì)原料及熱裂解工藝條件等密切相關(guān)。生物油中總酸含量通常在7%30%,pH值在24。高含酸量不僅會(huì)加速生物油老化變質(zhì)，而且在使用過(guò)程中會(huì)對(duì)內(nèi)燃機(jī)產(chǎn)生腐蝕。生物油酯化改性是降低其酸度和腐蝕性，提高穩(wěn)定性的有效途徑。張琦采用固體酸堿催化劑研究了生物油的催化酯化提質(zhì)。熊萬(wàn)明等研究了酸性離子交換樹脂催化提質(zhì)生物油，改質(zhì)后的生物油品質(zhì)均得到了顯著提升。Peng等在超臨界乙醇中進(jìn)行了生物油的酯化改性；Tang等在超臨界乙醇中一步完成了生物油的加氫、酯化和裂解反應(yīng)；Rout等將超臨界CO2萃取用于生物油的分離精制，萃取分

28、離后的生物油品質(zhì)得到明顯改善，表明超臨界流體在生物油的分離和精制改性等方面具有較強(qiáng)的優(yōu)勢(shì)。盡管人們?cè)缇陀^察到在超臨界CO2條件下酯化乙酸時(shí)，可以顯著地提高酯化反應(yīng)的平衡轉(zhuǎn)化率，但對(duì)臨界CO2條件下生物油酯化改的研究報(bào)道還較少。乙酸、丙酸、丙烯酸是生物油中主要的有機(jī)酸，通常占到生物油中總酸的80%左右。崔洪友、王景華等10人超臨界CO2萃取與酯化反應(yīng)耦合，研究了萃取酯化提質(zhì)牛物油過(guò)程。乙酸(AC)、丙酸(PA)和丙烯酸(AR)在超臨界CO2(SCCO2)條件下酯化時(shí)的平衡轉(zhuǎn)化率顯著高于常壓酯化時(shí)的平衡轉(zhuǎn)化率。vaic3valeI占京waterbmh匕valc2Kkpressureregulato

29、rvale4reservior豈%立卜21陰clcdromneticpumpstirrervak5solventairingfvale6separator但落圖2-6超臨界CO條件下生物油酯化實(shí)驗(yàn)裝置流程示意圖Fig.2-6Schematicdiagramoftheexperimentalsetup表明SCCO2對(duì)酯化反應(yīng)具有明顯的促進(jìn)作用。這主要是由于生成的酯不斷被萃入SCCO2相。在恒溫下SCCO2的密度隨壓力升高而增大，因而酯化率隨著CO2壓力的升高而增加，與有機(jī)酸單獨(dú)酯化時(shí)相比，混酸(AC、PA和AR)酯化后各種酸的轉(zhuǎn)化率卻比較接近，表明酯化過(guò)程中存在著酯交換機(jī)制。真實(shí)生物油的酯化結(jié)果

30、表明，在80c和28.0MPa下酯化3.0h,總酸的轉(zhuǎn)化率可達(dá)86.78%。酯化后生物油的pH值從3.78提高到5.11,催出生物油在140c下?lián)]發(fā)率接近100%,表明油品質(zhì)量得到顯著提升。2.9 反應(yīng)萃取精儲(chǔ)技術(shù)生產(chǎn)二氧五環(huán)的工藝研究二氧五環(huán)（DOL）傳統(tǒng)的生產(chǎn)工藝采用多聚甲醛和乙二醇（EG）為原料，成本高；乙二醇和多聚甲醛的縮合反應(yīng)在反應(yīng)釜中間歇進(jìn)行，縮合過(guò)程中產(chǎn)生的工藝水無(wú)法從反應(yīng)系統(tǒng)中移出，導(dǎo)致原料的轉(zhuǎn)化率低，造成了原材料的浪費(fèi)。同時(shí)，生產(chǎn)過(guò)程中排出大量的含甲醛、乙二醇的廢水又給環(huán)境帶來(lái)了嚴(yán)重的污染；粗產(chǎn)品含水量較大.相應(yīng)地增加了后續(xù)精制的負(fù)荷，所用設(shè)備較多，能耗大。劉繼泉等11在對(duì)二

31、氧五環(huán)傳統(tǒng)工藝分析的基礎(chǔ)上，提出以甲醛和乙二醇為原料，采用反應(yīng)萃取精儲(chǔ)技術(shù)來(lái)改造傳統(tǒng)生產(chǎn)工藝的思路。以甲醛代替多聚甲醛，省去了由甲醛制備多聚甲醛的工藝過(guò)程，大幅度降低了二氧五環(huán)的生產(chǎn)能耗。將反應(yīng)、精儲(chǔ)、萃取耦合在一個(gè)設(shè)備中，以分離促反應(yīng)，以萃取促分離，從而達(dá)到減少設(shè)備投資、節(jié)約能耗、提高轉(zhuǎn)化率并降低后期精制負(fù)擔(dān)的目的。采用反應(yīng)萃取精儲(chǔ)技術(shù)，甲醛的轉(zhuǎn)化率可達(dá)100%。同時(shí)，反應(yīng)萃取精儲(chǔ)塔將反應(yīng)和分離結(jié)合在一個(gè)設(shè)備中，與傳統(tǒng)工藝相比節(jié)約了設(shè)備投資。反應(yīng)萃取精儲(chǔ)塔較適宜的操作條件：總板數(shù)21塊，其中精儲(chǔ)段2塊，萃取段9塊,反應(yīng)段5塊,提儲(chǔ)段5塊；回流比為1.5;進(jìn)料比例為以（乙二醇）t：n（甲醛）=

32、1.05:1。根據(jù)此條件生產(chǎn)，二氧五環(huán)的純度可達(dá)94.7%,可大大降低后續(xù)脫水工序的負(fù)荷12o2.10 反應(yīng)萃取生產(chǎn)三聚甲醛的新工藝13三聚甲醛主要用于生產(chǎn)聚甲醛樹脂，以三聚甲醛為聚合單體的共聚技術(shù)，占世界聚甲醛總生產(chǎn)能力的80%。止匕外，用來(lái)制備無(wú)水甲醛及穩(wěn)定劑、煙熏劑、殺蟲劑、成型材料、粘結(jié)劑、消毒劑、抗菌藥等。三聚甲醛能解聚生成甲醛，因此它幾乎能用于所有的甲醛反應(yīng)中。三聚甲醛的現(xiàn)有生產(chǎn)技術(shù)主要是采用反應(yīng)精儲(chǔ)串聯(lián)萃取技術(shù)，濃度大于60%的甲醛溶液在反應(yīng)釜中由硫酸催化反應(yīng)得到三聚甲醛，生成的三聚甲醛經(jīng)精儲(chǔ)提濃，塔頂?shù)玫饺奂兹⒓兹?、水的共沸物，塔底得到未反?yīng)的甲醛溶液。提濃后的三聚甲醛經(jīng)苯

33、萃取、中和（除甲酸）及輕、重沸塔純化處理得到純?nèi)奂兹┊a(chǎn)品。該工藝甲醛濃縮工段耗能大，催化劑對(duì)設(shè)備腐蝕嚴(yán)重，產(chǎn)物與催化劑分離困難，產(chǎn)物分離復(fù)雜。且萃取劑苯的毒性較大，萃取劑與產(chǎn)品分離時(shí)耗能大。有文獻(xiàn)研究用離子交換樹脂、雜多酸等固體酸作為催化劑，可得到較高的選擇性和轉(zhuǎn)化率。劉繼泉等針對(duì)三聚甲醛傳統(tǒng)生產(chǎn)工藝存在的缺陷，提出反應(yīng)萃取方法生產(chǎn)三聚甲醛的新工藝。以工業(yè)甲醛為原料，強(qiáng)酸性離子交換樹脂為催化劑，系統(tǒng)研究了反應(yīng)溫度、催化劑用量、萃取劑二甲苯的用量對(duì)三聚甲醛反應(yīng)過(guò)程的影響規(guī)律。確定了最佳反應(yīng)條件為：反應(yīng)溫度為85C,催化劑用量為甲醛的8%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)），萃取劑與反應(yīng)液進(jìn)料比為1:1（質(zhì)量比）。甲整

34、溶液加料泵7*f二甲莘加料錄反W萃取塔茶余相出料口圖2-7反應(yīng)萃取裝置圖Fig.2-7Schematicdiagramofreactiveextractiononapparatus在此工藝條件下，結(jié)合中試設(shè)備進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，甲醛轉(zhuǎn)化率達(dá)到90.41%,三聚甲醛收率達(dá)到87.39%。以工業(yè)甲醛為原料，強(qiáng)酸性離子交換樹脂為催化劑，二甲苯為萃取劑，采用反應(yīng)萃取方法生產(chǎn)三聚甲醛，傳統(tǒng)工藝相比，降低了原料成本，解決了催化劑腐蝕、后續(xù)精制處理耗能大等問(wèn)題，從而節(jié)約了操作成本。采用反應(yīng)萃取技術(shù)，在反應(yīng)過(guò)程中不斷地將產(chǎn)品萃取到萃取相中，打破了反應(yīng)的平衡，大大提高了原料的轉(zhuǎn)化率。同時(shí)省去了反應(yīng)精儲(chǔ)這一步，簡(jiǎn)化了流程，

35、相應(yīng)節(jié)約了設(shè)備投資。2.11 富鈣溶液中萃取與反應(yīng)耦合強(qiáng)化CO2礦化過(guò)程14人類活動(dòng)產(chǎn)生大量的溫室氣體，根據(jù)2011年聯(lián)合國(guó)氣候變化框架公約（UNFCCC）數(shù)據(jù)，能源的消耗和利用貢獻(xiàn)約占83%排放份額，其中化石燃料燃燒排放的大量CO2被認(rèn)為是導(dǎo)致溫室效應(yīng)加劇的主要原因。大氣中CO2的不斷累積會(huì)導(dǎo)致全球氣溫升高，目前已有證據(jù)證實(shí)在過(guò)去50年氣溫的升高和大氣中CO2濃度增加呈現(xiàn)線性的趨勢(shì)。在2011年，大氣中CO2的濃度為391pL/L,超過(guò)工業(yè)化之前的濃度水平約40%0如何減排CO2是一個(gè)重要且緊迫的問(wèn)題。目前比較熱門的對(duì)策是CO2捕集與封存（CCS技術(shù)，其封存方法主要包括地質(zhì)封存、生物固定以及

36、化學(xué)固定。目前CCS技術(shù)因成本高昂以及缺乏政策與資金支持發(fā)展非常緩慢，且現(xiàn)有的封存方法不能大量處理排入大氣中的CO2,因此需要開發(fā)多樣的技術(shù)來(lái)發(fā)展和擴(kuò)大CO2的封存容量。CO2礦化封存是利用地殼中含堿土金屬氧化物的礦物與CO2發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成穩(wěn)定的碳酸鹽，通常在水相中進(jìn)行。CO2礦化過(guò)程包括了CO2在水中的溶解、硅酸鹽礦物的溶解以及碳酸鹽的沉淀過(guò)程，其中硅酸鹽礦物的溶解過(guò)程被認(rèn)為是整個(gè)水相CO2礦化反應(yīng)的速率控制步驟，且往往需要在較高壓力下進(jìn)行才能將Ca2+、Mg2+溶出。Wang等研究了通過(guò)循環(huán)使用俊鹽來(lái)提高礦物溶解效率，并提出一條pH轉(zhuǎn)換的水相礦化流程。雖然CO2礦化封存技術(shù)不存在安全問(wèn)題

37、（如CO2泄漏風(fēng)險(xiǎn)、地下水污染以及引發(fā)地質(zhì)災(zāi)害等），且擁有許多優(yōu)點(diǎn)（如巨大的封存容量、封存后無(wú)須監(jiān)視以及整個(gè)反應(yīng)過(guò)程放熱等），但是此技術(shù)依然面臨由礦物開采、破碎以及反應(yīng)過(guò)程高壓所帶來(lái)的高成本問(wèn)題。CO2水相礦化過(guò)程主要成本在于獲得富含Ca2+與Mg2+的溶液。在自然界中存在許多富含Ca2+、Mg2+的資源，如海水、地下鹵水、鹽湖以及工業(yè)上排放的富鈣廢水等，可以省去水相CO2礦化的高額操作成本，且避開了礦化封存過(guò)程的速率限制步驟（礦物的溶解），直接用于CO2礦化封存。葉龍潑等提出一種溶劑萃取與Ca2+碳酸化的耦合反應(yīng)過(guò)程，以三丁胺為萃取劑將HCL從水相萃取到有機(jī)相，在固定CO2的同時(shí)實(shí)現(xiàn)CaCL

38、2的碳酸化，副產(chǎn)碳酸鈣與氯化錢。1c6linTRmassfkwnic忙d圖2-8反應(yīng)器結(jié)構(gòu)Fig.2-8SchematicdiagramofstructureofreactorA-waterbath;BpHelectrobe;Corganicphase;Dmixer;E-aqueousphase;Freactor;Gaerationhead實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示，超過(guò)98%的Ca2+在1400s內(nèi)沉淀為碳酸鈣，反應(yīng)后有機(jī)相迅速與水相實(shí)現(xiàn)分層，并通過(guò)與氨水反應(yīng)再生，三丁胺回收率約為98%。采用粒徑分布與顯微鏡觀察證明了Ca2+沉淀過(guò)程發(fā)生在油包水結(jié)構(gòu)中。以15%濃度的CO2作為碳源，反應(yīng)時(shí)間為2700s時(shí)

39、，Ca2+沉淀率達(dá)到98.31%,顯示該工藝將高成本的CO2捕集過(guò)程和封存過(guò)程集成，可處理低濃度煙氣中的CO2o過(guò)程無(wú)須CO2捕集費(fèi)用以及熱量輸入，同時(shí)副產(chǎn)碳酸鈣和氯化俊產(chǎn)品，有望緩解常規(guī)CO捕集封存技術(shù)高成本的難題。2.12 離子液體反應(yīng)萃取精儲(chǔ)合成乙酸乙酯離子液體作為一種綠色溶劑和催化劑近年來(lái)已經(jīng)受到了很多關(guān)注。根據(jù)離子液體的獨(dú)特性質(zhì)，使其能夠運(yùn)用于很多領(lǐng)域，包括作為有機(jī)反應(yīng)的反應(yīng)介質(zhì)、化學(xué)反應(yīng)催化劑、電化學(xué)電解液、萃取精儲(chǔ)及萃取過(guò)程的萃取劑、分析化學(xué)試劑等。乙酸乙酯是一種重要的有機(jī)溶劑。廣泛的用于染料、涂料、粘合劑等產(chǎn)品中，還可用于生物、制藥、食品等行業(yè)15,16。崔現(xiàn)寶等采用離子液體1

40、-磺酸丁基-3-甲基咪唾硫酸氫鹽和1丁基-3-甲基咪唾雙三氟甲磺酰亞胺鹽分別作為催化劑和萃取劑，對(duì)乙酸甲酯與乙醇合成乙酸乙酯和甲醇的反應(yīng)萃取精儲(chǔ)（RED）過(guò)程進(jìn)行了模擬計(jì)算。在反應(yīng)動(dòng)力學(xué)和汽液相平衡分析的基礎(chǔ)上建立了反應(yīng)萃取精儲(chǔ)流程。研究了理論板數(shù)、回流比、持液量、進(jìn)料位置、溶劑比（萃取劑進(jìn)料與原料進(jìn)料摩爾流量的比值）、催化劑流量等參數(shù)對(duì)反應(yīng)萃取精儲(chǔ)過(guò)程的影響。圖2-9是該反應(yīng)萃取精儲(chǔ)工藝流程圖，操作壓力為101.3kPa,其中包含了一個(gè)離子液體反應(yīng)萃取精儲(chǔ)塔（T-1）和一個(gè)閃蒸罐（T-2）。低沸點(diǎn)反應(yīng)物乙酸甲酯從靠近塔底進(jìn)料，高沸點(diǎn)反應(yīng)物乙醇從塔中部進(jìn)料，離子液體催化劑和萃取劑混合物從靠近塔

41、頂?shù)奈恢眠M(jìn)料。T-1塔是化學(xué)反應(yīng)和萃取精儲(chǔ)進(jìn)行的場(chǎng)所，是該流程的關(guān)鍵部分。T-1塔頂部獲得輕組分產(chǎn)物甲醇，塔底得到的產(chǎn)物乙酸乙酯和離子液體混合液則進(jìn)入T-2塔。T-2塔是重組分產(chǎn)物乙酸乙酯和離子液體分離的場(chǎng)所，乙酸乙酯從T-2塔頂部采出，離子液體催化劑和萃取劑混合液則從T-2塔底部采出。圖2-9離子液體反應(yīng)萃取精儲(chǔ)工藝流程示意圖Fig.2-9SchematicdiagramoftheREDprocessusingionicliquidsascatalystandentrainer在優(yōu)化的操作條件下，甲醇的純度為0.9922,乙酸乙酯的純度為0.9905,乙酸甲酯的轉(zhuǎn)化率為0.992217。2.

42、13 反應(yīng)-萃取-結(jié)晶過(guò)程制備碳酸鈣李云釗等18對(duì)反應(yīng)-萃取-結(jié)晶耦合工藝產(chǎn)物碳酸鈣的晶型轉(zhuǎn)變和結(jié)晶機(jī)理進(jìn)行了研究。結(jié)果表明，在此耦合過(guò)程中，二氧化碳優(yōu)先被有機(jī)相吸收，然后傳遞到水相進(jìn)行反應(yīng)，首先生成的是碳酸氫鈣，之后迅速分解為無(wú)定形碳酸鈣。溫度對(duì)碳酸鈣晶型影響顯著，溫度較高時(shí)，無(wú)定形碳酸鈣優(yōu)先轉(zhuǎn)變?yōu)獒槧钗氖?；溫度較低時(shí)，無(wú)定形碳酸鈣優(yōu)先轉(zhuǎn)變?yōu)榍驙钋蝣笔ｋS后文石和球霰石均會(huì)通過(guò)溶解和重結(jié)晶作用逐漸轉(zhuǎn)變?yōu)榉€(wěn)定的菱形方解石。常溫下，反應(yīng)過(guò)程中同時(shí)進(jìn)行著新的球霰石的生成和球霰石轉(zhuǎn)變?yōu)榉浇馐瘍蓚€(gè)過(guò)程，參與反應(yīng)的二氧化碳濃度越高，越有利于成核和沉淀的發(fā)生，抑制了球霰石向方解石的轉(zhuǎn)變，因此晶體中球霰石的

43、含量越高。有機(jī)相中異戊醇起到了晶型穩(wěn)定劑的作用，也會(huì)抑制球霰石向方解石的轉(zhuǎn)變過(guò)程19,20。3結(jié)束語(yǔ)反應(yīng)萃取的突出特點(diǎn)是可控的工藝變量多，通過(guò)改變條件可以控制相轉(zhuǎn)移，而且分配比一般也較大，選擇性也較強(qiáng)，還能分離反應(yīng)精微所不能分離的物質(zhì)，例如分離沸點(diǎn)相近的混合物，如異構(gòu)體；分離熱敏性原料，如抗生素；水相中除去有機(jī)物，如廢水中脫酚。這種反應(yīng)萃取機(jī)理在以后的金屬萃取中很有發(fā)展前景，并且在有機(jī)化合物的萃取中，也會(huì)有一定的技術(shù)應(yīng)用。可見，反應(yīng)萃取技術(shù)對(duì)很多有機(jī)反應(yīng)具有較好的促進(jìn)作用。特別是近年來(lái)反應(yīng)萃取的研制成功，對(duì)很多化學(xué)物質(zhì)分離過(guò)程的開發(fā)和應(yīng)用得到了進(jìn)一步的發(fā)展。再者，隨著人們生活水平的提高，對(duì)工業(yè)

44、分離技術(shù)包括藥物提取、香料提取等以及環(huán)境污染處理等提出了更高的要求，傳統(tǒng)的分離技術(shù)已經(jīng)無(wú)法滿足分離需求，所以我們除了要掌握傳統(tǒng)的萃取技術(shù)，還應(yīng)該開發(fā)出一些新型萃取技術(shù)。將各種單元操作有序的耦合在一起，減少能量浪費(fèi)，提高產(chǎn)物的質(zhì)量水品，減少對(duì)環(huán)境的污染是未來(lái)化工行業(yè)的發(fā)展趨勢(shì)，雖然在耦合技術(shù)上取得了一定的成就，但是很多工藝還處在實(shí)驗(yàn)室和中試水平，并沒(méi)有大規(guī)模的應(yīng)用在工業(yè)生產(chǎn)中。當(dāng)今離子液體，超臨界流體等的研究有了很大的突破，這在一定程度上促進(jìn)了反應(yīng)萃取的發(fā)展，但卻遠(yuǎn)遠(yuǎn)不夠。參考文獻(xiàn):1馮霞，梁曉賢.反應(yīng)萃取技術(shù)的研究現(xiàn)狀J.精細(xì)與專用化學(xué)品，2012,20(10):46-48.2曾健青，張耀謀，等.酶促合成油酸香茅醇酯的超臨界連續(xù)反應(yīng)-分離過(guò)程J.有機(jī)化學(xué)，2000,20(2):195-197.3曾穎，林金清，等.反應(yīng)萃取法提純賴氨酸的萃取平衡J.華僑大學(xué)學(xué)報(bào)，2002,23(1):87-90.4顏延哲，王蒞等.氣體擾動(dòng)萃取及反應(yīng)萃取集成在過(guò)氧化氫合成中的應(yīng)用研究J