中藥化學5苯丙素ppt課件

1、第五章第五章 苯丙素類化合物苯丙素類化合物教學內容：教學內容： 5.1 概述概述 5.2 簡單苯丙素簡單苯丙素 5.3 香豆素：構造分類、理化性香豆素：構造分類、理化性質、提取分別、檢識、構造研討、質、提取分別、檢識、構造研討、實例秦皮、前胡實例秦皮、前胡 5.4 木脂素：構造分類、理化性木脂素：構造分類、理化性質、提取分別、檢識、構造研討、質、提取分別、檢識、構造研討、實例五味子、連翹、細辛實例五味子、連翹、細辛第五章第五章 苯丙素類化合物苯丙素類化合物5.1 概述概述定義：定義： 苯丙素類苯丙素類phenylpropanoids指根本母核具有一個或幾個指根本母核具有一個或幾個C6-C3單單

2、元的一類天然有機化合物。元的一類天然有機化合物。分類：分類：狹義：簡單苯丙素、香豆素、木脂素。狹義：簡單苯丙素、香豆素、木脂素。廣義：簡單苯丙素、香豆素、木脂素廣義：簡單苯丙素、香豆素、木脂素及木質素、黃酮等天然芳香族化合及木質素、黃酮等天然芳香族化合物。物。生物活性：生物活性：瑞香素、傘形花內酯瑞香素、傘形花內酯抗炎、止抗炎、止痛痛蛇床子蛇床子腳癬、濕疹、陰道滴蟲腳癬、濕疹、陰道滴蟲 白芷白芷擴冠擴冠茶素茶素治療慢性支氣管炎治療慢性支氣管炎澤蘭內酯澤蘭內酯止血止血傘形花內酯傘形花內酯 佛手內酯佛手內酯 吸收紫外線，抗輻吸收紫外線，抗輻射作用射作用補骨脂素補骨脂素5.2 簡單苯丙素簡單苯丙素s

3、imple phenylpropanoids一、構造與分類一、構造與分類 屬于苯丙烷衍生物，包括苯丙烯、苯丙醇、屬于苯丙烷衍生物，包括苯丙烯、苯丙醇、苯丙醛、苯丙酸等。苯丙醛、苯丙酸等。CH3OHOCH3OOCH3CH3OOCH3CH2OHCH3OHOCHOCOOHHOHO丁香酚丁香酚茴香醚茴香醚-細辛醚細辛醚松柏醇松柏醇桂皮醛桂皮醛咖啡酸咖啡酸二、提取分別二、提取分別 苯丙烯、苯丙醛、苯丙醇及苯丙酸的苯丙烯、苯丙醛、苯丙醇及苯丙酸的簡單酯類多具有揮發(fā)性，是揮發(fā)油中芳香簡單酯類多具有揮發(fā)性，是揮發(fā)油中芳香族化合物的主要組分，可用水蒸氣蒸餾法族化合物的主要組分，可用水蒸氣蒸餾法提取。提取。 苯丙

4、酸衍生物屬于有機酸類，可用有苯丙酸衍生物屬于有機酸類，可用有機酸的常規(guī)方法提取。機酸的常規(guī)方法提取。 簡單苯丙素類的分別普通用硅膠柱層簡單苯丙素類的分別普通用硅膠柱層析或高效液相色譜分別。析或高效液相色譜分別。例如：升麻中異阿魏酸、阿魏酸、咖啡酸例如：升麻中異阿魏酸、阿魏酸、咖啡酸的提取分別流程：的提取分別流程： 升麻粗粉 甲醇回流提取、回收 總浸膏 熱水溶解 不溶物 水溶液 酸化，乙醚萃取 乙醚層 水層 2%NaCO3 乙醚層 堿水層 酸化，乙醚萃取 乙醚層 水層 蒸干、乙醇重結晶 異阿魏酸 母液 薄層制備 咖啡酸 阿魏酸 5.3 香豆素香豆素coumarins一、概述一、概述定義：香豆素是

5、具有苯駢定義：香豆素是具有苯駢a -吡喃酮母吡喃酮母核的天然產物的總稱。從構造上可以核的天然產物的總稱。從構造上可以看成是順式鄰羥基桂皮酸脫水而構成看成是順式鄰羥基桂皮酸脫水而構成的內酯類化合物。環(huán)上有羥基、烷氧的內酯類化合物。環(huán)上有羥基、烷氧基、苯基、異戊烯基等取代。基、苯基、異戊烯基等取代。OOOHCOOH12345678分布：廣泛分布于高等植物中，少數(shù)來自分布：廣泛分布于高等植物中，少數(shù)來自動物和微生物。動物和微生物。 傘形科、蕓香科、菊科、豆科、茄傘形科、蕓香科、菊科、豆科、茄科、蘭科、瑞香科、五加科等?？?、蘭科、瑞香科、五加科等。 秦皮、獨活、白芷、前胡、蛇床子、秦皮、獨活、白芷、前

6、胡、蛇床子、九里香、茵陳、補骨脂等。九里香、茵陳、補骨脂等?；钚裕夯钚裕呵仄て呷~內酯、七葉苷：治痢疾。秦皮七葉內酯、七葉苷：治痢疾。茵陳濱蒿內酯：解痙、利膽。茵陳濱蒿內酯：解痙、利膽。蛇床子蛇床子素：殺蟲止癢。蛇床子蛇床子素：殺蟲止癢。補骨脂呋喃香豆素類：治白斑病。補骨脂呋喃香豆素類：治白斑病。二、構造與分類二、構造與分類分類根據：分類根據：* a -吡喃酮環(huán)上有無取代。吡喃酮環(huán)上有無取代。 * 7位羥基能否與位羥基能否與6、8位取代的位取代的異戊異戊 烯基縮合成呋喃環(huán)或吡喃環(huán)。烯基縮合成呋喃環(huán)或吡喃環(huán)。分類結果：簡單香豆素分類結果：簡單香豆素 呋喃香豆素呋喃香豆素 吡喃香豆素吡喃香豆素 異香

7、豆素異香豆素 其他香豆素其他香豆素OO12345678一簡單香豆素類一簡單香豆素類(simple coumarins) 指僅在苯環(huán)上有取代基，且指僅在苯環(huán)上有取代基，且7位羥基位羥基未與未與6、8位取代基成環(huán)的香豆素。位取代基成環(huán)的香豆素。 多數(shù)在多數(shù)在7-位有含氧基團取代，其它位位有含氧基團取代，其它位常見的取代基有羥基，甲氧基和異戊烯常見的取代基有羥基，甲氧基和異戊烯基?；?。 OCH3OOOROROOR=HR=CH3七葉內酯 濱蒿內酯蛇床子素蛇床子素OOOCH3H3COOOOOHHO當 歸 內 酯瑞 香 內 酯OOHOOglc七 葉 苷二呋喃香豆素二呋喃香豆素(furanocoumarin

8、s) 呋喃香豆素是香豆素母核上取代的呋喃香豆素是香豆素母核上取代的異戊烯基與異戊烯基與7位酚羥基縮合成呋喃環(huán)。位酚羥基縮合成呋喃環(huán)。 根據駢合的位置分為線型根據駢合的位置分為線型6，7環(huán)合環(huán)合與角型與角型7，8環(huán)合。環(huán)合。 OOOR2R15,4,3,54321OR1O2，O1,8R1=H R1=OCH3R1=R2=H 當 歸 素R1=R2=OCH3虎 耳 草 素R1=H R2=OCH3異 佛 手 柑 內 酯補 骨 脂 素佛 手 柑 內 酯三吡喃香豆素三吡喃香豆素(pyranocoumarins) 吡喃香豆素是由香豆素苯環(huán)上異戊吡喃香豆素是由香豆素苯環(huán)上異戊烯基和鄰位羥基環(huán)合構成烯基和鄰位羥基環(huán)

9、合構成2，2-二甲基二甲基-吡喃環(huán)構造。也分線型和角型。吡喃環(huán)構造。也分線型和角型。OOOOglcOHOOOOHHO紫花前胡醇白花前胡苷II四異香豆素四異香豆素 香豆素的異構體，植物中多數(shù)為二氫香豆素的異構體，植物中多數(shù)為二氫異香豆素的衍生物。異香豆素的衍生物。OOCH2CCCH3OOOHCH3OHOOCH2OHOHOH茵陳內酯 巖白菜素五其他香豆素五其他香豆素 主要指主要指-吡喃酮環(huán)上有取代的香豆吡喃酮環(huán)上有取代的香豆素和香豆素的二聚體、三聚體等。素和香豆素的二聚體、三聚體等。 OHOOOOCH3補骨脂次素OOHOCH3OOOO西瑞香素三、理化性質三、理化性質 一物理性質一物理性質1、性狀：

10、、性狀： 天然游離的香豆素多為完好的結晶，天然游離的香豆素多為完好的結晶，大多具香味。小分子的有揮發(fā)性和升華大多具香味。小分子的有揮發(fā)性和升華性。成苷后那么無揮發(fā)性和升華性。性。成苷后那么無揮發(fā)性和升華性。2、溶解性：、溶解性： 游離香豆素難溶于冷水，可溶于沸游離香豆素難溶于冷水，可溶于沸水，易溶于苯、乙醚、氯仿、乙醇、甲水，易溶于苯、乙醚、氯仿、乙醇、甲醇。香豆素苷能溶于水、甲醇、乙醇，醇。香豆素苷能溶于水、甲醇、乙醇，難溶于乙醚、氯仿等極性小的有機溶劑。難溶于乙醚、氯仿等極性小的有機溶劑。3、熒光、熒光 香豆素衍生物在紫外光下大多香豆素衍生物在紫外光下大多具有熒光，在堿溶液中熒光加強。具有

11、熒光，在堿溶液中熒光加強。 熒光的強弱與取代基的種類和熒光的強弱與取代基的種類和位置有關：位置有關： 7-OH呈劇烈的藍色熒光，加堿呈劇烈的藍色熒光，加堿轉為綠色；轉為綠色；6，7-二羥基的熒光減弱；二羥基的熒光減弱；7，8-二羥基的熒光消逝。二羥基的熒光消逝。 羥基香豆素醚化那么熒光減弱，羥基香豆素醚化那么熒光減弱，顏色變紫。顏色變紫。 呋喃香豆素普通呈棕色熒光。呋喃香豆素普通呈棕色熒光。二化學性質二化學性質 1、與堿的作用、與堿的作用 內酯構造與稀堿液作用水解開環(huán)，內酯構造與稀堿液作用水解開環(huán)，構成水溶性的順式鄰羥基桂皮酸鹽，酸構成水溶性的順式鄰羥基桂皮酸鹽，酸化，又可立刻環(huán)合構成脂溶性香

12、豆素而化，又可立刻環(huán)合構成脂溶性香豆素而析出。析出。 但與堿加熱時間過長，順式鄰羥基但與堿加熱時間過長，順式鄰羥基桂皮酸鹽那么異構化為反式，再酸化也桂皮酸鹽那么異構化為反式，再酸化也無法環(huán)合為內酯。無法環(huán)合為內酯。反鄰羥桂皮酸反鄰羥桂皮酸鹽順鄰羥桂皮酸鹽 香豆素COOHO+HCOOO長時間_OH_OHH+OOHNaNaO-COO2、與酸的反響、與酸的反響 假設酚羥基的鄰位有異戊烯基等不飽假設酚羥基的鄰位有異戊烯基等不飽和側鏈，在酸性條件下能環(huán)合成呋喃環(huán)，和側鏈，在酸性條件下能環(huán)合成呋喃環(huán)，再重排為吡喃環(huán)。再重排為吡喃環(huán)。OHOO HOOOHOOOOHOH3、顯色反響、顯色反響1異羥肟酸鐵反響異

13、羥肟酸鐵反響試劑：鹽酸羥胺、試劑：鹽酸羥胺、 FeCl3 作用部位：內酯作用部位：內酯條件：先堿性，后酸性條件：先堿性，后酸性景象：紅色景象：紅色機理：內酯開環(huán)機理：內酯開環(huán)縮合縮合絡合絡合顯紅色顯紅色OOOHCOOOHHONH2 HClOHCOHONHOHHFe3COHONHOHFe3/ 32 Gibbs反響反響試劑：試劑：2，6-二氯溴苯醌氯亞胺二氯溴苯醌氯亞胺作用部位：酚羥基對位的活潑氫作用部位：酚羥基對位的活潑氫機理：在弱堿性機理：在弱堿性PH9-10條件下，與酚條件下，與酚 羥基對位活潑氫縮合顯藍色。羥基對位活潑氫縮合顯藍色。運用：判別酚羥基對位有無取代；香豆素運用：判別酚羥基對位有

14、無取代；香豆素 堿水解后推測堿水解后推測6-位有無取代。位有無取代。3Emerson反響反響試劑：試劑：2%氨基安替比林、氨基安替比林、8%鐵氰化鉀鐵氰化鉀機理：在弱堿性條件下與酚羥基對位活潑氫機理：在弱堿性條件下與酚羥基對位活潑氫 縮合顯紅色?？s合顯紅色。作用部位、運用：同作用部位、運用：同Gibbs反響。反響。4酚羥基的反響酚羥基的反響FeCl3反響：墨綠色沉淀反響：墨綠色沉淀重氮化試劑反響：紫紅色酚羥基鄰對位無取重氮化試劑反響：紫紅色酚羥基鄰對位無取代代4、雙鍵加成反響：自學、雙鍵加成反響：自學氫化順序：非共軛側鏈雙鍵最先被氫化，然后是呋氫化順序：非共軛側鏈雙鍵最先被氫化，然后是呋喃環(huán)或

15、吡喃環(huán)雙鍵，最后是喃環(huán)或吡喃環(huán)雙鍵，最后是3，4位雙鍵。位雙鍵。5、氧化反響：自學、氧化反響：自學 不同的氧化劑，氧化產物也不同。不同的氧化劑，氧化產物也不同。四、香豆素的提取與分別四、香豆素的提取與分別一提取：一提?。?利用香豆素的溶解性、揮發(fā)性及具利用香豆素的溶解性、揮發(fā)性及具有內酯構造的性質可采用不同方法提取。有內酯構造的性質可采用不同方法提取。 留意：酸、堿、熱均能夠使其構造留意：酸、堿、熱均能夠使其構造改動。改動。1、水蒸氣蒸餾法、水蒸氣蒸餾法 小分子的香豆素具有揮發(fā)性，可采小分子的香豆素具有揮發(fā)性，可采用水蒸氣蒸餾法提取和分別。用水蒸氣蒸餾法提取和分別。2、堿溶酸沉法、堿溶酸沉法

16、0.5%氫氧化鈉水溶液稍加熱提取，氫氧化鈉水溶液稍加熱提取，冷后用乙醚脫脂，加酸調冷后用乙醚脫脂，加酸調PH到中性，到中性，適當濃縮，再酸化，那么香豆素或苷即適當濃縮，再酸化，那么香豆素或苷即可析出。可析出。3、溶劑法、溶劑法 常用乙醚、丙酮等提取游離香豆素；常用乙醚、丙酮等提取游離香豆素；用甲醇、乙醇或水提取香豆素苷類。用甲醇、乙醇或水提取香豆素苷類。二分別二分別 1、硅膠柱層析：、硅膠柱層析： 石油醚石油醚-乙酸乙酯；乙酸乙酯； 石油醚石油醚-丙酮丙酮2、薄層制備、薄層制備: 熒光定位熒光定位3、反相柱色譜：、反相柱色譜： Rp-18, Rp-8; 用于分別香豆素苷。用于分別香豆素苷。4、

17、高效液相色譜、高效液相色譜:正相柱：分別親脂性強的游離香豆素。正相柱：分別親脂性強的游離香豆素。反相柱：分別極性較大的香豆素苷。反相柱：分別極性較大的香豆素苷。5、Sephadex LH-20五、香豆素的檢識五、香豆素的檢識一理化檢識一理化檢識1、熒光：、熒光： 365nm，蘭色或紫色，蘭色或紫色2、顯色反響：、顯色反響： 異羥肟酸鐵異羥肟酸鐵內酯環(huán)內酯環(huán) 三氯化鐵三氯化鐵酚羥基酚羥基 Gibb,s 、Emerson6位能否有取位能否有取代代二薄層色譜檢識二薄層色譜檢識吸附劑：硅膠吸附劑：硅膠展開劑：展開劑： 1游離香豆素：游離香豆素：環(huán)己烷石油醚：乙酸乙酯環(huán)己烷石油醚：乙酸乙酯5：11：1

18、或氯仿：丙酮或氯仿：丙酮9：15：1 2香豆素苷類：香豆素苷類： 不同比例的氯仿不同比例的氯仿甲醇系統(tǒng)甲醇系統(tǒng)顯色劑：顯色劑：365nm紫外光下察看熒光紫外光下察看熒光氨薰或氨薰或10% KOH醇溶液醇溶液三氯化鐵試劑三氯化鐵試劑Emerson,Gibbs試劑試劑異羥肟酸鐵試劑異羥肟酸鐵試劑重氮化試劑重氮化試劑層析規(guī)律：層析規(guī)律： 母核上羥基取代數(shù)目愈多，那么母核上羥基取代數(shù)目愈多，那么Rf值愈??；羥基變?yōu)榧籽趸敲粗涤。涣u基變?yōu)榧籽趸?，那么Rf值增值增大。大。六、香豆素類化合物的構造研討六、香豆素類化合物的構造研討 1紫外光譜紫外光譜 1香豆素母核：香豆素母核： 274nm、311nm分

19、別為苯環(huán)分別為苯環(huán)和和-吡喃酮的吸收。吡喃酮的吸收。 2引入取代：引入取代： 普通紅移，取代基對紅移的普通紅移，取代基對紅移的影響：影響： -OH-OCH3CH3 3在堿液中：在堿液中： 顯著紅移，且強度增大。顯著紅移，且強度增大。 2、紅外吸收光譜內酯： 1750-1700cm-1最強峰 1270-1220cm-1；1100-1000cm-1芳環(huán)： 1660-1600cm-1。3個較強峰呋喃香豆素： 31753025 cm-1 鋒利雙峰3、氫譜、氫譜1內酯環(huán)上的氫：內酯環(huán)上的氫： 3-H：6.25ppm最高場最高場 4-H：7.91ppm最低場最低場 J3，4=9.5HZ 由于羰基吸電子共軛

20、效應的影響。由于羰基吸電子共軛效應的影響。2苯環(huán)上的氫：苯環(huán)上的氫： 7.02-7.52ppm3取代基：取代基： -CH3: 3.84.0ppm; -COCH3: 2.1ppm4、碳譜：、碳譜：1母核：母核： 共共9個碳，個碳，7-C多有含氧取代多有含氧取代 2-C=O、7-C-OR：160ppm 9-C：149-154ppm 4-C：143-145ppm 3-C、10-C：110-113ppm2取代基的影響：取代基的影響：-OR 直接相連直接相連 +30ppm 鄰位鄰位 -13ppm 對位對位 -8ppm 5、質譜分子離子峰較強M-CO：基峰一系列脫CO、H2O、CH3、OCH3的峰。七、含

21、香豆素的中藥實例：秦皮、前胡七、含香豆素的中藥實例：秦皮、前胡1、秦皮：、秦皮：來源來源 苦櫪白蠟樹苦櫪白蠟樹(Fraxinus rhynchophylla) 木犀科木犀科 白蠟樹白蠟樹 (F. chinensis) 宿柱白蠟樹宿柱白蠟樹(F. stylosa) 枝皮和干皮枝皮和干皮效果效果 清熱燥濕、明目、止瀉清熱燥濕、明目、止瀉成分成分 香豆素類：七葉內酯、七葉苷、秦香豆素類：七葉內酯、七葉苷、秦皮素皮素提取分別提取分別 EtOH ext.熱水分散，熱水分散，CHCl3萃取脫脂，萃取脫脂，EtOAc萃取、萃取、MeOH重結晶得重結晶得七葉內酯，水層濃縮、水重結晶得七葉苷。七葉內酯，水層濃縮

22、、水重結晶得七葉苷。2 2、前胡、前胡 來源來源 白花前胡白花前胡 Peucedanum pareruptorumPeucedanum pareruptorum紫花前胡紫花前胡 Peucedanum decursivum Peucedanum decursivum 根根 效果效果 宣散風熱、降氣化痰。宣散風熱、降氣化痰。 成分成分 香豆素香豆素 白花前胡：角型二氫吡喃香豆素白花前胡：角型二氫吡喃香豆素紫花前胡：線型二氫吡喃香豆素紫花前胡：線型二氫吡喃香豆素 線型二氫呋喃香豆素線型二氫呋喃香豆素OOOOglcOHOOOOHHO紫花前胡醇白花前胡苷II紫花前胡醇白花前胡苷5.4 木脂素木脂素 一、

23、定義一、定義 是一類由兩分子苯丙素衍生物是一類由兩分子苯丙素衍生物聚合而成的天然產物。多數(shù)游離存在，聚合而成的天然產物。多數(shù)游離存在，少數(shù)以苷的方式存在。少數(shù)以苷的方式存在。 主要存在于植物的木質部和樹脂主要存在于植物的木質部和樹脂中。中。 生物活性：生物活性： 保肝保肝五味子酯甲、乙、丙、五味子酯甲、乙、丙、丁丁 抗癌抗癌鬼臼毒素類木脂素鬼臼毒素類木脂素二、木脂素的構造與分類1、按聚合位置分類：經過-C聚合木脂素經過其他位置聚合新木脂素r2、按、按r-碳原子能否為氧化型分類碳原子能否為氧化型分類木脂素木脂素由由r-氧化型苯丙素如桂皮酸氧化型苯丙素如桂皮酸或桂或桂 皮醇聚合生成的化合物。皮醇聚

24、合生成的化合物。新木脂素新木脂素由由r-非氧化型苯丙素如丙非氧化型苯丙素如丙烯苯烯苯 或烯丙苯聚合而成的化或烯丙苯聚合而成的化合物。合物。3、按照構造母核分類：、按照構造母核分類：分為分為8種：種： 1簡單木脂素簡單木脂素 2單環(huán)氧木脂素單環(huán)氧木脂素合（單環(huán)氧木脂素）環(huán)基本碳架（簡單） 7，7O165432789987654321 木脂內酯OO3木脂內酯木脂內酯OH3COROOCH3OCH3O牛 蒡 子 苷 元 R=H 牛 蒡 子 苷 R=glc環(huán)木脂素4環(huán)木脂素環(huán)木脂素苯代四氫萘型苯代四氫萘型苯代二氫萘型苯代二氫萘型苯代萘型苯代萘型5環(huán)木脂內酯環(huán)木脂內酯OOOO4-苯代-2，3-萘內酯1-苯

25、代-2，3-萘內酯123412346雙環(huán)氧木脂素雙環(huán)氧木脂素A rHHA rOOOOH3COH3COOROCH3連翹脂素 R=H連翹苷 R=glcOOOOOOl-細辛脂素（聯(lián)苯環(huán)辛烯型）CH3CH3OHCH3OCH3OCH3OCH3ORRR=OCH3 五味子素R=OH 五味子醇7聯(lián)苯環(huán)辛烯型木脂素聯(lián)苯環(huán)辛烯型木脂素8聯(lián)苯型木脂素聯(lián)苯型木脂素OHOH和 厚 樸 酚OHOH厚 樸 酚9其他木脂素其他木脂素 苯環(huán)與側鏈銜接構成呋喃環(huán)的木脂素、黃苯環(huán)與側鏈銜接構成呋喃環(huán)的木脂素、黃酮木脂素、三聚體木脂素、四聚體木脂素酮木脂素、三聚體木脂素、四聚體木脂素OOOeupomateneOOOCH2OHOHOC

26、H3OOHHOOH 水 飛 薊 素OOOCH2OHOCH3OHH3COHO拉 帕 酚 A三、木脂素的理化性質三、木脂素的理化性質 1物理性質物理性質 木脂素多為無色結晶，有光學木脂素多為無色結晶，有光學活性；少數(shù)有升華性。游離木脂素活性；少數(shù)有升華性。游離木脂素多有親脂性，難溶于水，易溶于苯、多有親脂性，難溶于水，易溶于苯、氯仿、乙醚、乙醇等。與糖成苷后，氯仿、乙醚、乙醇等。與糖成苷后，易被酶或酸水解。易被酶或酸水解。 2化學性質化學性質 活性與手性碳的構型有關，遇活性與手性碳的構型有關，遇酸、堿易發(fā)生異構化，因此提取分酸、堿易發(fā)生異構化，因此提取分別時要防止與酸、堿接觸。別時要防止與酸、堿接

27、觸。四、木脂素的提取分別四、木脂素的提取分別 游離的木脂素親脂性較強，易溶游離的木脂素親脂性較強，易溶于氯仿、乙醚等溶劑。于氯仿、乙醚等溶劑。 具有酚羥基或內酯構造者，可用具有酚羥基或內酯構造者，可用堿溶酸沉法精制，但要留意防止異構堿溶酸沉法精制，但要留意防止異構化?；?普通采用乙醇或丙酮提取，濃縮普通采用乙醇或丙酮提取，濃縮成浸膏，依次用石油醚、乙醚、乙酸成浸膏，依次用石油醚、乙醚、乙酸乙酯等萃取，分為不同部位，各部位乙酯等萃取，分為不同部位，各部位再用色譜柱進一步分別。再用色譜柱進一步分別。 普通用硅膠或中性氧化鋁柱層析普通用硅膠或中性氧化鋁柱層析分別，也可用超臨界流體萃取法。分別，也可

28、用超臨界流體萃取法。五、木脂素的檢識五、木脂素的檢識一理化檢識一理化檢識1、Labat反響：反響： 試劑：濃硫酸、沒食子酸試劑：濃硫酸、沒食子酸 景象：藍綠色景象：藍綠色 作用部位：亞甲二氧基作用部位：亞甲二氧基2、Ecgrine反響反響 試劑：濃硫酸、變色酸試劑：濃硫酸、變色酸 條件：條件：7080保溫保溫20min 景象：藍紫色景象：藍紫色 作用部位：亞甲二氧基作用部位：亞甲二氧基二薄層檢識二薄層檢識吸附劑：硅膠吸附劑：硅膠展開劑：氯仿展開劑：氯仿-乙酸乙酯乙酸乙酯9：1 氯仿氯仿-甲醇甲醇9：1顯色劑：顯色劑：1%茴香醛濃硫酸，茴香醛濃硫酸，110 加熱。加熱。 5%磷鉬酸乙醇溶液，加熱

29、。磷鉬酸乙醇溶液，加熱。 10%硫酸乙醇溶液，加熱。硫酸乙醇溶液，加熱。 碘蒸氣熏。碘蒸氣熏。七、構造研討七、構造研討1、紫外光譜、紫外光譜 多數(shù)木脂素的兩個芳環(huán)取代是孤立的發(fā)多數(shù)木脂素的兩個芳環(huán)取代是孤立的發(fā)色團，吸收峰位置類似，強度是二者之色團，吸收峰位置類似，強度是二者之和，立體構型對光譜無影響。和，立體構型對光譜無影響。2、氫譜、氫譜1環(huán)木脂內酯：環(huán)木脂內酯： 4-苯代萘內酯苯代萘內酯 1-苯代萘內酯苯代萘內酯 OOOO123412348.255.085.237.67.75.325.522雙環(huán)氧木脂素雙環(huán)氧木脂素 J1,2=J5,6=45Hz J1,2=45Hz J5,6=7Hz OOArHHArOOArHHArOOArHHArOOArHHA