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1、1第八章第八章 界面現(xiàn)象界面現(xiàn)象界面:兩相的接觸面。界面:兩相的接觸面。氣液界面固氣界面液液界面固液界面固固界面表面現(xiàn)象氣、液、固氣、液、固表面:固、液相與氣相的接觸面。表面:固、液相與氣相的接觸面。2 日常自然界中許多現(xiàn)象與界面的特殊性質有關日常自然界中許多現(xiàn)象與界面的特殊性質有關: :汞在光滑的玻璃上呈球形,在玻璃管中呈凸形。汞在光滑的玻璃上呈球形,在玻璃管中呈凸形。水在光滑的玻璃上完全鋪展,在玻璃管中上升,呈凹形。水在光滑的玻璃上完全鋪展,在玻璃管中上升,呈凹形。固體表面會自動吸附其它物質。固體表面會自動吸附其它物質。微小液滴更易于蒸發(fā)。微小液滴更易于蒸發(fā)。產生表面(界面)現(xiàn)象的原因產生
2、表面(界面)現(xiàn)象的原因 3 與一般體系相比,小顆粒的分散體系有很大的與一般體系相比,小顆粒的分散體系有很大的表面積,它對系統(tǒng)性質的影響絕對不可忽略。表面積,它對系統(tǒng)性質的影響絕對不可忽略。 例:例:總表面積總表面積 314.16m2表面積相表面積相差差 10106 6倍倍直徑直徑10nm的的圓球形小液滴圓球形小液滴分成分成 1018個個直徑為直徑為 1cm的的球型小水滴球型小水滴表面積:表面積: 3.1416cm24 高的表面能必將引起特殊的表面性質。高的表面能必將引起特殊的表面性質。人腦的總表面積比猿腦大人腦的總表面積比猿腦大1010倍;倍;綠葉具有大的質量表面,提高了光合作用的量子綠葉具有
3、大的質量表面,提高了光合作用的量子效率;效率;固體催化劑的催化作用,在于其高活性的表面;固體催化劑的催化作用,在于其高活性的表面;達到達到nm級的超細微粒具有巨大的比表面積,因而級的超細微粒具有巨大的比表面積,因而具有許多獨特的表面效應,成為新材料和多相催具有許多獨特的表面效應,成為新材料和多相催化方面的研究熱點?;矫娴难芯繜狳c。5 1.1.液體的表面張力,表面功及表面吉布斯函數(shù)液體的表面張力,表面功及表面吉布斯函數(shù) 物質表面層的分子與體相中分子所處的力場是不同的。以物質表面層的分子與體相中分子所處的力場是不同的。以氣氣- -液表面分子與內部分子受力情況為例,如左下圖。液表面分子與內部分子受
4、力情況為例,如左下圖。 液體內部的任一分子,皆處于液體內部的任一分子,皆處于同類分子的包圍之中,平均來看,同類分子的包圍之中,平均來看,該分子與周圍分子間的吸引力是球該分子與周圍分子間的吸引力是球形對稱的,各個方向上的力彼此抵形對稱的,各個方向上的力彼此抵消,其合力為零。然而表面層的分消,其合力為零。然而表面層的分子處于不對稱的環(huán)境中。子處于不對稱的環(huán)境中。6 液體內部分子對它的吸引力,液體內部分子對它的吸引力,遠遠大于液面上蒸氣分子對于它的遠遠大于液面上蒸氣分子對于它的吸引力。使表面層分子受到指向液吸引力。使表面層分子受到指向液體內部的合力。體內部的合力。 因而液體表面的分子總是趨向因而液體
5、表面的分子總是趨向移往液體內部,力圖縮小表面積。移往液體內部,力圖縮小表面積。為什么小液滴總是呈球形為什么小液滴總是呈球形因為球形表面積最小因為球形表面積最小,肥皂泡要用力吹才能變大肥皂泡要用力吹才能變大擴大表面積需要對系統(tǒng)擴大表面積需要對系統(tǒng)作功。作功。7F無摩擦、可自由活動無摩擦、可自由活動肥皂膜肥皂膜ldx 若用鋼絲制成一框架,如上圖。一邊為可以自由活動的金屬若用鋼絲制成一框架,如上圖。一邊為可以自由活動的金屬絲,將此金屬絲固定后,使框架沾上一層肥皂膜,若放松金屬絲,將此金屬絲固定后,使框架沾上一層肥皂膜,若放松金屬絲,肥皂膜會自動收縮以減小表面積。絲,肥皂膜會自動收縮以減小表面積。 要
6、使膜維持不變,需在金屬絲上加一力要使膜維持不變,需在金屬絲上加一力F,其大小與金屬絲其大小與金屬絲長度長度 l 成正比,比例系數(shù)成正比,比例系數(shù) 。因膜有兩個表面,故有:因膜有兩個表面,故有:2(8 - 5)2FFll即即 表面張力,沿著液體表面表面張力,沿著液體表面,垂直作用于單位長度垂直作用于單位長度線段上的緊縮力,單位線段上的緊縮力,單位N m-18(a)(b)表面張力存在表面張力存在9 另一方面,當用外力另一方面,當用外力F,使金屬絲非常緩慢地向下移動,使金屬絲非常緩慢地向下移動 dx ,皂膜面積增大,皂膜面積增大dAs,則表面張力作可逆表面功:,則表面張力作可逆表面功: 可理解為:使
7、液體增加單位表面時環(huán)境所需作的可理解為:使液體增加單位表面時環(huán)境所需作的可逆功,稱比表面功??赡婀ΓQ比表面功。 單位:單位:J m-2。rrssd2dddW WF xlxAA 因為,恒溫,恒壓下,可逆非體積功,等于系統(tǒng)的吉布斯因為,恒溫,恒壓下,可逆非體積功,等于系統(tǒng)的吉布斯函變:函變:rsddT,pWGArssd2T, pWGFAAl所以:所以: 等于系統(tǒng)增加單位面積時,吉布斯函數(shù)的增加,等于系統(tǒng)增加單位面積時,吉布斯函數(shù)的增加,所以,所以, 也稱為比表面吉布斯函數(shù)。單位也稱為比表面吉布斯函數(shù)。單位 J m-210 表面張力、單位面積的表面功、單位面積的表表面張力、單位面積的表面功、單位面
8、積的表面吉布斯函數(shù)面吉布斯函數(shù)三者的數(shù)值三者的數(shù)值 、量綱等同,但它們有不、量綱等同,但它們有不同的物理意義,是同的物理意義,是從不同角度說明同一問題從不同角度說明同一問題。rssd2T, pWGFAAl2. 熱力學公式熱力學公式 對一般多組分體系,未考慮相界面面積時:對一般多組分體系,未考慮相界面面積時:)(DCBn,n,np,T,fG BBBddddGS TV pnBBBddddUT Sp VnBBBddddHTSVpn BBBddddAS Tp Vn11當體系作表面功時,當體系作表面功時,G 還是面積還是面積As的函數(shù)的函數(shù))(SDCBAnnnpTfG,sdA BBBddddGSTVpn
9、sdABBBddddUT Sp VnsdABBBddddHTSVpnsdA BBBddddASTpVnB( )B( )B( )B( )ssssT,p,nS,V,nS,p,nT,V,nGUHAAAAA12sdA BBBddddGSTVpn在在T,P,n一定一定,則則dG= dAs討論討論1設在等溫等壓下內部分子移到表面,使系統(tǒng)表面積自一可設在等溫等壓下內部分子移到表面,使系統(tǒng)表面積自一可忽略的面積增加到忽略的面積增加到As,表面吉布斯函數(shù)自,表面吉布斯函數(shù)自G0s增加到增加到Gs00sSsGASGdGdA將上式積分:sSGAdd()ddsSSSGGdAAA131、 一定時:一定時: dAS0 時
10、為自發(fā)時為自發(fā)。即即 一定的體系,一定的體系,表面積減小的方向為自發(fā)方向;表面積減小的方向為自發(fā)方向;如小液滴的自發(fā)合如小液滴的自發(fā)合并長大。并長大。2、AS一定時:一定時:Asd (離子)(極性)(非極性)與接觸相的性質有關溫度增加,分子之間的作用力減弱,所以大多數(shù)物質的表面張力也都將減小與溶液的組成有關168-2 液體的表面現(xiàn)象液體的表面現(xiàn)象1 1、彎曲液面的附加壓力彎曲液面的附加壓力彎曲液面的內外壓力差彎曲液面的內外壓力差. P=Pl-Pg Pl與與Pg分別代表液體一側和氣體一側所承受的壓力分別代表液體一側和氣體一側所承受的壓力. (1)、平面液體:)、平面液體: 表面張力的合力為零。表
11、面張力的合力為零。 l-gdAF=0 l-g l-g l-gdAp:緊壓力:緊壓力llg0ppp (2)、凸面液體:)、凸面液體: 表面張力的合力指向液體內部。表面張力的合力指向液體內部。17(3)、凹面液體)、凹面液體 表面張力的合力指向液體外部。表面張力的合力指向液體外部。dAp:提升力:提升力 l-gl l-glg0ppp 拉普拉斯方程拉普拉斯方程2Pr彎曲液面附加壓力的大小與液體表面張力及液面曲率半徑彎曲液面附加壓力的大小與液體表面張力及液面曲率半徑之間的關系符合(此處特指球面:之間的關系符合(此處特指球面: )r: 彎曲液面的曲率半徑附加壓力與曲率半徑成反比,其方向指向曲率中心當r一
12、定時, P與成正比凸形液面: r0, P0, PlPg,指向液體 凹形液面: r0,P 0, Pl0, Pr P0凹形液面:r0, PrP(平面)P(凹形液面)實驗表明,微小液滴的飽和蒸氣壓高于平面液體的飽和蒸氣實驗表明,微小液滴的飽和蒸氣壓高于平面液體的飽和蒸氣壓,這說明,蒸氣壓不但與溫度,壓力與物質本性有關,還壓,這說明,蒸氣壓不但與溫度,壓力與物質本性有關,還與液滴的大小,即其曲率半徑有關。與液滴的大小,即其曲率半徑有關。20開爾文公式的應用開爾文公式的應用1.1.過飽和蒸氣過飽和蒸氣AT g0p露點:露點:t小液滴小液滴 小液滴氣小液滴氣液平衡線液平衡線正常氣液正常氣液平衡線平衡線0t
13、p人工降雨即是用飛機向水蒸氣已達飽和的云層噴灑微小的人工降雨即是用飛機向水蒸氣已達飽和的云層噴灑微小的AgI顆粒顆粒,此時,此時,AgI顆粒顆粒成為水的凝結中心,使新相成為水的凝結中心,使新相( (水滴水滴) )生成生成所需的過飽和程度降低,使云層中水蒸氣容易凝結而下雨。所需的過飽和程度降低,使云層中水蒸氣容易凝結而下雨。21 (2)過熱液體過熱液體 rhper為防止暴沸,可事先加入一些沸石、素燒瓷為防止暴沸,可事先加入一些沸石、素燒瓷片等物質。因為這些多孔性物質的孔中存在片等物質。因為這些多孔性物質的孔中存在著曲率半徑較大的氣泡,加熱時這些氣體成著曲率半徑較大的氣泡,加熱時這些氣體成為新相種
14、子(氣化核心),因而繞過了產生為新相種子(氣化核心),因而繞過了產生極微小氣泡的困難階段,使液體的過熱程度極微小氣泡的困難階段,使液體的過熱程度大大降低。大大降低。22例例1將正丁醇(摩爾質量將正丁醇(摩爾質量 M0.074kgmol-1)蒸氣)蒸氣聚冷至聚冷至 273K,發(fā)現(xiàn)其過飽和度約達到,發(fā)現(xiàn)其過飽和度約達到4時方能自行時方能自行凝結為液滴,若凝結為液滴,若 273K時正丁醇的表面張力時正丁醇的表面張力 0.0261Nm-1,密度,密度 1103kgm-3 ,試計算,試計算(a)在此過飽和度下所凝結成液滴的半徑)在此過飽和度下所凝結成液滴的半徑 r ;(b)每一液滴中所含正丁醇的分子數(shù)。
15、)每一液滴中所含正丁醇的分子數(shù)。解解: (a)過飽和度即為)過飽和度即為 ,根據(jù)開爾文公式,根據(jù)開爾文公式 0rPP2391.23 10rm327347.79 103Vrm247.79 10mVkg032ln()2 0.074 0.0261ln48.314 273 10rMPPRTrr24237.79 106.023 1063()0.074n個24 與微小液滴平衡的蒸氣壓大于同樣溫度下與大量液體平與微小液滴平衡的蒸氣壓大于同樣溫度下與大量液體平衡的蒸氣壓。衡的蒸氣壓。 這個原理反過來看就是,在沒有任何液體存在情況下,這個原理反過來看就是,在沒有任何液體存在情況下,對于大量平面液體已經飽和的蒸氣
16、,對于微小液滴并不飽和。對于大量平面液體已經飽和的蒸氣,對于微小液滴并不飽和。而要從無到有生成液體,最初的液滴肯定是微小的,所以它而要從無到有生成液體,最初的液滴肯定是微小的,所以它不能冷凝產生最初的液滴。這就形成了對平面液體過飽和的不能冷凝產生最初的液滴。這就形成了對平面液體過飽和的蒸氣。蒸氣。 同樣地,由于難于形成第一個微小晶粒,溶液可能成為同樣地,由于難于形成第一個微小晶粒,溶液可能成為過飽和溶液過飽和溶液,純液體可能成為,純液體可能成為過冷液體過冷液體;由于難于形成第一;由于難于形成第一個微小氣泡,純液體可能成為個微小氣泡,純液體可能成為過熱液體過熱液體。8-3.亞穩(wěn)狀態(tài)及新相的生成亞
17、穩(wěn)狀態(tài)及新相的生成(自學)自學) 過飽和蒸氣、過飽和蒸氣、過飽和溶液過飽和溶液、過冷液體過冷液體、過熱液體過熱液體等,等,這些狀態(tài)都是這些狀態(tài)都是亞穩(wěn)態(tài)亞穩(wěn)態(tài)。是熱力學。是熱力學不完全穩(wěn)定不完全穩(wěn)定的狀態(tài)。一旦的狀態(tài)。一旦新相生成,亞穩(wěn)態(tài)即失去穩(wěn)定,變成穩(wěn)定的相態(tài)。新相生成,亞穩(wěn)態(tài)即失去穩(wěn)定,變成穩(wěn)定的相態(tài)。258-4 固體表面的吸附作用固體表面的吸附作用在相界面上,某種物質的在相界面上,某種物質的濃度與體相濃度不同的現(xiàn)象濃度與體相濃度不同的現(xiàn)象稱為稱為吸附吸附。 被吸附的物質被吸附的物質吸附質,吸附質,例:例:甲烷甲烷、氯氣氯氣、氫氣氫氣具有吸附能力的固體物質具有吸附能力的固體物質吸附劑吸附
18、劑,例:例:活性炭,活性炭,分子篩,硅膠分子篩,硅膠 261.1.物理吸附與化學吸附物理吸附與化學吸附 按吸附質與吸附劑間作用力本質的不同,可將吸按吸附質與吸附劑間作用力本質的不同,可將吸附分為附分為物理吸附物理吸附與與化學吸附化學吸附。物理吸附物理吸附時,兩者分子間以時,兩者分子間以范德華引力范德華引力相互作用;相互作用;在在化學吸附化學吸附中,兩者分子間發(fā)生部分或全部的電子中,兩者分子間發(fā)生部分或全部的電子轉移,是轉移,是以化學鍵相結合以化學鍵相結合。 由于這兩種吸附分子間的作用力有本質上的不由于這兩種吸附分子間的作用力有本質上的不同,所以表現(xiàn)出許多不同的吸附性質。同,所以表現(xiàn)出許多不同的
19、吸附性質。27CO在在Pd表面的吸附等壓線表面的吸附等壓線t/物理吸附物理吸附化學吸附化學吸附過渡狀態(tài)過渡狀態(tài)0-200200V a性質性質物理吸附物理吸附化學吸附化學吸附吸附作用吸附作用力力范德華力范德華力化學鍵力化學鍵力吸附熱吸附熱 液化熱液化熱 反應熱反應熱選擇性選擇性無無有有吸附層吸附層多多(或單或單)層層單層單層吸附吸附速率速率低溫快低溫快低溫慢低溫慢大于某大于某T方方發(fā)生發(fā)生升高升高T的的影響影響減弱減弱先增強后減先增強后減弱弱282.2.等溫吸附等溫吸附 吸附量:當吸附平衡時,單位質量吸附劑,吸附的吸附量:當吸附平衡時,單位質量吸附劑,吸附的氣體在標準狀況(氣體在標準狀況(0 C
20、 ,101.325 kPa)下的體積)下的體積V。00 C 101.325kPaVVm( (吸吸附附質質在在,下下的的體體積積) )( (吸吸附附劑劑的的質質量量) )29 固體對氣體的吸附量是溫度與壓力的函數(shù)。所以在研究固體對氣體的吸附量是溫度與壓力的函數(shù)。所以在研究中常常固定一個變量,研究其它兩個變量間的關系。經常中常常固定一個變量,研究其它兩個變量間的關系。經常用的有三種方程:用的有三種方程: 1)壓力壓力(p)一定,吸附量與溫度關系,一定,吸附量與溫度關系,吸附等壓線吸附等壓線: const)(pTf const)(TfppfT或或2)吸附量一定,平衡壓力與溫度關系,吸附量一定,平衡壓
21、力與溫度關系,吸附等量線吸附等量線3)溫度一定,吸附量與壓力關系,)溫度一定,吸附量與壓力關系,吸附等溫線吸附等溫線const)()(Tpf30五種五種g-s吸附等溫線:吸附等溫線:p*為吸附質在測量溫度下,實現(xiàn)液化的最小壓力。為吸附質在測量溫度下,實現(xiàn)液化的最小壓力。V a01 01 01 0101p/p*(Langmuir型型)(S型型)單分子層單分子層多層多層(毛細毛細凝結凝結)無飽和無飽和弱吸附弱吸附+aBmV, 其中其中最常用的是吸附等溫線最常用的是吸附等溫線。三組曲線間可互相換算。三組曲線間可互相換算。例如由例如由一組吸附等溫線一組吸附等溫線,可算出吸附等壓線及等量線。,可算出吸附
22、等壓線及等量線。31 對各種吸附等溫線的說明及應用對各種吸附等溫線的說明及應用:化學吸附及物理吸附中的微孔吸附:化學吸附及物理吸附中的微孔吸附(多層與毛細管凝結至多層與毛細管凝結至孔滿孔滿)。如:。如:O2在硅膠上的吸附;在硅膠上的吸附;NH3在在C上的吸附等。上的吸附等。:5nm以上的微孔吸附:當以上的微孔吸附:當p/p*為為0-0.1時,是單分子層吸附,時,是單分子層吸附,0.1-0.4時,為多分子層吸附;時,為多分子層吸附;0.4以上為毛細管凝結;最后為以上為毛細管凝結;最后為一般冷凝??讖綗o上限,所以無飽和。如:低溫一般冷凝??讖綗o上限,所以無飽和。如:低溫78K時,時,N2在在Si膠
23、及膠及Fe催化劑上的吸附等。催化劑上的吸附等。:微孔徑在:微孔徑在2-20nm間,當間,當p/p*1時,大孔被填滿而呈飽和。時,大孔被填滿而呈飽和。如:如:323K時苯在時苯在FeCl3上的吸附。上的吸附。、:吸附力較弱,起始吸附量很小。:吸附力較弱,起始吸附量很小。 p/p*增加時,發(fā)生增加時,發(fā)生多分子層吸附及毛細管凝結,使吸附量迅速上升,多分子層吸附及毛細管凝結,使吸附量迅速上升, p/p*1時,時,二者分別類似與二者分別類似與、 。如。如35K時時Br2在在Si膠上的吸附為膠上的吸附為 ;100下下H2O(g)在活性炭上的吸附為在活性炭上的吸附為。32 基本假設:基本假設: 單分子層吸
24、附,吸滿后達飽和;單分子層吸附,吸滿后達飽和; 固體表面各處均勻,吸附能力相固體表面各處均勻,吸附能力相同,吸附質間無作用力;同,吸附質間無作用力; 存在吸附與脫附動態(tài)平衡。存在吸附與脫附動態(tài)平衡。吸附劑吸附劑A+吸附質吸附質B吸附劑吸附劑吸附質吸附質(A-B)k1k2平衡:平衡: 1-p212211;)1 (vvkvpkv 吸吸附附平平衡衡時時: p aBVaBmV,整理得整理得表面覆蓋率:表面覆蓋率:3. 3. 蘭格繆爾單分子層吸附理論及吸附等溫式蘭格繆爾單分子層吸附理論及吸附等溫式33吸吸附附系系數(shù)數(shù)21kkb 21)1(kpk bpbppkkpk 1121 (8-30)表面覆蓋率:表面
25、覆蓋率:1bpVVbp朗格繆爾吸附等溫式:朗格繆爾吸附等溫式:(8-31)VV,又由:,又由:34:低壓區(qū),:低壓區(qū),1+bp1,VVbpVVbpbpVV 1aB,maB的討論的討論:高壓區(qū),:高壓區(qū),+bpbp,:中壓區(qū);:中壓區(qū);1bpVVbp35bpbp 1 bp 1 p 1bpVVbp的討論:的討論:361111VV bpV變換:111VpV為直線;截距1Vp11V2 Vb121bVVp取時1/2 飽和吸附量時壓力的倒數(shù)飽和吸附量時壓力的倒數(shù)1bpVVbp的討論:的討論:374.4.多分子層吸附理論多分子層吸附理論BET BET 公式公式BET理論與蘭格繆爾理論的相同、不同點的對照理論
26、與蘭格繆爾理論的相同、不同點的對照: Langmuir 理論理論 BET 理論理論1 單分子層吸附。只有碰撞到單分子層吸附。只有碰撞到固體空白表面上,進入吸附力固體空白表面上,進入吸附力場作用范圍的氣體分子才有可場作用范圍的氣體分子才有可能被吸附。能被吸附。多分子層吸附:多分子層吸附:被吸附的分子被吸附的分子可以吸附碰撞在它上面的氣體可以吸附碰撞在它上面的氣體分子分子;也不一定等待第一層吸;也不一定等待第一層吸附滿了再吸附第二層,而是附滿了再吸附第二層,而是從從一開始就表現(xiàn)為多層吸附。一開始就表現(xiàn)為多層吸附。382 固體表面是均勻的,各晶格固體表面是均勻的,各晶格位置處吸附能力相同,每個位置處
27、吸附能力相同,每個位置吸附一個分子。位置吸附一個分子。吸附熱吸附熱是常數(shù)是常數(shù),與覆蓋率無關。,與覆蓋率無關。固體表面是均勻的,各晶格固體表面是均勻的,各晶格位置處吸附能力相同。因第位置處吸附能力相同。因第二層以上各層為相同分子間二層以上各層為相同分子間的相互作用,所以的相互作用,所以除第一層除第一層外,外,其余各層吸附熱都相等其余各層吸附熱都相等,為被吸附氣體凝結熱。為被吸附氣體凝結熱。 3 被吸附在固體表面上的分子被吸附在固體表面上的分子相互之間無作用力。相互之間無作用力。被吸附在固體表面上的分子被吸附在固體表面上的分子橫向橫向相互之間無作用力。相互之間無作用力。 4 吸附平衡是動態(tài)平衡,
28、當吸吸附平衡是動態(tài)平衡,當吸附速率與解吸速率相等時達附速率與解吸速率相等時達到吸附平衡。到吸附平衡。當吸附達到平衡時,當吸附達到平衡時,每一層每一層上的上的吸附速率與解吸速率都吸附速率與解吸速率都相等。相等。390011()PCpV PPV CV C PP為吸附氣體的平衡壓力P0:同溫度下,吸附氣體的飽和蒸汽壓V:被吸附氣體的體積V:單分子層飽和吸附時,被吸附氣體的體積.C:與吸附熱有關的常數(shù)經他們推導經他們推導,得到得到 BET 公式公式:400()PV PP對作圖作圖, 0PP(1)CV C 斜率斜率:1V C截距截距:1斜 率截 距V=3. .22.410VLm比表面積比表面積:m:吸附
29、劑的重量,吸附劑的重量,a:被吸附氣體分子的截面積被吸附氣體分子的截面積,L:阿佛加德羅常數(shù)。阿佛加德羅常數(shù)。0011()PCpV PPV CV C P41定義:定義:溶液表面吸附表現(xiàn)為溶質在溶液表面的濃度與溶液表面吸附表現(xiàn)為溶質在溶液表面的濃度與體相濃度不相等(體相濃度不相等(c表表c體體)。)。溫度、壓力及組成一定條件下,溶質溫度、壓力及組成一定條件下,溶質B溶入溶劑溶入溶劑A后:后:(1)若分子間作用力減弱,若分子間作用力減弱, 減小,減小,則則B趨向于在溶液表面分布即:趨向于在溶液表面分布即:c表表c體體,B發(fā)生正吸附發(fā)生正吸附(如如、)(2)若分子作用力加強,若分子作用力加強, 增大
30、,增大,B則趨向于在溶液內部分布即:則趨向于在溶液內部分布即:c表表c體體,B發(fā)生負吸附發(fā)生負吸附(如如);cB 8-5 溶液表面的吸附溶液表面的吸附1.1.溶液表面的吸附現(xiàn)象溶液表面的吸附現(xiàn)象42在單位面積的表面層中,所含溶質的物質的量與同量溶劑在溶液本體中所含物質的量的差值,稱為溶質的表面過?;虮砻嫖搅俊?.2.表面過剩與吉布斯吸附等溫式表面過剩與吉布斯吸附等溫式GibbsGibbs吸附公式吸附公式222ddcRTc 1.d/dc20,增加溶質2的濃度使表面張力升高,G2為負值,是負吸附。表面層中溶質濃度低于本體濃度。非表面活性物質屬于這種情況。438-6潤濕現(xiàn)象潤濕現(xiàn)象 潤濕潤濕:固體固體(或液體或液體)表面上的氣體被液體取代的過程表面上的氣體被液體取代的過程 一一.潤濕的潤濕的分類分類44(1)沾濕沾濕:當固體表面與液體相接觸當固體表面與液體相接觸,氣氣-固界面及氣
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