溫州大學(xué)有機(jī)化學(xué)課件第九章-文檔資料知識(shí)講解

1、溫州大學(xué)有機(jī)化學(xué)課件第九章-文檔資料第一節(jié)第一節(jié) 醇的分類與命名醇的分類與命名一、分類一、分類1、根據(jù)羥基所連接的碳原子的類型可分為：、根據(jù)羥基所連接的碳原子的類型可分為：一級(jí)醇（伯醇）一級(jí)醇（伯醇）二級(jí)醇（仲醇）二級(jí)醇（仲醇）三級(jí)醇（叔醇）三級(jí)醇（叔醇）CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CHCH3OHCH3-C-CH3OHCH32、根據(jù)分子中羥基的數(shù)目可分為一元醇、二元醇及多元醇：、根據(jù)分子中羥基的數(shù)目可分為一元醇、二元醇及多元醇：CH3CH2OHCH2-CH2CH2-CH-CH2OHOHOHCH2OHCH2OHHOCH2-C-CH2OHOHOH乙醇乙醇乙二醇乙二醇 丙三醇丙三醇（甘油

2、）（甘油）季戊四醇季戊四醇3、根據(jù)羥基所連接的烴基的類型可分為：、根據(jù)羥基所連接的烴基的類型可分為：RCH2CH2OHCH2OHOH脂肪醇脂肪醇 脂環(huán)醇脂環(huán)醇 芳香醇芳香醇4、根據(jù)羥基所連接的烴基是否飽和可分為飽和、根據(jù)羥基所連接的烴基是否飽和可分為飽和 醇與不飽和醇：醇與不飽和醇：CH2 = CHCH2-OH CH CCH2-OH烯丙醇烯丙醇 炔丙醇炔丙醇CH2=CH-OH CH3CH=O 乙烯醇（烯醇式）乙烯醇（烯醇式） 乙醛（酮式）乙醛（酮式）通常烯醇式不穩(wěn)定，通過(guò)互變異構(gòu)轉(zhuǎn)化成酮式。通常烯醇式不穩(wěn)定，通過(guò)互變異構(gòu)轉(zhuǎn)化成酮式。二、命名二、命名、衍生物命名法（看作甲醇的衍生物）、衍生物命名

3、法（看作甲醇的衍生物） COHCH3OH CH3-CH2OH (CH3)2CH-CH-CH3OH 3甲醇甲醇 甲基甲醇甲基甲醇 甲基異丙基甲醇甲基異丙基甲醇 三苯甲醇三苯甲醇、普通命名法（烷基的習(xí)慣名稱、普通命名法（烷基的習(xí)慣名稱+醇）醇）CH3CH2CH2CH2OHCH3CHCH3OHCH3CH2CHCH3OH異丙醇異丙醇 正丁醇正丁醇 仲丁醇仲丁醇CH3CHCH2OHCH3H3CCCH3CH3OHCH2OH異丁醇異丁醇 叔丁醇叔丁醇 芐醇芐醇、系統(tǒng)命名法、系統(tǒng)命名法(CH3)3CCH2CH2CHCH3OHCH3CHCH2CHCH3CH3OH5,5-二甲基二甲基-2-己醇己醇4-甲基甲基-2

4、-戊醇戊醇HCH2BrOHCH3R-1-溴溴-2-丙醇丙醇CH2CH2OHCH3C=CHH（E）-3-戊戊烯烯-1-醇醇OHOHOHCH3順順-1, 2-環(huán)己二醇環(huán)己二醇(1R, 2R)-2-甲基環(huán)己醇甲基環(huán)己醇OHCH2OH1-環(huán)戊烯基甲醇環(huán)戊烯基甲醇3-環(huán)己烯醇環(huán)己烯醇第二節(jié)第二節(jié) 醇的物理性質(zhì)醇的物理性質(zhì)OHHsp3ORHsp3HOH:104.50ROH:1090可將醇看作是烴基化的水，醇與水有著相似的結(jié)可將醇看作是烴基化的水，醇與水有著相似的結(jié)構(gòu)也就有著相似的性質(zhì)。學(xué)習(xí)醇的性質(zhì)可有意識(shí)構(gòu)也就有著相似的性質(zhì)。學(xué)習(xí)醇的性質(zhì)可有意識(shí)地與水進(jìn)行比較、進(jìn)行聯(lián)系。地與水進(jìn)行比較、進(jìn)行聯(lián)系。1、狀態(tài)

5、：、狀態(tài)：C1C4是有酒味的水狀液體是有酒味的水狀液體 C5C11是有不愉快氣味的油狀液體是有不愉快氣味的油狀液體 C12是無(wú)色、無(wú)味的固體是無(wú)色、無(wú)味的固體2、沸點(diǎn)：水是自然界分子量最小而沸點(diǎn)最高的物、沸點(diǎn)：水是自然界分子量最小而沸點(diǎn)最高的物 質(zhì)。原因是水能夠形成分子之間的氫鍵。質(zhì)。原因是水能夠形成分子之間的氫鍵。 醇與水類似也能形成分子間的氫鍵。醇與水類似也能形成分子間的氫鍵。CH3CH2CH2CH3 CH3OC2H5 CH3COCH3 CH3CH2CH2OH分子量： 58 60 58 60沸 點(diǎn)： 0.5 10.8 56 97.4分子間的作用力：分子間的作用力：分子間的氫鍵分子間的氫鍵

6、極性分子間的取向力極性分子間的取向力 非極性分子間的色散力非極性分子間的色散力3、溶解度：、溶解度：C3的醇、叔丁醇可與水無(wú)限互溶的醇、叔丁醇可與水無(wú)限互溶 正丁醇：正丁醇： 8 正戊醇：正戊醇：2.24、低級(jí)醇與一些無(wú)機(jī)鹽可形成結(jié)晶狀分子化合物、低級(jí)醇與一些無(wú)機(jī)鹽可形成結(jié)晶狀分子化合物 稱之為結(jié)晶醇，也稱之為醇合物。例：稱之為結(jié)晶醇，也稱之為醇合物。例：MgCl2 6CH3OH CaCl2 4C2H5OH 注意：注意：1、許多無(wú)機(jī)鹽不能作為醇的干燥劑。、許多無(wú)機(jī)鹽不能作為醇的干燥劑。2、結(jié)晶醇不溶于有機(jī)溶劑而溶于水。利用這一性、結(jié)晶醇不溶于有機(jī)溶劑而溶于水。利用這一性 質(zhì)，可以使醇和其它有機(jī)

7、溶劑分開(kāi)，或從反應(yīng)質(zhì)，可以使醇和其它有機(jī)溶劑分開(kāi)，或從反應(yīng) 物中除去醇類。物中除去醇類。3、工業(yè)乙醚常含有少量乙醇，加入、工業(yè)乙醚常含有少量乙醇，加入CaCl2可以將醇可以將醇 從乙醚中出除去。從乙醚中出除去。第三節(jié)第三節(jié) 醇的化學(xué)性質(zhì)醇的化學(xué)性質(zhì)脫水反應(yīng)氧化反應(yīng)形成氫鍵形成 鹽酸性與活潑金屬的反應(yīng)取代反應(yīng)COCHHRH一、一、 醇中羥基氫的反應(yīng)醇中羥基氫的反應(yīng) 與金屬的作用與金屬的作用HO-H + Na NaOH + H2RO - H + Na NaOR + H2反應(yīng)劇烈反應(yīng)劇烈反應(yīng)和緩反應(yīng)和緩2C2H5OH + 2Na 2C2H5ONa + H2親核試劑親核試劑 堿性試劑堿性試劑實(shí)驗(yàn)室制法

8、：實(shí)驗(yàn)室制法：工業(yè)制法：工業(yè)制法：CH3CH2OH + NaOH CH3CH2ONa + H2OC6H6蒸出苯苯 乙醇乙醇 水水=74.1 18.5 7.4（沸點(diǎn)：（沸點(diǎn)：64.9)2(CH3)3COH + 2K 2(CH3)3COK + H2強(qiáng)堿性，但體積大親核性強(qiáng)堿性，但體積大親核性弱是消去反應(yīng)的良好試劑弱是消去反應(yīng)的良好試劑17% 19%2C2H5OH + Mg (C2H5O)2Mg + H2(C2H5O)2Mg + H2O 2C2H5OH + Mg(OH)2該反應(yīng)可除去乙醇中的少量水，用來(lái)制備絕對(duì)乙醇該反應(yīng)可除去乙醇中的少量水，用來(lái)制備絕對(duì)乙醇工業(yè)乙醇（工業(yè)乙醇（95.5%）無(wú)水乙醇（

9、無(wú)水乙醇（99.5%）絕對(duì)乙醇（絕對(duì)乙醇（99.95%）變性乙醇（含少量甲醇的乙醇）變性乙醇（含少量甲醇的乙醇）常常 識(shí)識(shí)甲醇甲醇 10ml 雙目失明雙目失明 30ml致死致死6(CH3)2CHOH + 2Al 2 (CH3)2CHO3Al + 3H2HgCl2 或AlCl3RC=O +(H)R1CH3CH3C-OHHRC OH +(H)R1CH3CH3C=OH(CH3)2CHO3Al1、蒸出反應(yīng)生成的丙酮可將醛、酮還原成醇，反應(yīng)、蒸出反應(yīng)生成的丙酮可將醛、酮還原成醇，反應(yīng) 向右進(jìn)行叫做向右進(jìn)行叫做MeerweinPonndorf還原。還原。2、加入過(guò)量的丙酮，反應(yīng)則向左移動(dòng)，可將醇氧化、加入

10、過(guò)量的丙酮，反應(yīng)則向左移動(dòng)，可將醇氧化 成醛、酮，叫做成醛、酮，叫做Oppenauer氧化。氧化。3、反應(yīng)無(wú)論氧化還是還原催化劑都是異丙醇鋁。、反應(yīng)無(wú)論氧化還是還原催化劑都是異丙醇鋁。二級(jí)醇鋁的用途：二級(jí)醇鋁的用途：醇的酸性強(qiáng)弱的分析醇的酸性強(qiáng)弱的分析氣相測(cè)定酸性強(qiáng)弱：氣相測(cè)定酸性強(qiáng)弱：(CH3)3COH (CH3)2CHOH C2H5OH CH3OH H2O 解釋：解釋：COHCHOHCH2OHCH3CH3CH3CH3CH3CH3 在氣相，當(dāng)烷基連接在負(fù)離子上時(shí)表現(xiàn)出一定的在氣相，當(dāng)烷基連接在負(fù)離子上時(shí)表現(xiàn)出一定的吸電子性質(zhì)，故醇的吸電子性質(zhì)，故醇的C上連接的烷基越多其酸上連接的烷基越多其酸

11、性就越強(qiáng)。性就越強(qiáng)。醇在溶液中的酸性除受烷基電子效應(yīng)的影響外，還醇在溶液中的酸性除受烷基電子效應(yīng)的影響外，還要受到溶劑化作用的影響，且溶劑化作用的影響更要受到溶劑化作用的影響，且溶劑化作用的影響更為重要。溶劑化作用越強(qiáng)，負(fù)離子越穩(wěn)定，其相應(yīng)為重要。溶劑化作用越強(qiáng)，負(fù)離子越穩(wěn)定，其相應(yīng)的共軛酸的酸性也就越強(qiáng)。的共軛酸的酸性也就越強(qiáng)。RCH2OH RCH2O- + H+共軛酸共軛酸 共軛堿共軛堿C O-CH3CH3CH3OHHC O-HHROHHOHHOHH液液相測(cè)定酸性強(qiáng)弱：相測(cè)定酸性強(qiáng)弱：H2O CH3OH C2H5OH (CH3)2CHOH (CH3)3COH 二、碳氧鍵斷裂二、碳氧鍵斷裂

12、醇羥基被鹵代的反應(yīng)醇羥基被鹵代的反應(yīng)1、 醇與氫鹵酸的反應(yīng)醇與氫鹵酸的反應(yīng)ROH + HX RX + H2OHX的反應(yīng)活性：的反應(yīng)活性：HIHBrHClROH的反應(yīng)活性：烯丙醇叔仲伯的反應(yīng)活性：烯丙醇叔仲伯(CH3)3COH + (濃）HCl (CH3)3C-Cl + H2O室溫振蕩CH3CH2OH + (濃）HCl CH3CH2 Cl + H2OZnCl2(無(wú)水)CH3CH2OH + (濃）HI CH3CH2 I + H2OCH3CH2OH + (濃）HBr CH3CH2 Br+ H2OH2SO4例：例：盧卡斯試劑：盧卡斯試劑：無(wú)水無(wú)水ZnCl2與濃鹽酸配制成的溶液，與濃鹽酸配制成的溶液，

13、用于鑒別用于鑒別伯、仲、叔醇。伯、仲、叔醇。Lucas試劑叔醇叔醇 立即混濁立即混濁仲醇仲醇 10分鐘內(nèi)混濁分鐘內(nèi)混濁伯醇伯醇 室溫下不反應(yīng)室溫下不反應(yīng) 加熱后反應(yīng)加熱后反應(yīng)Lucas試劑RCH2OH RCH2Cl + H2O醇可溶于醇可溶于Lucas試劑，而反應(yīng)生成的鹵代烷試劑，而反應(yīng)生成的鹵代烷不溶于不溶于Lucas試劑故體系產(chǎn)生渾濁。試劑故體系產(chǎn)生渾濁。醇與醇與HX反應(yīng)的歷程：反應(yīng)的歷程：、伯醇按、伯醇按SN2歷程進(jìn)行歷程進(jìn)行RCH2 OH + H+ RCH2 OH2+X- + RCH2 OH2+CRHHOH2XX CH2R + H2O、烯丙型醇、芐醇、叔醇按、烯丙型醇、芐醇、叔醇按SN

14、1歷程進(jìn)行歷程進(jìn)行H3C CCH3CH3+ X-H3C C XCH3CH3快慢H3C CCH3CH3+ H2OH3C C OH + H+CH3CH3H3C C OH2CH3CH3快、 仲醇的鹵代仲醇的鹵代SN1、 SN2歷程均有。歷程均有。SN1反應(yīng)中所伴隨的碳正離子重排：反應(yīng)中所伴隨的碳正離子重排：CH3CHCHCH3CH3OHBrCH3CHCHCH3CH3Br+ HBr+CH3CCH2CH3CH3CH3CHCHCH3CH3CH3CCH3HCHCH3H2OCH3CHCHCH3CH3OH+H+-H2OCH3CCH2CH3質(zhì)子遷移CH3BrCH3CCH2CH3CH3+Br-64%36%醇鹵代反應(yīng)

15、中的鄰基參與現(xiàn)象：醇鹵代反應(yīng)中的鄰基參與現(xiàn)象：+H+CH3BrHC2H5HOH2-H2OCH3C2H5BrCl-HH+OHCH3C2H5BrHHCH3C2H5BrClHHCH3C2H5ClBrHH+HCl+CH3BrHC2H5HOHCH3BrHC2H5HCl+HCH3C2H5HBrCl2、 醇與鹵化磷的作用醇與鹵化磷的作用常用的鹵化試劑：常用的鹵化試劑：PBr3、PI3（P+I2）反反 應(yīng)應(yīng) 式：式：3ROH + PX3 3RX + P(OH)3適用范圍：適用范圍：1、主要應(yīng)用于、主要應(yīng)用于1oROH, 2oROH 轉(zhuǎn)化為轉(zhuǎn)化為 鹵代烷。鹵代烷。3oROH很少使用。很少使用。 2、主要用于制備

16、、主要用于制備RBr和和RI，RCl一般一般 不用該法制備。因不用該法制備。因Cl-的親核性較弱的親核性較弱 反應(yīng)主要生成亞磷酸酯。反應(yīng)主要生成亞磷酸酯。3RCH2OH + PCl3 (RCH2O)3P + HClCH2OH+ PCl3CH2ClCH2OH+ HClCl反應(yīng)特點(diǎn)：反應(yīng)特點(diǎn)：條件溫和，一般不發(fā)生重排。條件溫和，一般不發(fā)生重排。例：例：反應(yīng)機(jī)理：反應(yīng)機(jī)理：1oROH ：SN2CH3CH2 OH + P BrBrBrBr- + C O PHCH3BrBrHH+SN2BrCH2CH3 +BrBrHO PSN22oROH , 3oROH ：SN1(CH3)3C OH + P BrBrBr

17、BrBr(CH3)3C O PH+Br-SN2BrBrHO PSN1(CH3)3C+Br-(CH3)3C Br+3、 醇與氯化亞砜（醇與氯化亞砜（SOCl2）的反應(yīng)）的反應(yīng)ROH + SOCl2RCl + SO2 + HClb.p. 79oC反應(yīng)特點(diǎn)：條件溫和，反應(yīng)速度快，產(chǎn)率高，反應(yīng)特點(diǎn)：條件溫和，反應(yīng)速度快，產(chǎn)率高， 且沒(méi)有副產(chǎn)物。且沒(méi)有副產(chǎn)物。立體化學(xué)特征：立體化學(xué)特征：COH + SOCl2CH3C2H5H吡啶CClCH3C2H5HCClCH3C2H5H乙醚構(gòu)型保持構(gòu)型翻轉(zhuǎn)三、醇的脫水反應(yīng)三、醇的脫水反應(yīng)CH3CH2OHH2SO4170C140CCH2 = CH2C2H5 O C 高溫

18、分子內(nèi)失水成烯低溫分子間失水成醚1)、分子內(nèi)脫水成烯烴、分子內(nèi)脫水成烯烴高溫高溫 氣相氣相 脫脫 水：水：Al2O3酸催化液相脫水：酸催化液相脫水：H2SO4、H3PO4、TSOH脫水反應(yīng)活性：脫水反應(yīng)活性： 烯丙醇、芐醇烯丙醇、芐醇 叔醇叔醇 仲醇仲醇 伯醇伯醇CH3CH2OH CH2 = CH298% H2SO4170CCH3CH2CHCH3 CH3CH = CHCH362% H2SO487COHCH3CH2 C C CH3OHCH3CH = C C CH346% H2SO487C CH2-CH-CH3OH CH=CH-CH3稀H2SO4消除反應(yīng)取向遵從消除反應(yīng)取向遵從査査依采夫規(guī)則；當(dāng)消

19、除能生成依采夫規(guī)則；當(dāng)消除能生成共軛烯烴時(shí)，優(yōu)先生成共軛烯烴，且活性較大。共軛烯烴時(shí)，優(yōu)先生成共軛烯烴，且活性較大。脫水反應(yīng)機(jī)理：伯、仲、叔醇均為脫水反應(yīng)機(jī)理：伯、仲、叔醇均為E1歷程。歷程。 C C OHH+H+質(zhì)子化 C C H-H2OE1 C C H-H+C = COH2醇的脫水總是在酸性條件下進(jìn)行。在酸性條件下，羥醇的脫水總是在酸性條件下進(jìn)行。在酸性條件下，羥基發(fā)生質(zhì)子化由不良離去基變成良好離去基，在加熱基發(fā)生質(zhì)子化由不良離去基變成良好離去基，在加熱下失水生成碳正離子，通過(guò)下失水生成碳正離子，通過(guò)E1歷程進(jìn)行消除。歷程進(jìn)行消除。E2消除消除需要用堿奪去需要用堿奪去C上的氫，酸性條件下無(wú)

20、堿可言，因上的氫，酸性條件下無(wú)堿可言，因而醇的消除反應(yīng)不可能在堿性條件下進(jìn)行。而醇的消除反應(yīng)不可能在堿性條件下進(jìn)行。CH3CH2CH2CH2OH360C170CCH3CH = CHCH3CH3CH2CH = CH2 H2SO4Al2O3主要產(chǎn)物主要產(chǎn)物主要產(chǎn)物主要產(chǎn)物用氧化鋁作催化劑高溫氣相脫水時(shí)，一般不用氧化鋁作催化劑高溫氣相脫水時(shí)，一般不發(fā)生重排。發(fā)生重排。2). 分子間脫水成醚分子間脫水成醚140C H2SO42CH3CH2OH C2H5-O-C2H5260CAl2O32CH3CH2OH C2H5-O-C2H5成醚反應(yīng)為成醚反應(yīng)為SN2歷程：歷程：CH3CH2OHCH3CH2OH2+H+

21、HOCH2CH5CH3CH2-O C OH2HHHCH3 SN2CH3CH2-O-CHCH3CH3CH2OCH2CH3-H2O-H+H四、醇的成酯反應(yīng)四、醇的成酯反應(yīng)酯：醇與有機(jī)酸或含氧無(wú)機(jī)酸的失水產(chǎn)物叫酯。酯：醇與有機(jī)酸或含氧無(wú)機(jī)酸的失水產(chǎn)物叫酯。2 CH3OH +2 HOSO2OH (硫 酸)或 2ClSO2OH (氯磺酸)CH3-O-S OH + H-O-S-O-CH3=OOOO1、硫酸酯的制備、硫酸酯的制備硫酸二甲酯是良好的甲基化試劑，但有劇毒。對(duì)皮硫酸二甲酯是良好的甲基化試劑，但有劇毒。對(duì)皮膚和呼吸道粘膜有強(qiáng)烈的刺激作用。膚和呼吸道粘膜有強(qiáng)烈的刺激作用。CH3-O-SO2 O-CH3

22、 + H2SO4減壓蒸餾硫酸二甲酯硫酸二甲酯該反應(yīng)僅適用于該反應(yīng)僅適用于10ROH， 2o、3oROH在硫酸作用下在硫酸作用下發(fā)生消除反應(yīng)。發(fā)生消除反應(yīng)。C12H25-OH C12H25OSO3H C12H25OSO3NaH2SO44050CNaOHOH + (CH3)2SO4NaOHOCH3苯甲醚苯甲醚十二烷基硫酸鈉十二烷基硫酸鈉十二烷基硫酸鈉是一種常用的乳化劑。十二烷基硫酸鈉是一種常用的乳化劑。2、硝酸酯的制備、硝酸酯的制備H2SO4CH3O H + HO NO2 CH3ONO2 + H2OCH2 O NO2CH2 O NO2CH2 O NO2CH O NO2CH2 O NO2甘油三硝酸酯

23、甘油三硝酸酯（硝化甘油）（硝化甘油）乙二醇二硝酸酯乙二醇二硝酸酯多元硝酸酯都可多元硝酸酯都可作為烈性炸藥。作為烈性炸藥。3、 磷酸酯的制備磷酸酯的制備 由于磷酸的酸性較弱，它不易與醇直接成酯，由于磷酸的酸性較弱，它不易與醇直接成酯，磷酸酯一般由醇和三氯氧磷作用制取。磷酸酯一般由醇和三氯氧磷作用制取。磷酸三丁酯（增塑劑）磷酸三丁酯（增塑劑）磷酸酯類可用作萃取劑、增塑劑和殺蟲(chóng)劑。磷酸酯類可用作萃取劑、增塑劑和殺蟲(chóng)劑。敵百蟲(chóng)敵百蟲(chóng)敵敵畏敵敵畏敵百蟲(chóng)由甲醇、三氯氧磷和三氯乙醛作用制取。敵百蟲(chóng)由甲醇、三氯氧磷和三氯乙醛作用制取。ClClP=OCln-C4H9-O Hn-C4H9-O Hn-C4H9-O

24、H+P=OC4H9OC4H9OC4H9O- 3HCl=CH3OCH3OOP CH CCl3OH CH CCl2=CH3OCH3OOP4、 對(duì)甲苯磺酸酯酯的制備與應(yīng)用對(duì)甲苯磺酸酯酯的制備與應(yīng)用CH3=OOSOHCH3=OOSClPCl3ROHCH3=OOSOR對(duì)甲苯磺酰氯對(duì)甲苯磺酰氯 對(duì)甲苯磺酸酯對(duì)甲苯磺酸酯 （TsCl)ROHCH3=OOSRO不良離去基不良離去基 良好離去基良好離去基將醇與將醇與TsCl作用，生成醇的對(duì)甲苯磺酸酯，之后就作用，生成醇的對(duì)甲苯磺酸酯，之后就可以順利地進(jìn)行可以順利地進(jìn)行SN2或或E2反應(yīng)。反應(yīng)。CHDOHCH3CH2CHDO S C C pCH3CH2Cl-SO2

25、C6H4CH3-pRRCHDCH2CH3ISNaI丙酮 p-CH3C6H4SO2O-Na+SN2+構(gòu)型保持構(gòu)型保持構(gòu)型轉(zhuǎn)化構(gòu)型轉(zhuǎn)化例例1HCH3O Ts+K-OC(CH3)3+E2CH3(CH3)3COH + TsOK+CH3O H + Cl TsCH3O Ts-HCl100%OHCH3CH3H2SO4CH3CH3+主次例例2一）、醇的氧化一）、醇的氧化五、醇的氧化和脫氫五、醇的氧化和脫氫1、伯醇氧化生成醛、羧酸。、伯醇氧化生成醛、羧酸。RCH2OH RCHO RCOOH氧化劑氧化劑2、仲醇氧化生成酮。、仲醇氧化生成酮。3、叔醇無(wú)、叔醇無(wú)- H, 一般很難被氧化一般很難被氧化, 若條件劇烈若條

26、件劇烈, 碳鏈斷裂生成小分子的酮、羧酸或二氧化碳。碳鏈斷裂生成小分子的酮、羧酸或二氧化碳。氧化劑R-C-CH2R OHR+H+-H2OR-C = CHR RC = O + R COOHRRCHOHRR氧化劑C = ORR常用氧化劑：常用氧化劑：KMnO4、K2Cr2O7、CrO3H2SO4、 CrO3AcOH、 HNO3等等幾種特殊的氧化劑：幾種特殊的氧化劑：RCH2OHCH2 = CHCH2OHCH2OHRCH=OCH2 = CHCH=OCH=O新制MnO21、新配制的、新配制的MnO2可將伯醇、烯丙醇、芐醇可將伯醇、烯丙醇、芐醇氧化成相應(yīng)的醛，而不飽和鍵不受影響：氧化成相應(yīng)的醛，而不飽和鍵

27、不受影響：2、沙瑞特（、沙瑞特（Sarret）試劑（）試劑（CrO3 吡啶）吡啶） 可將伯醇氧化成醛，仲醇氧化成酮但不飽和鍵不可將伯醇氧化成醛，仲醇氧化成酮但不飽和鍵不受影響。反應(yīng)條件溫和，是在弱堿性條件下進(jìn)行：受影響。反應(yīng)條件溫和，是在弱堿性條件下進(jìn)行：N+ CrO3 + HClN CrO3HClPCCCH3CH CHCH2CH2CH2OHPCCCH2Cl2CH3CHCHCH2CH2CHOCH2OHCH=OCrO3 室溫3、瓊斯（、瓊斯（Jones）試劑）試劑將將CrO3溶于稀溶于稀H2SO4中，然后滴加到醇的丙酮溶中，然后滴加到醇的丙酮溶液中。該反應(yīng)也不影響不飽和鍵，但是在酸性條液中。該反

28、應(yīng)也不影響不飽和鍵，但是在酸性條件下進(jìn)行：件下進(jìn)行：OHCrO3稀H2SO4丙酮 1520CO4、歐芬腦爾、歐芬腦爾(Oppenauer）氧化氧化在叔丁醇鋁或異丙醇鋁的存在下，二級(jí)醇被丙在叔丁醇鋁或異丙醇鋁的存在下，二級(jí)醇被丙酮氧化成酮，丙酮被還原成異丙醇，這一反應(yīng)酮氧化成酮，丙酮被還原成異丙醇，這一反應(yīng)稱為歐芬腦爾氧化，其逆反應(yīng)稱為麥爾外因稱為歐芬腦爾氧化，其逆反應(yīng)稱為麥爾外因-彭彭道夫道夫(Meerwein-Ponndorf)還原。還原。R2CHOH + CH3CCH3OAlOCH(CH3)23R2CH=O + CH3CHCH3OH歐芬腦爾氧化麥爾外因 彭道夫還原特點(diǎn)：反應(yīng)只在醇和酮之間發(fā)

29、生特點(diǎn)：反應(yīng)只在醇和酮之間發(fā)生H原子的轉(zhuǎn)移，不影響分原子的轉(zhuǎn)移，不影響分 子的其它部分。子的其它部分。反應(yīng)方向的控制：反應(yīng)方向的控制：歐歐 芬芬 腦腦 爾爾 氧氧 化化 ： 丙酮大大過(guò)量。丙酮大大過(guò)量。麥爾外因麥爾外因-彭道夫還原：異丙醇大大過(guò)量。一邊反應(yīng)一邊將彭道夫還原：異丙醇大大過(guò)量。一邊反應(yīng)一邊將 反應(yīng)生成的丙酮蒸出。反應(yīng)生成的丙酮蒸出。二）、醇的脫氫二）、醇的脫氫1oROH 脫氫得醛，脫氫得醛， 2oROH脫氫得酮。脫氫得酮。3oROH不發(fā)生脫氫反應(yīng)。不發(fā)生脫氫反應(yīng)。脫氫催化劑：脫氫催化劑： Cu (orAg) 、CuCrO4、Pd脫氫條件：高溫氣相（脫氫條件：高溫氣相（300oC,

30、醇蒸氣通過(guò)催化劑）醇蒸氣通過(guò)催化劑）應(yīng)應(yīng) 用：主要用于工業(yè)生產(chǎn)用：主要用于工業(yè)生產(chǎn)例：例：CH3CH2OH CH3CH=O + H2Cu300CO2H2OOHOCuCrO4250-345oC三）、鄰二醇被高碘酸氧化三）、鄰二醇被高碘酸氧化RCH CH CR2OHOHOH2HIO4OHOHRCHOHHOOHCHOHHOCR2H2OH2OH2ORCH=O HCOOH R2C=O寫(xiě)有機(jī)物氧化產(chǎn)物寫(xiě)有機(jī)物氧化產(chǎn)物的一般經(jīng)驗(yàn)規(guī)律是的一般經(jīng)驗(yàn)規(guī)律是斷鍵加羥斷鍵加羥失水得產(chǎn)失水得產(chǎn)=CCOH OCCOOCCOH NHRCC OHOHOCCH2NO=CC OHNH2O有如下結(jié)構(gòu)的化合物與高碘酸也能發(fā)生類似的反

31、應(yīng)有如下結(jié)構(gòu)的化合物與高碘酸也能發(fā)生類似的反應(yīng)具有剛性結(jié)構(gòu)的反式鄰二醇不被高碘酸氧化。例具有剛性結(jié)構(gòu)的反式鄰二醇不被高碘酸氧化。例OHOHOHOHOHOHOHHO(CH3)3COHOH六、頻吶醇重排六、頻吶醇重排頻吶醇就是鄰二叔醇。頻吶醇在酸的作用下發(fā)生重頻吶醇就是鄰二叔醇。頻吶醇在酸的作用下發(fā)生重排生成酮的反應(yīng)稱為排生成酮的反應(yīng)稱為嚬嚬哪醇重排。哪醇重排。CH3CCCH3CH3OH OHCH3CH3CCCH3CH3CH3OH2SO4or HCl歷程：歷程：+H+CH3CCCH3CH3OH OH2CH3CH3CCCH3CH3OHCH3-H2OCH3CCCH3OH CH3CH3CH3CCCH3O

32、H CH3CH3-H+CH3CCCH3CH3CH3O30碳正離子碳正離子質(zhì)子化的酮質(zhì)子化的酮CH3CCCH3CH3OHCH3CH3CCCH3OH CH3CH3重排反應(yīng)的動(dòng)力是：重排反應(yīng)的動(dòng)力是： 由三級(jí)由三級(jí)C+生成更加穩(wěn)定的質(zhì)子化的酮生成更加穩(wěn)定的質(zhì)子化的酮H2SO4OHOHO-H+OHOHHO+H+-H2O+H2O30碳正離子碳正離子質(zhì)子化的酮質(zhì)子化的酮例：例：重排反應(yīng)注意事項(xiàng)：重排反應(yīng)注意事項(xiàng)：C6H5CCCH3C6H5OHC6H5OHC6H5CCCH3C6H5OH2C6H5OHC6H5CCCH3C6H5C6H5OH-H2O+H+C6H5CCCH3C6H5OHC6H5C6H5CCCH3C

33、6H5C6H5O-H+1、穩(wěn)定的碳正離子優(yōu)先生成，電子云密度大的基團(tuán)、穩(wěn)定的碳正離子優(yōu)先生成，電子云密度大的基團(tuán) 優(yōu)先轉(zhuǎn)移。優(yōu)先轉(zhuǎn)移。C6H5CCCH3C6H5C6H5OHC6H5CCCH3C6H5C6H5OH穩(wěn)定性：穩(wěn)定性：、如、如遷移基團(tuán)是烷基則：遷移基團(tuán)是烷基則：3o 2o 1o基團(tuán)遷移的優(yōu)先次序：基團(tuán)遷移的優(yōu)先次序：CH3OCH3C6H5ClV相對(duì) 500 16 12 1 0.7、如、如遷移基團(tuán)是芳基遷移基團(tuán)是芳基2、基團(tuán)遷移的立體化學(xué)：、基團(tuán)遷移的立體化學(xué)： 與離去基處于反式共平面的基團(tuán)優(yōu)先轉(zhuǎn)移。與離去基處于反式共平面的基團(tuán)優(yōu)先轉(zhuǎn)移。OHCH3CH3OHH+C-CH3=OCH3OHC

34、H3CH3OHH+=CH3CH3O解釋下列的解釋下列的反反 應(yīng)應(yīng) 過(guò)過(guò) 程：程：aba、OHCH3CH3OHH+OHCH3CH3+OH2-H2OOHCH3CH3+CH3CH3OH+CH3CH3O-H+處于反式共平面的基團(tuán)發(fā)生遷移處于反式共平面的基團(tuán)發(fā)生遷移.b、OHCH3CH3OHH+OHCH3CH3+OH2-H2OOHCH3CH3+C_CH3OHCH3C-CH3=OCH3-H+C_CH3=+OHCH3處于反式共平面的基團(tuán)發(fā)生遷移處于反式共平面的基團(tuán)發(fā)生遷移.第四節(jié)第四節(jié) 醇的制備醇的制備一、一、 鹵代烴的水解鹵代烴的水解H2C=CHCH2Cl H2C=CHCH2OHNaOH-H2ONaOH-

35、H2OCH2ClCHOH在實(shí)驗(yàn)室里鹵代烴通常由醇來(lái)制備，只有當(dāng)相應(yīng)的在實(shí)驗(yàn)室里鹵代烴通常由醇來(lái)制備，只有當(dāng)相應(yīng)的鹵代烴比醇更容易得到時(shí)才用這種方法來(lái)制備醇。鹵代烴比醇更容易得到時(shí)才用這種方法來(lái)制備醇。NaOH-H2O Cl OH二、由烯烴來(lái)制備二、由烯烴來(lái)制備1、烯烴的水合、烯烴的水合CH3CH=CH2+H2OH3PO4 300C 10MPaH2SO4CH3-CH-CH3OSO3HCH3-CH-CH3OHH2O直接水合直接水合間接水合間接水合兩種方法是殊途同歸，都遵循馬氏規(guī)則。但有時(shí)兩種方法是殊途同歸，都遵循馬氏規(guī)則。但有時(shí)會(huì)伴隨重排反應(yīng)的發(fā)生。會(huì)伴隨重排反應(yīng)的發(fā)生。CH3CHCH=CH2OH

36、CH31.H2SO42. H2OCH3C CH2 CH3CH3CH3CHCH CH3CH3OH+正常產(chǎn)物（次）正常產(chǎn)物（次）重排產(chǎn)物（主）重排產(chǎn)物（主）2、羥汞化、羥汞化脫汞反應(yīng)脫汞反應(yīng)(CH3COO)2HgHgOCCH3OH2OCH3C CH=CH2CH3CH3CH3C CH-CH3CH3CH3NaBH4CH3C CH-CH3CH3CH3OH3、硼氫化、硼氫化氧化反應(yīng)氧化反應(yīng)（1）遵從馬氏規(guī)則）遵從馬氏規(guī)則，（2）無(wú)重排，）無(wú)重排，（3）反應(yīng)條件溫和用于制備仲醇、叔醇。）反應(yīng)條件溫和用于制備仲醇、叔醇。反應(yīng)特點(diǎn)：反應(yīng)特點(diǎn)：反應(yīng)特點(diǎn)：反應(yīng)特點(diǎn)：（1）加成取向：反馬氏規(guī)則）加成取向：反馬氏規(guī)則，

37、（2）加成的立體化學(xué)：通過(guò)四元環(huán)狀過(guò)渡態(tài)所）加成的立體化學(xué)：通過(guò)四元環(huán)狀過(guò)渡態(tài)所 進(jìn)行的順式加成。進(jìn)行的順式加成。CH3(CH2)7CH2-CH2OH98%CH3(CH2)7CH=CH21.B2H62.H2O2,OH-1.B2H62.H2O2,OH-CH3O CH=CH2CH3O CH CH2OH90%H2O2CH3CH = CH2 + + - - +H B HCH3CH CH2H BH2OH-CH2CHCH2H OHNaBH4CH3H2O2OH-H3CHHHO+CH3HHOHNaBH4H2O2OH-CH3C2H5HCH3HCH3HHOCH3C2H5例例1、例例2、三、三、 通過(guò)格氏試劑制備醇

38、通過(guò)格氏試劑制備醇 - +CROMgXC=OR_MgX+ + -CROHH3O+通式：通式：常見(jiàn)反應(yīng)常見(jiàn)反應(yīng)類類 型：型：=OR_MgX+H3O+HCH=OR_CH2OHOH3O+R C C CH3CH=OH3O+H3O+R CHCH3OHCH3 C CH3CH3 C CH3OHR多1C的伯醇多2C的伯醇仲醇叔醇無(wú)水乙醚無(wú)水乙醚無(wú)水乙醚無(wú)水乙醚與甲酸酯加成可以制備對(duì)稱的與甲酸酯加成可以制備對(duì)稱的2oROH：CH3CH2 MgX + HCOOC2H5C2H5 CHOC2H5O MgX無(wú)水乙醚-C2H5OMgXH3O+CH3CH2 CHOC2H5 CH C2H5O MgXC2H5 CH C2H5O

39、HCH3CH2 MgX與其它羧酸酯加成則得到叔醇：與其它羧酸酯加成則得到叔醇：CH3CH2 MgX + CH3COOC2H5C2H5 COC2H5O MgX無(wú)水乙醚-C2H5OMgXCH3=OH3O+CH3CH2 C CH3C2H5 C C2H5O MgXCH3CH2 MgXCH3C2H5 C C2H5O CH3CH3CH2 MgX +C2H5 CClO MgX無(wú)水乙醚-MgXClCH3CH3CClO=OH3O+CH3CH2 C CH3C2H5 C C2H5O MgXCH3CH2 MgXCH3C2H5 C C2H5O CH3與酰氯加成也得到叔醇：與酰氯加成也得到叔醇：格氏試劑與常見(jiàn)羰基化合物加

40、成的活性：格氏試劑與常見(jiàn)羰基化合物加成的活性：R-CClOR-CHOR-C-R OR-C-OR O格氏試劑與酰氯加成若控制反應(yīng)條件可停留在酮的格氏試劑與酰氯加成若控制反應(yīng)條件可停留在酮的階段。階段。_C_CH2CH2CH2CH3CH3OHa=Oa MgBr + CH3-C-CH2CH2CH2CH3bb=O C CH2CH2CH2CH3CH3MgI +cc=O C CH3CH3CH2CH2CH2MgBr +合成路線的選擇：合成路線的選擇：易得到易得到易得到易得到易得到易得到易得到易得到不易得到不易得到不易得到不易得到評(píng)價(jià)一條合成路線最基本的三條原則是：評(píng)價(jià)一條合成路線最基本的三條原則是： 1、原

41、料易得；、原料易得；2、途徑簡(jiǎn)捷；、途徑簡(jiǎn)捷；3、產(chǎn)率高。、產(chǎn)率高。以上三條合成路線在理論上都是可行的，但根據(jù)原以上三條合成路線在理論上都是可行的，但根據(jù)原則則1，路線，路線c的原料最容易得到，故應(yīng)該選路線的原料最容易得到，故應(yīng)該選路線c.四、四、 通過(guò)氧化法制備鄰二醇通過(guò)氧化法制備鄰二醇稀KMnO4-OH , 冷OsO4H2O2OHHOHH殊途同歸都是得到順式鄰二醇。但方法殊途同歸都是得到順式鄰二醇。但方法2產(chǎn)率產(chǎn)率比方法比方法1要高。要高。1.RCOOH=O2.H3O+OHHOHHOHHOHH+過(guò)酸氧化后再在酸性條件下水解則得到反式過(guò)酸氧化后再在酸性條件下水解則得到反式鄰二醇。鄰二醇。第二

42、部分第二部分 酚酚 第一節(jié)第一節(jié) 酚的結(jié)構(gòu)與命名酚的結(jié)構(gòu)與命名 第二節(jié)第二節(jié) 酚的物理性質(zhì)酚的物理性質(zhì) 第三節(jié)第三節(jié) 酚的化學(xué)性質(zhì)酚的化學(xué)性質(zhì) 第四節(jié)第四節(jié) 酚的制備酚的制備 第一節(jié)第一節(jié) 酚的結(jié)構(gòu)與命名酚的結(jié)構(gòu)與命名1.酚羥基氫易于以質(zhì)子的形式離去使酚顯酸性；酚羥基氫易于以質(zhì)子的形式離去使酚顯酸性；2.苯環(huán)上的電子云密度增高易于進(jìn)行親電取代反應(yīng)。苯環(huán)上的電子云密度增高易于進(jìn)行親電取代反應(yīng)。酚環(huán)上的酚環(huán)上的C、O均為均為sp2雜化，雜化，O上的孤對(duì)電子與苯環(huán)上的孤對(duì)電子與苯環(huán)發(fā)生發(fā)生p- 共軛：共軛： _OHOH共軛的結(jié)果使得：共軛的結(jié)果使得：一、酚環(huán)的結(jié)構(gòu)一、酚環(huán)的結(jié)構(gòu)二、酚的命名二、酚的命

43、名羥基直接連在芳環(huán)上的化合物就叫酚。羥基直接連在芳環(huán)上的化合物就叫酚。OHOHOHOHHOOHOHCH3苯苯 酚酚鄰鄰苯苯二酚二酚間間苯苯三酚三酚間甲基苯酚間甲基苯酚NO2OHO2NNO2OHOH2,4,6-三硝基苯酚三硝基苯酚 （苦味酸）（苦味酸）萘酚萘酚萘酚萘酚第二節(jié)第二節(jié) 酚的物理性質(zhì)酚的物理性質(zhì)能與水形成氫鍵，在冷水中有一定的溶解度能與水形成氫鍵，在冷水中有一定的溶解度, 易溶于易溶于熱水熱水, 醇和醚。醇和醚。分子中含有羥基能夠形成分子間的氫鍵，故熔、沸分子中含有羥基能夠形成分子間的氫鍵，故熔、沸點(diǎn)比分子量相近的芳烴或鹵代烴要高。大多為高沸點(diǎn)比分子量相近的芳烴或鹵代烴要高。大多為高沸

44、點(diǎn)的液體或低熔點(diǎn)的無(wú)色固體點(diǎn)的液體或低熔點(diǎn)的無(wú)色固體CH3OH分子量：分子量： 92 94沸沸 點(diǎn)：點(diǎn)： 111 182 在水中的在水中的 不溶不溶 8.2溶溶 解解 度：度： 65 無(wú)限互溶無(wú)限互溶第三節(jié)第三節(jié) 酚的化學(xué)性質(zhì)酚的化學(xué)性質(zhì)一、酚羥基的反應(yīng)一、酚羥基的反應(yīng)1、酚的酸性、酚的酸性O(shè)H + NaOHONa + H2Opka: 10.0 15.7CO2-H2OOH + NaHCO3=O(HOCOH)pka: 6.5芳環(huán)上取代基對(duì)酚酸性的影響：芳環(huán)上取代基對(duì)酚酸性的影響：電子效應(yīng)的影響：電子效應(yīng)的影響：1、吸電子基團(tuán)使酚的酸性增強(qiáng)，給電子基團(tuán)使酚的、吸電子基團(tuán)使酚的酸性增強(qiáng)，給電子基團(tuán)使

45、酚的酸性減弱。酸性減弱。pka: 0.8 7.15 10 10.22OHNO2NO2O2NOHNO2OHOHOCH32、與環(huán)能夠產(chǎn)生共軛的基團(tuán)，在對(duì)位時(shí)對(duì)酚的酸、與環(huán)能夠產(chǎn)生共軛的基團(tuán)，在對(duì)位時(shí)對(duì)酚的酸性影響較大，在間位時(shí)對(duì)環(huán)的影響較小。性影響較大，在間位時(shí)對(duì)環(huán)的影響較小。OHNO2OHNO2OHOCH3OHOCH3硝基處于間位硝基處于間位時(shí)時(shí)-C效應(yīng)受阻效應(yīng)受阻甲氧基處于間位甲氧基處于間位時(shí)時(shí)+C效應(yīng)受阻效應(yīng)受阻pka: 0.8 4.09 7.22 8.39OHNO2NO2O2NOHNO2OHOHNO2NO2OHNO2NO2由于兩個(gè)甲基的位阻作用，使得硝基難以與苯環(huán)發(fā)由于兩個(gè)甲基的位阻作用，

46、使得硝基難以與苯環(huán)發(fā)生共軛而使得酚的酸性減弱。生共軛而使得酚的酸性減弱。OHNO2CH3H3COHCH3NO2CH3pka: 7.22 8.252、與三氯化鐵顯色、與三氯化鐵顯色大多數(shù)酚能與大多數(shù)酚能與FeCl3水溶液反應(yīng)，生成藍(lán)紫色的絡(luò)離水溶液反應(yīng)，生成藍(lán)紫色的絡(luò)離子，常以此來(lái)鑒別酚。子，常以此來(lái)鑒別酚。 6C6H5OH + FeCl3 H3Fe(C6H5O)6 + 3HCl藍(lán)紫藍(lán)紫該反應(yīng)不是酚類獨(dú)有，對(duì)于具有烯醇式結(jié)構(gòu)的化合該反應(yīng)不是酚類獨(dú)有，對(duì)于具有烯醇式結(jié)構(gòu)的化合物都可以進(jìn)行該顯色反應(yīng)。物都可以進(jìn)行該顯色反應(yīng)。OHC=C OHOHCH3INaOHNaOHOCH3(CH3)2SO43、成

47、醚反應(yīng)、成醚反應(yīng)O- + CH3 XSN2OCH3 + X-歷程均為歷程均為SN2:SN2OCH3 + -OSO3CH3=OOS OCH3CH3_OO- +4、成酯反應(yīng)與、成酯反應(yīng)與Fries重排重排R-C-OO-C-ROR-C-ClOOH或O-C-ROR-C-OHOH+羧酸與醇在酸催化下可以成酯，由于酚羥基中的羧酸與醇在酸催化下可以成酯，由于酚羥基中的氧與苯環(huán)發(fā)生了氧與苯環(huán)發(fā)生了p_共軛共軛其反應(yīng)活性減小，與羧其反應(yīng)活性減小，與羧酸難于成酯。但可與活性較大的酰基化試劑酰氯酸難于成酯。但可與活性較大的酰基化試劑酰氯或酸酐成酯。或酸酐成酯。Fries重排重排：酚酯與：酚酯與AlCl3或或ZnCl

48、2、FeCl3等等Lewis酸酸 一起加熱，?；鶑难踉由线w移到苯環(huán)一起加熱，酰基從氧原子上遷移到苯環(huán) 上生成鄰羥基或?qū)αu基芳酮的反應(yīng)稱為上生成鄰羥基或?qū)αu基芳酮的反應(yīng)稱為 Fries重排。重排。C C =OO C C =OOHCOCH3OHAlCl325C165CC C =OOH鄰位產(chǎn)物能夠形成分子鄰位產(chǎn)物能夠形成分子內(nèi)的氫鍵高溫下更穩(wěn)定。內(nèi)的氫鍵高溫下更穩(wěn)定。二、芳環(huán)上的反應(yīng)二、芳環(huán)上的反應(yīng)1. 酚的鹵代反應(yīng)酚的鹵代反應(yīng)反應(yīng)的條件不同得到的也產(chǎn)物不同。反應(yīng)反應(yīng)的條件不同得到的也產(chǎn)物不同。反應(yīng)1非常靈敏，體系非常靈敏，體系中有中有10ppm的苯酚就會(huì)產(chǎn)生沉淀；在反應(yīng)的苯酚就會(huì)產(chǎn)生沉淀；在反應(yīng)

49、2中體系加進(jìn)中體系加進(jìn)HBr會(huì)抑制反應(yīng)的活性生成二溴產(chǎn)物；而在非極性溶劑中則只會(huì)抑制反應(yīng)的活性生成二溴產(chǎn)物；而在非極性溶劑中則只生成一溴產(chǎn)物。生成一溴產(chǎn)物。OH+ Br2 H2OOHBrBrBr+ Br2 H2OHBrOHBrBrOHBr+Br2CS2或CCl4 5C+ 3HBr（白）2、酚的硝化、酚的硝化OHNO220%HNO3OHNO2OH20C+產(chǎn) 率: 40% 13%沸 點(diǎn)： 216C 297C溶解度: 0.2g 1.7gN =OOHNO=OOHNO=OOH分子內(nèi)氫鍵分子內(nèi)氫鍵沸點(diǎn)較低沸點(diǎn)較低分子間氫鍵沸點(diǎn)較高分子間氫鍵沸點(diǎn)較高酚的亞硝基化酚的亞硝基化OHNOOHNaNO2-H2SO47C8COHNO2稀HNO380%通過(guò)亞硝化反應(yīng)可得到產(chǎn)率較高的對(duì)硝基酚。通過(guò)亞硝化反應(yīng)可得到產(chǎn)率較高的對(duì)硝基酚。3、 酚的磺化酚的磺化OHOHSO3HHOSO3HOHSO3HSO3HH2SO4（濃）25oC100oC100oCH2SO4（濃）100oC動(dòng)力學(xué)控制產(chǎn)物動(dòng)力學(xué)控制產(chǎn)物熱力學(xué)控制產(chǎn)物熱力學(xué)控制產(chǎn)物OHS