普通化學(xué)第一章

1、普通化學(xué)主講：單桂曄聯(lián)系：學(xué)科交叉與滲透更普遍生物藥學(xué)地學(xué)醫(yī)學(xué)化學(xué)農(nóng)學(xué)材料農(nóng)業(yè)化學(xué)生物化學(xué)藥物化學(xué)材料化學(xué)地球化學(xué)醫(yī)用化學(xué) 第一章 化學(xué)熱力學(xué)基礎(chǔ) 第二章 化學(xué)反應(yīng)的方向、限度和速率 第三章 酸堿平衡與沉淀平衡 第四章 電化學(xué)基礎(chǔ) 第五章 物質(zhì)結(jié)構(gòu)基礎(chǔ)第六章 元素及其化合物第七章 高分子化學(xué)簡介 u浙江大學(xué)普通化學(xué)教學(xué)組編，普通化學(xué)高等教育出版社，2005u傅獻(xiàn)彩編，大學(xué)化學(xué)高等教育出版社，2003u曲保中等編，新大學(xué)化學(xué)高等教育出版社，2005u張密林主編， 大學(xué)化學(xué)哈爾濱工程大學(xué)出版社，2005u華彤文等編，普通化學(xué)原理北京大學(xué)出版社，2005u 段連運(yùn)等譯，化學(xué)與社會(huì)化學(xué)工業(yè)出版社，20

2、08u宋天佑，簡明無機(jī)化學(xué)高等教育出版社，2007 第一章 熱化學(xué)與能源 熱力學(xué):專門研究能量相互轉(zhuǎn)變過程中所遵循的規(guī)律的一門科學(xué)。 化學(xué)熱力學(xué):用熱力學(xué)的理論和方法研究化學(xué)反應(yīng)過程的能量變化問題、化學(xué)反應(yīng)方向問題以及化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的程度問題。1.1 熱力學(xué)基本概念1.2 化學(xué)反應(yīng)的能量守恒與反應(yīng)熱效應(yīng)1.3 化學(xué)反應(yīng)熱效應(yīng)的理論計(jì)算1.1 熱力學(xué)基本概念 被劃分出來作為研究對(duì)象的那部分物質(zhì)或空 間稱為體系。 系統(tǒng)之外并與系統(tǒng)有密切聯(lián)系的那部分物質(zhì) 或空間稱為環(huán)境。 幾個(gè)基本概念幾個(gè)基本概念 作為研究對(duì)象的那作為研究對(duì)象的那 一部分物質(zhì)；一部分物質(zhì)； 系統(tǒng)之外，與系統(tǒng)密系統(tǒng)之外，與系統(tǒng)密 切聯(lián)系

3、的其它物質(zhì)。切聯(lián)系的其它物質(zhì)。1. 1. 系統(tǒng)：系統(tǒng)：2. 2. 環(huán)境：環(huán)境：封閉系統(tǒng)封閉系統(tǒng) 三種熱力學(xué)系統(tǒng)：三種熱力學(xué)系統(tǒng)：孤立系統(tǒng)孤立系統(tǒng)敞開系統(tǒng)敞開系統(tǒng)一、一些熱力學(xué)基本概念物理性質(zhì)：聚集態(tài)及各種物理參量T、p，V、n、C、U、H、S、G 強(qiáng)度性質(zhì)：T、p，與系統(tǒng)中物質(zhì)數(shù)量無關(guān)； 廣度性質(zhì)：V、n、C、U、H、S、G與系統(tǒng)中物質(zhì)數(shù)量成正比，具有加和性； 而、Vm、Cm等屬強(qiáng)度性質(zhì)。 化學(xué)性質(zhì)：組成及結(jié)構(gòu)2、系統(tǒng)的性質(zhì) 包括系統(tǒng)所有的物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)3、狀態(tài)函數(shù) 系統(tǒng)中所有化學(xué)性質(zhì)和物理性質(zhì)均確定時(shí)，稱系統(tǒng)處于一定狀態(tài)。確定系統(tǒng)狀態(tài)的性質(zhì)，稱為狀態(tài)性質(zhì)； 狀態(tài)性質(zhì)的值，只與系統(tǒng)所處狀態(tài)

4、有關(guān)，是狀態(tài)的單值函數(shù)狀態(tài)函數(shù)。 狀態(tài)函數(shù)的特征： 狀態(tài)與狀態(tài)函數(shù)一一對(duì)應(yīng)； 狀態(tài)變化時(shí)，狀態(tài)函數(shù)的改變量只與始末態(tài)有關(guān)，與變化的途徑無關(guān)。一、一些熱力學(xué)基本概念A(yù)Bxxxxx 對(duì)于狀態(tài)函數(shù) x，從xA變?yōu)閤B一、一些熱力學(xué)基本概念A(yù)BxAxB例如：系統(tǒng)從狀態(tài)A變化至狀態(tài)B 0dx對(duì)循環(huán)過程，狀態(tài)函數(shù)的變化量為零，即：一、一些熱力學(xué)基本概念4、過程、途徑和可逆過程 系統(tǒng)從一狀態(tài)變化到另一狀態(tài)的經(jīng)過為過程； 實(shí)現(xiàn)過程的具體步驟的總和為途徑；H2O(s)H2O(g)H2O(l)C(s)+O2(g)CO2 (g)CO(g)+1/2O2(g) 可逆過程： 系統(tǒng)復(fù)原時(shí)環(huán)境也復(fù)原(包括物質(zhì)和能量) 例：一

5、定T,p條件下 “在化學(xué)反應(yīng)中，質(zhì)量既不能創(chuàng)造，在化學(xué)反應(yīng)中，質(zhì)量既不能創(chuàng)造，也不能毀滅。也不能毀滅。 只能由一種形式轉(zhuǎn)只能由一種形式轉(zhuǎn)變?yōu)榱硪环N形式。變?yōu)榱硪环N形式。”通常用通常用化學(xué)反應(yīng)計(jì)量方程化學(xué)反應(yīng)計(jì)量方程表示這種關(guān)系。表示這種關(guān)系。 通式：通式： B稱稱化學(xué)計(jì)量數(shù)化學(xué)計(jì)量數(shù)。0= B BB以合成氨反應(yīng)為例：以合成氨反應(yīng)為例：N2 +3H22NH3可寫為：可寫為： 0 =-N2 -3H2 +2NH3即：即： N2 +3H2 = 2NH3對(duì)于一般的反應(yīng)：對(duì)于一般的反應(yīng)： aA+bB = gG+dD 其化學(xué)反應(yīng)計(jì)量方程為其化學(xué)反應(yīng)計(jì)量方程為： 0=BBB 其中其中 B的符號(hào)：的符號(hào)： 反應(yīng)

6、物為為負(fù)負(fù)； 生成物為為正正一、一些熱力學(xué)基本概念5、化學(xué)計(jì)量數(shù)和反應(yīng)進(jìn)度aA+bB=yY+zZ BBB0B 稱為化學(xué)計(jì)量數(shù)，對(duì)反應(yīng)物取負(fù)，對(duì)產(chǎn)物取正 當(dāng)反應(yīng)從零開始按計(jì)量數(shù)完成1單位反應(yīng)時(shí)，即1 mol，簡稱為摩爾反應(yīng)。反應(yīng)進(jìn)度 定義：Bdd Bn 單位為：molBBn 一、一些熱力學(xué)基本概念6、熱和功熱(q)：系統(tǒng)與環(huán)境間因溫度差而傳遞的能量；功(w)：除溫度差以外的系統(tǒng)與環(huán)境間傳遞的能量；熱和功皆非狀態(tài)函數(shù)，而是途徑函數(shù)系統(tǒng)吸熱：q 0系統(tǒng)放熱：q 0系統(tǒng)對(duì)環(huán)境做功：w 0w 的符號(hào)有序能13介質(zhì)ms ,cs系統(tǒng)二、反應(yīng)熱的測量可由測量反應(yīng)發(fā)生后介質(zhì)的溫度變化來實(shí)現(xiàn)。TmcTTmcqss

7、ss )(12比熱容“JK-1 g-1”平均熱容：12TTqC 熱容：TqCd 比熱容和摩爾熱容：nCCmCcm ,掌握彈式熱量計(jì)的工作原理(P12-13)為定容熱12化學(xué)反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)的能量守恒定律：能量守恒定律：“在任何過程中，能量既不能創(chuàng)造，在任何過程中，能量既不能創(chuàng)造，也不能消滅，也不能消滅， 只能從一種形式轉(zhuǎn)化只能從一種形式轉(zhuǎn)化為另一種形式。為另一種形式?！贝思创思礋崃W(xué)第一定律，通常表示為：熱力學(xué)第一定律，通常表示為：U=Q+W 研究化學(xué)變化和相變研究化學(xué)變化和相變化過程中能量轉(zhuǎn)換規(guī)律的科學(xué)?；^程中能量轉(zhuǎn)換規(guī)律的科學(xué)。先了解幾個(gè)概念：先了解幾個(gè)概念： * *狀態(tài)狀態(tài)和和狀態(tài)函數(shù)狀

8、態(tài)函數(shù)； * *熱力學(xué)能熱力學(xué)能； * *熱熱和和功功。* * 狀態(tài)與狀態(tài)函數(shù)狀態(tài)與狀態(tài)函數(shù)狀態(tài)：系統(tǒng)的狀態(tài)：系統(tǒng)的狀態(tài)狀態(tài)是指描述該系是指描述該系 統(tǒng)的統(tǒng)的性質(zhì)性質(zhì)的總和。的總和。 狀態(tài)函數(shù)：狀態(tài)函數(shù)：表示系統(tǒng)性質(zhì)的物理量表示系統(tǒng)性質(zhì)的物理量X 稱稱狀態(tài)函數(shù)狀態(tài)函數(shù)。狀態(tài)函數(shù)的特征：狀態(tài)函數(shù)的特征： （1 1）狀態(tài)）狀態(tài)狀態(tài)函數(shù)值狀態(tài)函數(shù)值(2)(2) 在系統(tǒng)狀態(tài)變化時(shí)，狀態(tài)函數(shù)的在系統(tǒng)狀態(tài)變化時(shí)，狀態(tài)函數(shù)的改變量只與系統(tǒng)的始、末態(tài)有關(guān)而與改變量只與系統(tǒng)的始、末態(tài)有關(guān)而與過程無關(guān)。過程無關(guān)。途途 徑徑 1 1途途 徑徑 2 2即：即： X =X2-X1* * 熱力學(xué)能熱力學(xué)能即即內(nèi)能內(nèi)能系統(tǒng)

9、內(nèi)部能量的總和系統(tǒng)內(nèi)部能量的總和。 符號(hào)：符號(hào)：U ，其值與其值與n 成正比。成正比。無絕對(duì)數(shù)值；無絕對(duì)數(shù)值；U 是狀態(tài)函數(shù)；是狀態(tài)函數(shù)；單位單位：J J 或或 kJkJ 。 * * 熱熱熱力學(xué)中將能量交換形式分為熱力學(xué)中將能量交換形式分為熱熱和和功功。 熱熱是系統(tǒng)與環(huán)境因溫度不同而傳遞的是系統(tǒng)與環(huán)境因溫度不同而傳遞的能量。能量。 符號(hào)：符號(hào)：Q ，系統(tǒng)系統(tǒng)放熱放熱：Q 0 ；Q 不是狀態(tài)函數(shù)；不是狀態(tài)函數(shù)；單位：單位：J J 或或 kJkJ；* *功功系統(tǒng)與環(huán)境交換能量的另一種形式系統(tǒng)與環(huán)境交換能量的另一種形式功功功分為：功分為：體積功體積功 W (W=- -PV )； 非體積功非體積功 W

10、。 單位：單位：J 或 kJ。 W 不是狀態(tài)函數(shù)；不是狀態(tài)函數(shù)；系統(tǒng)對(duì)環(huán)境系統(tǒng)對(duì)環(huán)境作功作功: : W 0。 變到狀態(tài)變到狀態(tài)2,2,熱力熱力學(xué)能學(xué)能U2 2Q 0W 0U = Q + W熱力學(xué)第一定律數(shù)學(xué)表達(dá)式熱力學(xué)第一定律數(shù)學(xué)表達(dá)式 從環(huán)境吸從環(huán)境吸收熱收熱Q，一封閉系統(tǒng)，熱力學(xué)能一封閉系統(tǒng)，熱力學(xué)能U1 1，對(duì)環(huán)境做功對(duì)環(huán)境做功W，則有：則有：化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)熱 化學(xué)反應(yīng)系統(tǒng)與環(huán)境進(jìn)行能量交換的化學(xué)反應(yīng)系統(tǒng)與環(huán)境進(jìn)行能量交換的主要形式是主要形式是熱熱。 通常把只做體積功，且通常把只做體積功，且始態(tài)和終態(tài)始態(tài)和終態(tài)具有相同溫度具有相同溫度時(shí)，系統(tǒng)吸收或放出的熱時(shí)，系統(tǒng)吸收或放出的熱量叫做量叫

11、做反應(yīng)熱反應(yīng)熱。 根據(jù)反應(yīng)條件的不同，反應(yīng)熱又可根據(jù)反應(yīng)條件的不同，反應(yīng)熱又可分為分為： V2 =V1 V =0 U =Q +W U =Q -PV =QV定容過程反應(yīng)熱定容過程反應(yīng)熱 QV1 定壓過程反應(yīng)熱定壓過程反應(yīng)熱 QP 2 由于由于P2 =P1 =P U =Q - -PV QP =U +PV 上式可化為：上式可化為： QP=（U2- -U1）+ P（V2- -V1） 即：即： QP=（U2+P2V2）- -（U1+P1V1）焓焓3此時(shí)，令：此時(shí)，令： H = U +PV 稱：稱：焓焓 則：則： QP =H2- -H1=H 根據(jù)根據(jù) Q 符號(hào)的規(guī)定，有：符號(hào)的規(guī)定，有：H 0 QP 0

12、QP 0 定壓反應(yīng)系統(tǒng)定壓反應(yīng)系統(tǒng)吸熱吸熱。H 是狀態(tài)函數(shù)；是狀態(tài)函數(shù)；無絕對(duì)數(shù)值；無絕對(duì)數(shù)值；其值與其值與n n 成正比。成正比。單位：單位：J 或 kJ 。 化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)熱（在化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)熱（在恒壓或恒容條件下）只與物質(zhì)的始態(tài)或恒壓或恒容條件下）只與物質(zhì)的始態(tài)或終態(tài)有關(guān)而與變化的途徑無關(guān)。終態(tài)有關(guān)而與變化的途徑無關(guān)。如：如： C+O2= CO2 rH1C+21O2= CO rH2CO+21O2= CO2 rH3有：有： rH1=rH2+rH3蓋斯定律蓋斯定律1將上式寫成通式：將上式寫成通式：根據(jù)蓋斯定律，根據(jù)蓋斯定律，若化學(xué)反應(yīng)可以加和，則其反應(yīng)熱也若化學(xué)反應(yīng)可以加和，則其反應(yīng)熱也可以

13、加和?？梢约雍?。推理：推理：任一化學(xué)反應(yīng)可以分解為若干最任一化學(xué)反應(yīng)可以分解為若干最基本的反應(yīng)基本的反應(yīng) ，這些，這些 反反應(yīng)的反應(yīng)熱之和就是該反應(yīng)的反應(yīng)熱。應(yīng)的反應(yīng)熱之和就是該反應(yīng)的反應(yīng)熱。（生成反應(yīng)）（生成反應(yīng)）生成生成rH=irHi如：如： AB + CD = AC + BD H A+B = AB H1 ; C+D = CD H2 ; A+C = AC H3 ; B+D = BD H4 。則：則： H =H4+H3-H1-H2即即: : rH=irHi 因?yàn)橐驗(yàn)镼P=H,所以恒溫恒壓條件下的所以恒溫恒壓條件下的反應(yīng)熱可表示為反應(yīng)的反應(yīng)熱可表示為反應(yīng)的焓變焓變: :rH(T); 反應(yīng)系統(tǒng)的

14、反應(yīng)系統(tǒng)的n nB B確定為確定為1 1mol時(shí)時(shí), ,反應(yīng)熱反應(yīng)熱稱為反應(yīng)的稱為反應(yīng)的摩爾焓變摩爾焓變: :rHm(T)； 在在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的摩爾焓變稱下的摩爾焓變稱反應(yīng)的反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓變標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓變: :rHm(T)標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓變標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓變2熱力學(xué)關(guān)于標(biāo)準(zhǔn)態(tài)的規(guī)定熱力學(xué)關(guān)于標(biāo)準(zhǔn)態(tài)的規(guī)定（1 1）氣體氣體物質(zhì)的物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)標(biāo)準(zhǔn)態(tài)是在是在標(biāo)準(zhǔn)壓力標(biāo)準(zhǔn)壓力( (p = = 100.00 100.00kPa) )時(shí)的時(shí)的( (假想的假想的) )理想氣體狀態(tài)理想氣體狀態(tài); ;（2 2）溶液溶液中溶質(zhì)中溶質(zhì)B B的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)是的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)是: :在在標(biāo)準(zhǔn)壓力標(biāo)準(zhǔn)壓力p 時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)量摩爾濃度時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)量

15、摩爾濃度b =1.0=1.0mol.kg-1, , 并表現(xiàn)為無限稀薄溶液時(shí)溶質(zhì)并表現(xiàn)為無限稀薄溶液時(shí)溶質(zhì)B(B(假想假想) )的的 狀態(tài)狀態(tài); ;（3 3）液體液體或或固體固體的的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)標(biāo)準(zhǔn)態(tài)是是: :在在標(biāo)準(zhǔn)壓力標(biāo)準(zhǔn)壓力p 時(shí)時(shí) 的純液體或純固體。的純液體或純固體。 指定指定溫度溫度T 時(shí)由時(shí)由參考態(tài)元素參考態(tài)元素生成生成 B B 時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓變稱標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓。時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓變稱標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓。 其中其中, ,C( (石石) )為碳的參考態(tài)元素為碳的參考態(tài)元素, ,O2(g)(g)為氧為氧的參考態(tài)元素的參考態(tài)元素, ,此反應(yīng)是此反應(yīng)是生成反應(yīng)生成反應(yīng)。所以。所以此反應(yīng)的焓變即是此反應(yīng)的焓

16、變即是CO2（g）的生成焓：的生成焓： 例如例如: : C(石石)+O2(g)CO2(g) rHm(T)rHm(T)=fHm(CO2,g,T)標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓3通常用通常用298.15298.15K時(shí)可時(shí)可省略省略 以乙炔的完全燃燒反應(yīng)為例以乙炔的完全燃燒反應(yīng)為例: :C2H2（g）+5/2O2（g）2CO2（g）+ H2O（l）可將此反應(yīng)分解為四個(gè)生成反應(yīng)：可將此反應(yīng)分解為四個(gè)生成反應(yīng)：標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓變的計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓變的計(jì)算4通式：通式：2C+H2（g）C2H2（g) rHm1(T)=fHm (C2H2,T)C(S)+O2（g）CO2（g) 2 2rHm3 (T)= 2 2fHm

17、(CO2,T)H2(g)+1/2O2(g)H2O(l)r rHm4m4 ( (T)=)=f fHm m ( (H2O,l,l,T) )rHm (T)= BBfHmB(T)有有: : r rHm =2=2f fHm3 3 +f fHm4 4 -f fHm1 1 -f fHm2 2 根據(jù)蓋斯定律根據(jù)蓋斯定律：r rHm m ( (T T）=i if fHmimi( (T T） 如：如：fHm ( (O2,g)=0)=0 注注意 (298.15(298.15K) )是熱力學(xué)基本數(shù)是熱力學(xué)基本數(shù) 據(jù)，可查表。單位：據(jù)，可查表。單位：kJkJ. .molmol-1-1fHmBrHm (T)(T)rHm(

18、298.15(298.15K) )； C（石）（石）、H2 2（g g）、O2 2（g g）皆為參考態(tài)皆為參考態(tài) 元素。元素。參考態(tài)單質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓參考態(tài)單質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓 為零為零。由于由于f fHmB與與nB成正比成正比， 在進(jìn)行計(jì)算在進(jìn)行計(jì)算 時(shí)時(shí)B的化學(xué)計(jì)量數(shù)的化學(xué)計(jì)量數(shù)B 不可忽略。不可忽略。 例題：計(jì)算乙炔完全反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓變。例題：計(jì)算乙炔完全反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓變。C2H2（g）+5/2O2（g）2CO2（g）+ H2O（l）解：解：fHmB（T）226.73 0 393.51 285.83rHm (T)= BBfHmB(T)根據(jù)根據(jù):rHm (T)=2(-393.51)+

19、(-285.83)kJmol-1 -(-226.73+0)kJmol-1= =-1299.58kJmol-1 系統(tǒng)中任何物理和化學(xué)性質(zhì)完全相系統(tǒng)中任何物理和化學(xué)性質(zhì)完全相同的部分。同的部分。相與相之間有明確的界面。相與相之間有明確的界面。相：相：這就是這就是反應(yīng)的方向反應(yīng)的方向問題。問題。要由熱力學(xué)第二定律來解決。要由熱力學(xué)第二定律來解決。2323而而 Al2O3+C2Al+CO2。21那么：那么：CO+NOCO2+N22323已知：已知：Fe2O3+C2Fe+ +CO2自發(fā)過程自發(fā)過程：在一定條件下不需任何外力便在一定條件下不需任何外力便 可自動(dòng)進(jìn)行的過程?？勺詣?dòng)進(jìn)行的過程。例例水往低處流；

20、水往低處流； 熱向低溫物體傳遞；熱向低溫物體傳遞； 電流向低電位點(diǎn)流動(dòng)電流向低電位點(diǎn)流動(dòng) ； 氣體向低壓處擴(kuò)散。氣體向低壓處擴(kuò)散。 1自發(fā)過程的特點(diǎn)是什么？自發(fā)過程的特點(diǎn)是什么？ 自發(fā)地趨向自發(fā)地趨向能量能量最低狀態(tài)最低狀態(tài)；自發(fā)地趨向自發(fā)地趨向混亂度混亂度最大狀態(tài)；最大狀態(tài)；具有具有做有用功做有用功的能力。的能力。下面分別討論：下面分別討論： 熵熵和和吉布斯函數(shù)吉布斯函數(shù)熵變與化學(xué)反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的方向熵變與化學(xué)反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的方向2 混亂度混亂度組成物質(zhì)的質(zhì)點(diǎn)在組成物質(zhì)的質(zhì)點(diǎn)在 一個(gè)指定空間區(qū)域一個(gè)指定空間區(qū)域 排列和運(yùn)動(dòng)的無序排列和運(yùn)動(dòng)的無序 程度。程度。例例1 1 密閉容器中氣體的擴(kuò)散密閉容

21、器中氣體的擴(kuò)散: :例例2 2 KMnO4溶液的擴(kuò)散溶液的擴(kuò)散: :此二例表明：此二例表明： 自發(fā)過程，自發(fā)過程，系統(tǒng)的混亂度增大系統(tǒng)的混亂度增大了。了。 熱力學(xué)中，系統(tǒng)的熱力學(xué)中，系統(tǒng)的混亂度混亂度熵熵來量來量度的。度的。 298.15298.15K時(shí)，時(shí)，態(tài)元素的標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵態(tài)元素的標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵不等于零；不等于零； 熵熵是狀態(tài)函數(shù)；是狀態(tài)函數(shù)； 熵熵有絕對(duì)熵有絕對(duì)熵 ( (第三定律第三定律 。 標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵的單位的單位J .K-1.mol-1 熵熵值與值與nB成正比。成正比。符號(hào)符號(hào): :S , ,熵熵 變變 的的 計(jì)計(jì) 算算化學(xué)反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵變標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵變可按下式計(jì)算：可

22、按下式計(jì)算：rSm (298.15(298.15K) )=BBSm,B(298.15(298.15K) )例題：例題： 計(jì)算合成氨反應(yīng)在計(jì)算合成氨反應(yīng)在298.15298.15K時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵變。摩爾熵變。 解解: : N2(g) (g) + + 3H2(g)(g)2NH3(g)(g)Sm /J .K-1.mol-1191.61 130.684 192.45 191.61 130.684 192.45 按上式：按上式：rSm(298.15(298.15K)=)=BBSm,B (298.15(298.15K) )得得: : rSm (298.15(298.15K)=)=(2(2192.4

23、5-191.61-3192.45-191.61-3130.684)130.684)J. K-1 . mol-1=-198.462=-198.462J .K-1.mol-1=- - 0.1980.198kJ. K-1 mol-1. 注意注意: : rSm rSm(298.15(298.15K) )吉布斯函數(shù)吉布斯函數(shù)吉吉 吉布斯定義了一個(gè)體現(xiàn)這種性質(zhì)的吉布斯定義了一個(gè)體現(xiàn)這種性質(zhì)的函數(shù)函數(shù)G為為: : G = H - - TS 稱稱吉布斯函數(shù)吉布斯函數(shù) G 是狀態(tài)函數(shù)；是狀態(tài)函數(shù)； 無絕對(duì)數(shù)值；無絕對(duì)數(shù)值； 其值與其值與n成正比。成正比。 單位單位： J 或或 kJ 。吉布斯函數(shù)與反應(yīng)進(jìn)行的方向

24、吉布斯函數(shù)與反應(yīng)進(jìn)行的方向 用用吉布斯函數(shù)吉布斯函數(shù)判斷反應(yīng)方向的判斷反應(yīng)方向的判據(jù)判據(jù)( (吉布斯函數(shù)判據(jù)吉布斯函數(shù)判據(jù)) )是：是：G 0 非自發(fā)過程非自發(fā)過程 G = 0 平衡狀態(tài)平衡狀態(tài)1條件條件: : 定溫、定壓、只做體積功定溫、定壓、只做體積功 定溫定壓下系統(tǒng)狀態(tài)變化時(shí)定溫定壓下系統(tǒng)狀態(tài)變化時(shí), ,吉布斯吉布斯函數(shù)變?yōu)椋汉瘮?shù)變?yōu)椋篏 =H- - TS 熱力學(xué)能夠證明：熱力學(xué)能夠證明： G = Wmax 此式表明：此式表明： 系統(tǒng)吉布斯函數(shù)的減少等于系統(tǒng)吉布斯函數(shù)的減少等于系統(tǒng)對(duì)環(huán)境做的最大有用功系統(tǒng)對(duì)環(huán)境做的最大有用功。 所以所以: G 0 時(shí)反應(yīng)可自發(fā)時(shí)反應(yīng)可自發(fā). .恒壓下恒壓

25、下H、S 和和T 對(duì)反應(yīng)自發(fā)性的影響對(duì)反應(yīng)自發(fā)性的影響類類 型型HS G =H- -TS反反 應(yīng)應(yīng) 情情 況況舉舉 例例1 - + - + -下皆自發(fā)下皆自發(fā)任何溫度任何溫度2O2O3(g)3(g)3O3O2(g)2(g)2 + - +2 + - +任何溫度任何溫度下非自發(fā)下非自發(fā)3 - -3 - -高溫為高溫為+ +低溫為低溫為- -高溫非自發(fā)高溫非自發(fā) 低溫自發(fā)低溫自發(fā)HClHCl(g)(g)+NH+NH3(g) 3(g) NH NH4 4ClCl(s)(s)4 + +4 + +高溫為高溫為- -低溫為低溫為+ + 高溫自發(fā)高溫自發(fā)低溫非自發(fā)低溫非自發(fā)CaCOCaCO3 3（g g）CaO

26、CaO(s)(s)+CO+CO2(g)2(g)COCO(g)(g) C C(s)(s)+ + O O2(g)2(g)吉布斯函數(shù)的計(jì)算吉布斯函數(shù)的計(jì)算1 1 標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成吉布斯函數(shù)標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成吉布斯函數(shù) 吉布斯函數(shù)吉布斯函數(shù)。2符號(hào)符號(hào): :fGm,B (T) 單位：單位：kJ.mol-1 某一溫度下，各物質(zhì)處于某一溫度下，各物質(zhì)處于標(biāo)準(zhǔn)態(tài)標(biāo)準(zhǔn)態(tài)時(shí)化時(shí)化學(xué)反應(yīng)的摩爾吉布斯函數(shù)的變化。學(xué)反應(yīng)的摩爾吉布斯函數(shù)的變化。通式：通式：2 2 反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾吉布斯函數(shù)變反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾吉布斯函數(shù)變r(jià)Gm (T)= BBfGm,B(T)單位：單位：kJ.mol-1 符號(hào)：符號(hào)：rGm (T) 例如：例如：對(duì)于對(duì)

27、于 2SO2（g）+O2（g）=2SO3（g）在在2525，標(biāo)準(zhǔn)條件下向什么方向進(jìn)行？，標(biāo)準(zhǔn)條件下向什么方向進(jìn)行？r rGm m = =22(-371.06)-2(-371.06)-2(-300.194)(-300.194)kJ.mol-1 = =-141.732 -141.732 kJ.mol-1答答: : rGm 0 0 所以，反應(yīng)向正方向自發(fā)所以，反應(yīng)向正方向自發(fā) 進(jìn)行。進(jìn)行。解解: :fGm,B/kJ.mol-1 -300.194 0 -371.06-300.194 0 -371.063 3 吉吉- -亥方程亥方程 任意溫度下的吉布斯函數(shù)變可按任意溫度下的吉布斯函數(shù)變可按下式近似計(jì)算：

28、下式近似計(jì)算：rGm (T) rHm(298.15298.15K)- -TrSm(298.15298.15K) 4 4 等溫方程等溫方程 定溫定壓，任意狀態(tài)下的摩爾吉布斯定溫定壓，任意狀態(tài)下的摩爾吉布斯函數(shù)變函數(shù)變r(jià) rGm m( (T) )與標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的摩爾吉與標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的摩爾吉布斯函數(shù)變布斯函數(shù)變r(jià) rGm m ( (T) )之間有如下關(guān)系之間有如下關(guān)系: :rGm(T)=rGm (T)+RTlnB(pB/p)B其等溫方程式其等溫方程式為：為：式中式中pB為物質(zhì)為物質(zhì)B B在任意狀態(tài)下的在任意狀態(tài)下的分壓力分壓力 式中式中B 與平衡常數(shù)表達(dá)式相同，與平衡常數(shù)表達(dá)式相同， 但但pB不是不是p

29、Beq。aA(g)+bB(g)gG(g)+dD(g)B(pB/p )B = = badg(B)(A)(D)(G) /pp/pp/pp/pppBeq為平衡狀態(tài)為平衡狀態(tài)下的分壓力下的分壓力對(duì)于反應(yīng)：對(duì)于反應(yīng)：例題例題：在：在25,25,反應(yīng)反應(yīng)2SO2（g）+O2（g）=2SO3 (g） 向什么方向進(jìn)行？已知向什么方向進(jìn)行？已知: : p(SO3)=1)=110105 5Pa， p(SO2)=0.25=0.2510105 5Pa, , p(O2)=0.25=0.2510105 5Pa。 解解：按：按B B表達(dá)式計(jì)算得：表達(dá)式計(jì)算得：B B=64=64，查熱力學(xué)數(shù)據(jù)表算得查熱力學(xué)數(shù)據(jù)表算得因此，按

30、等溫方程得：因此，按等溫方程得：r rGm m=(-141.73+8.314=(-141.73+8.3141010-3-3298.15298.15lnln6464) ) kJ.mol-1 = = -131.42-131.42kJ.mol-1答答：因?yàn)椋阂驗(yàn)閞 rGm m 00 所以，反應(yīng)向正方向進(jìn)行。所以，反應(yīng)向正方向進(jìn)行。r rGm =-141.73=-141.73kJ.mol-1吉布斯函數(shù)判據(jù)的應(yīng)用吉布斯函數(shù)判據(jù)的應(yīng)用 若反應(yīng)是在若反應(yīng)是在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下進(jìn)行的，此時(shí)進(jìn)行的，此時(shí): : 代替代替r rGm( (T） 0 判斷反應(yīng)的自發(fā)性。判斷反應(yīng)的自發(fā)性。反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的判據(jù)是反應(yīng)自發(fā)進(jìn)

31、行的判據(jù)是rGm( (T），不不是是rGm ( (T）。因此可用因此可用r rGm ( (T） 0 kJ.mol-1所以不能自所以不能自 發(fā)進(jìn)行。發(fā)進(jìn)行。上例可進(jìn)一步計(jì)算：在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下可以上例可進(jìn)一步計(jì)算：在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下可以自發(fā)進(jìn)行的最低溫度。自發(fā)進(jìn)行的最低溫度。21O2 (g)解解： CH3OH（l）CH4(g)+fHm,B/kJ.mol-1 -238.66 -74.81 0-238.66 -74.81 0Sm,B/J .K-1.mol-1 126.8 186.264 205.138126.8 186.264 205.138rHm (298.15(298.15K)=163.85)=163.85

32、kJ.mol-1rSm(298.15(298.15K)=162)=162J .K-1.mol-1計(jì)算可得：計(jì)算可得：TrHm(298.15298.15K)rSm(298.15298.15K)T163.85163.85kJ.mol-1162162J .K-1.mol-1T1011K1011KrGm (T)rHm(298.15298.15K)- -TrSm(298.15298.15K) 0 0(化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的程度) 可逆反應(yīng)可逆反應(yīng)進(jìn)行到一定程度時(shí)，系統(tǒng)進(jìn)行到一定程度時(shí)，系統(tǒng)中反應(yīng)物與生成物的濃度不再隨時(shí)間而改中反應(yīng)物與生成物的濃度不再隨時(shí)間而改變，反應(yīng)似乎已變，反應(yīng)似乎已“停止停止”。系統(tǒng)的這種

33、表。系統(tǒng)的這種表面上靜止的狀態(tài)叫做面上靜止的狀態(tài)叫做化學(xué)平衡狀態(tài)化學(xué)平衡狀態(tài)。 化學(xué)平衡是一種動(dòng)態(tài)平衡。化學(xué)平衡是一種動(dòng)態(tài)平衡。 平衡時(shí)，正、逆反應(yīng)速率相等。平衡時(shí)，正、逆反應(yīng)速率相等。P =B pB分壓定律分壓定律1 在氣體混合物中，各組分氣體各自對(duì)在氣體混合物中，各組分氣體各自對(duì)容器壁容器壁 產(chǎn)生的壓力稱為組分氣體的分產(chǎn)生的壓力稱為組分氣體的分壓力（壓力（pB）。）。 氣體混合物的總壓力氣體混合物的總壓力（P）等于各組等于各組分氣體分壓力之和分氣體分壓力之和, ,稱為稱為分壓定律分壓定律。（1 1）pB =PnnB =P.xBVVB =P.VB%其中其中: :xB 稱稱摩爾分?jǐn)?shù)摩爾分?jǐn)?shù)。若

34、氣體混合物由若氣體混合物由A、B 組成，則組成，則: :xB+xA=1 =1 其中：其中：VB 稱稱分體積分體積; ; VB% 稱體積百分?jǐn)?shù)。稱體積百分?jǐn)?shù)。（2 2）pB =P組分氣體分壓力的計(jì)算：組分氣體分壓力的計(jì)算：對(duì)于一個(gè)化學(xué)反應(yīng)：對(duì)于一個(gè)化學(xué)反應(yīng)： 0=BBB K =B(pBeq/p)B標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)2標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)為：標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)為：在平衡狀態(tài)下有：在平衡狀態(tài)下有：gG(g)+dD(g)aA(g)+bB(g)K 是量綱為是量綱為1 1的量。的量。 badg eq eq eq eq(B)/p(A)/(D)/(G)/pppppppK例如，對(duì)于反應(yīng)例如，對(duì)于反應(yīng): :關(guān)于平衡常數(shù)的

35、討論關(guān)于平衡常數(shù)的討論（1 1）平衡常數(shù)的物理意義：平衡常數(shù)的物理意義：（2 2）平衡常數(shù)的性質(zhì)：平衡常數(shù)的性質(zhì)：（3 3）關(guān)于平）關(guān)于平衡常數(shù)表達(dá)式衡常數(shù)表達(dá)式: : K 值越大，反應(yīng)向正方（右）進(jìn)行值越大，反應(yīng)向正方（右）進(jìn)行 得越徹底；得越徹底； K 值不隨濃度值不隨濃度( (分壓分壓) )而變化，但受而變化，但受 溫度影響；溫度影響；a.a. 與反應(yīng)方程式寫法有關(guān)；與反應(yīng)方程式寫法有關(guān)； b.b. s sl.l.不表示在方程式中；不表示在方程式中； c.c. 適用于一切平衡系統(tǒng)。適用于一切平衡系統(tǒng)。 （4 4）多重平衡規(guī)則：多重平衡規(guī)則： 若若: : 反應(yīng)反應(yīng)1=1=反應(yīng)反應(yīng)2+2+反

36、應(yīng)反應(yīng)3 3 這是一個(gè)重要的規(guī)則，適用于各種多這是一個(gè)重要的規(guī)則，適用于各種多重平衡系統(tǒng)。重平衡系統(tǒng)。則：則： K 1 1= =K 2 2. .K3 3已知已知: :SO2(g)(g)+ +21O2(g)(g)NO2(g) )NO(g)+ +21+)+)則則: : SO2(g)+NO2(g)SO3(g)+NO(g) )如如, ,O2(g)(g)K2 2 =0.012=0.012=20=200.012=0.240.012=0.24K = K1 1 . K2 2 SO3(g)(g) K1 1 =20=20根據(jù)化學(xué)反應(yīng)等溫方程：根據(jù)化學(xué)反應(yīng)等溫方程：r rGm( (T) )= =rGm ( (T)+

37、)+RTlnln(pB/p) )B B當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí)當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí)rGm(T)=0)=0，(pBeq/p)B =K于是于是有：有： 0=rGm (T)+RT lnK則則 rGm (T)= -RT lnKRTTGT K)(mr)(ln吉布斯函數(shù)變與平衡常數(shù)吉布斯函數(shù)變與平衡常數(shù)3解：解： N2（g）+3H2（g）2NH3（g）例題：例題：計(jì)算合成氨反應(yīng)在計(jì)算合成氨反應(yīng)在2525和和427427時(shí)時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)，簡單說明其意義。的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)，簡單說明其意義。r rGm m (298.15K)=-32.90(298.15K)=-32.90kJ.mol-1 lnlnK (298.15(

38、298.15K)=)=RTGK298.15mrfHm,B/kJ.mol-1 0 0 -46.110 0 -46.11fGm.B/kJ.mol-1 0 0 -16.450 0 -16.45Sm,B/J. K-1 mol-1. 191.61 130.684 192.45191.61 130.684 192.45KKmolJmolJ11298.158 8. .3 31 14 41 10 03 32 2. .9 90 03 31=13.27=13.27lnK (298.15(298.15K) )K (298.15(298.15K)=5.8)=5.810105 5 rHm (298.15(298.15K

39、)=-92.22)=-92.22kJ.mol-1 rSm(298.15(298.15K)=-198.76)=-198.76J .K-1.mol-1rGm (700(700K) ) rHm (298.15(298.15K)-)-TrSm(298.15(298.15K) )700KKmolJmolkJ1118.3141046.913=-8.06=-8.06rGm (700(700K)=46.91)=46.91kJ.mol-1lnK (700(700K)=)=K (700(700K)=3.2)=3.21010-4-4討論討論: :合成氨是合成氨是(-,-)(-,-)型反應(yīng)型反應(yīng), ,低溫自發(fā)，低溫自

40、發(fā)，高溫非自發(fā)。高溫非自發(fā)。2525時(shí)時(shí)K =5.8=5.810105 5 反應(yīng)反應(yīng)很徹底；很徹底；427427時(shí)時(shí)K =3.2=3.21010-4-4反應(yīng)進(jìn)行反應(yīng)進(jìn)行的程度較小。的程度較小。此題可進(jìn)一步計(jì)算轉(zhuǎn)換溫度此題可進(jìn)一步計(jì)算轉(zhuǎn)換溫度:T465.76465.76KT465465K時(shí)合成氨反應(yīng)是自發(fā)的。時(shí)合成氨反應(yīng)是自發(fā)的。則：則：按吉按吉-亥方程：亥方程： rGm(T)(T) rHm (298.15(298.15K)-)-TrSm(298.15(298.15K) )111KmolkJmolkJKK0 0. .1 19 98 89 92 2. .2 22 22 29 98 8. .1 15

41、 52 29 98 8. .1 15 5 mrmrSHT按上述討論，化學(xué)反應(yīng)等溫方程式是：按上述討論，化學(xué)反應(yīng)等溫方程式是： 于是，可得出如下于是，可得出如下判斷反應(yīng)方向判斷反應(yīng)方向的方法：的方法：rGm(T)=-=-RTlnK + +RTlnB(pB/p)B當(dāng)當(dāng) B B K r rG 0 K r rG 0 0 反應(yīng)正向非自發(fā)反應(yīng)正向非自發(fā)關(guān)于反應(yīng)方向的進(jìn)一步討論關(guān)于反應(yīng)方向的進(jìn)一步討論例如例如: :反應(yīng)反應(yīng) 2SO2+O2=2SO3 在在2525時(shí)時(shí) 解：解： B=64=64K , ,反應(yīng)正向進(jìn)行。反應(yīng)正向進(jìn)行。 p(SO3)=1 110105 5Pa, p(SO2)=0.250.25101

42、05 5Pa, p(O2)=0.250.2510105 5Pa， 反應(yīng)向什么方向進(jìn)行？反應(yīng)向什么方向進(jìn)行？已知已知: : K =6.72=6.7210102424， 一切平衡都是相對(duì)的、有條件的一切平衡都是相對(duì)的、有條件的。當(dāng)原來建立平衡的條件發(fā)生變化時(shí)，原當(dāng)原來建立平衡的條件發(fā)生變化時(shí)，原平衡狀態(tài)被破壞，經(jīng)過一段時(shí)間之后，平衡狀態(tài)被破壞，經(jīng)過一段時(shí)間之后，便會(huì)建立起適合于新條件的新的平衡。便會(huì)建立起適合于新條件的新的平衡。 由于外界條件的改變而使可逆反應(yīng)從一種由于外界條件的改變而使可逆反應(yīng)從一種平衡狀態(tài)向另一種平衡狀態(tài)轉(zhuǎn)化的過程叫做平衡狀態(tài)向另一種平衡狀態(tài)轉(zhuǎn)化的過程叫做化學(xué)平衡的移動(dòng)。化學(xué)平

43、衡的移動(dòng)。 化學(xué)平衡的移動(dòng)化學(xué)平衡的移動(dòng)41 1 壓力對(duì)平衡的影響壓力對(duì)平衡的影響（此時(shí)溫度不變，因而（此時(shí)溫度不變，因而K為定值）為定值） 在反應(yīng)系統(tǒng)中提高某反應(yīng)物的分壓在反應(yīng)系統(tǒng)中提高某反應(yīng)物的分壓( (濃度濃度) )，則：，則：(1) (1) 分壓力（濃度）的影響：分壓力（濃度）的影響： B B K 平衡向左移動(dòng)平衡向左移動(dòng)( (逆方向自發(fā)逆方向自發(fā)) ) 總壓的改變將總壓的改變將同等程度地改變同等程度地改變各組分各組分氣體的分壓力，因此平衡移動(dòng)的方向?qū)怏w的分壓力，因此平衡移動(dòng)的方向?qū)Q定于各組份氣體計(jì)量數(shù)的代數(shù)和。決定于各組份氣體計(jì)量數(shù)的代數(shù)和。即，即，總壓力增加總壓力增加時(shí)時(shí): :

44、 BB 000 的反應(yīng)，平衡左移；的反應(yīng)，平衡左移； BB =0=0 的反應(yīng)，平衡不受的影響。的反應(yīng)，平衡不受的影響。(2) (2) 總壓力的影響：總壓力的影響：例如：例如：N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) BB0CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g) BB=0增加總壓力，使反應(yīng)增加總壓力，使反應(yīng)1 1正向移動(dòng)；正向移動(dòng)； 使反應(yīng)使反應(yīng)2 2逆向移動(dòng)；逆向移動(dòng)； 不能使反應(yīng)不能使反應(yīng)3 3移動(dòng)。移動(dòng)。2 溫度對(duì)化學(xué)平衡的影響溫度對(duì)化學(xué)平衡的影響可得：可得：根據(jù)根據(jù) lnK = = RTTGmr和和 rGm (T)=rHm (T)-TrSm (T)211212mrlnTTTT

45、RHKK反應(yīng)熱（即能量的變化）來影響平衡的反應(yīng)熱（即能量的變化）來影響平衡的移動(dòng)方向。移動(dòng)方向。 溫度的改變會(huì)改變溫度的改變會(huì)改變K ,其實(shí)質(zhì)是通過其實(shí)質(zhì)是通過 升溫時(shí)（升溫時(shí)（T2T1）, ,K2 K1 , ,平衡左移平衡左移；按上式可知：按上式可知： 對(duì)于對(duì)于放熱反應(yīng)放熱反應(yīng)( (rH 0 ): T1）, K2 K1 ，平衡右移平衡右移。對(duì)于對(duì)于吸熱反應(yīng)吸熱反應(yīng)( (rH 0 ):0 ):3 呂呂. .查德里原理查德里原理 假如改變平衡系統(tǒng)的條件（如濃度、假如改變平衡系統(tǒng)的條件（如濃度、溫度、壓力）之一，平衡就將向減弱這溫度、壓力）之一，平衡就將向減弱這個(gè)改變的方向移動(dòng)個(gè)改變的方向移動(dòng)。

46、國家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定：對(duì)于化學(xué)反應(yīng)國家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定：對(duì)于化學(xué)反應(yīng): :B B0 0B BB B用下式表示用下式表示dtdtdcdcB B1 1v1如，一個(gè)一般的化學(xué)反應(yīng)：如，一個(gè)一般的化學(xué)反應(yīng)： aA + bB = gG + dD 化學(xué)反應(yīng)速率為：化學(xué)反應(yīng)速率為： tctctctcvdDdd1dGdg1dBdb1dAda1其單位為：其單位為：mol dm-3 s-1。 化學(xué)反應(yīng)發(fā)生的必要條件是反應(yīng)物分化學(xué)反應(yīng)發(fā)生的必要條件是反應(yīng)物分子（或原子、離子）間的碰撞。子（或原子、離子）間的碰撞。1 1 活化分子有效碰撞理論活化分子有效碰撞理論 只有極少數(shù)只有極少數(shù)活化分子活化分子的的碰撞才能發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，碰撞才能發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，稱稱“有效碰撞有效碰撞”；化學(xué)反應(yīng)速率理論和活化能化學(xué)反應(yīng)速率理論和活化能2活化分子的最低能量活化分子的最低能量( (Ec