(原創(chuàng))高考總復習氧化還原滴定專項訓練(附帶詳解答案)

1、2 Na2S2O3+I2 Na2S4O6+2NaI高考氧化還原滴定專項訓練在高考化學中，氧化還原滴定實驗是一類新興的題型，對考生 氧化還原反應的能力要求很高。 下面是近幾年來高考題模擬題中設 計比較新穎的氧化還原滴定題目，供大家參考。1.（ '08 江蘇 15） 金礦開采、冶煉和電鍍工業(yè)會產(chǎn)生大量含氰化合物的污水，其中含氰化合物以 HCN、CN-和金屬離子的配離子M（CN） nm 的形式存在于水中。 測定污水中含氰化合物含量的實驗步驟如下：水樣預處理：水樣中加入磷酸和EDTA，在 pH<2 的條件下加熱蒸餾，蒸出所有的 HCN，并用 NaOH溶液吸收。 滴定：將吸收液調(diào)節(jié)至pH&

2、gt;11，以試銀靈作指示劑，用 AgNO3無影響”或“偏低” ）。規(guī)范溶液滴定終點時，溶液由黃色變成橙紅色。 + - -Ag+2CN- Ag（CN）2-根據(jù)以上知識回答下列問題：1）水樣預處理的目的是。2）水樣預處理的裝置如右圖，細導管插入吸收液中是為了。3）蒸餾瓶比吸收液面要高出很多，其目的是。4）如果用鹽酸代替磷酸進行預處理，實驗結(jié)果將（填“偏高”5）準確移取某工廠污水 100 mL，經(jīng)處理后用濃度為 0.010 00 mol ·L-1的硝酸銀規(guī)范溶液滴定，終點時消耗了 21.00 mL。此水樣中含氰化合物的含量為 mg·L-（以 CN- 計，計算 結(jié)果保留一位小數(shù)）

3、 。2（2008 浙大附中理綜模擬考試 ）時鐘反應或振蕩反應提供了迷人課堂演示實驗，也是一個 活躍的研究領域。 測定含 I濃度很小的碘化物溶液時， 利用振蕩反應進行化學放大， 以 求出原溶液中碘離子的濃度。主要步驟是在中性溶液中，用溴將試樣中 I氧化成 IO3，將過量的溴除去 再加入過量的碘化鉀，在酸性條件下，使IO3 完全轉(zhuǎn)化成 I2將中生成的碘完全萃取后 ,用肼將其還原成 I,方程式為 H2N NH2+2I24I+N2+4H+ 將生成的 I 萃取到水層后用法處理。將得到的溶液加入適量的 KI 溶液，并用硫酸酸化。 將反應后的溶液以淀粉作指示劑，用Na2S2O3 規(guī)范溶液滴定，方程式為：經(jīng)過

4、上述放大后， 則溶液中 I 濃度放大為原溶液中 I濃度的（設放大前后溶液體積相等） （）A2倍B4倍C6倍D36 倍3（ 09 四川卷 26） 過氧化氫是重要的氧化劑、還原劑，它的水溶液又稱為雙氧水，常用 作消毒、殺菌、漂白等。某化學興趣小組取一定量的過氧化氫溶液，準確測定了過氧化 氫的含量，并探究了過氧化氫的性質(zhì)。測定過氧化的含量 請?zhí)顚懴铝锌瞻祝海?1）移取 10.00 m 密度為 g/mL 的過氧化氫溶液至 250mL （ 填儀器名稱 ）中，加水衡釋至刻度，搖勻。移取稀釋后的過氧化氫溶液 25.00mL 至錐形瓶中，加入稀 硫酸酸化，用蒸餾水稀釋，作被測試樣。（ 2）用高錳酸鉀規(guī)范溶液滴

5、定被測試樣， 其反應的離子方程式如下， 請將相關物質(zhì)的化 學計量數(shù)及化學式填寫在方框里。（ 3）滴定時，將高錳酸鉀規(guī)范溶液注入 （填“酸式”或“堿式”）滴定管中。滴定到達終點的現(xiàn)象是 。（ 4）重復滴定三次，平均耗用 c mol/L KMnO 4 規(guī)范溶液 V mL，則原過氧化氫溶液中過 氧化氫的質(zhì)量分數(shù)為 。（ 5）若滴定前滴定管尖嘴中有氣泡，滴定后氣泡消失，則測定結(jié)果 （填“偏高”或“偏低”或“不變”） 。 探究過氧化氫的性質(zhì) 該化學舉小組根據(jù)所提供的實驗條件設計了兩個實驗，分別證明了過氧化氫的氧化性和 不穩(wěn)定性。（實驗條件：試劑只有過氧化氫溶液、氯水、碘化鉀演粉溶液、飽和硫化氫溶 液，實

6、驗儀器及用品可自選。 ）請將他們的實驗方法和實驗現(xiàn)象填入下表：實驗內(nèi)容實驗方法實驗現(xiàn)象驗證氧化性3 / 12驗證不穩(wěn)定性4.（ '08 寧夏理綜 27） 為測試一鐵片中鐵元素的含量，某課外活動小組提出下面兩種方案并 進行了實驗（以下數(shù)據(jù)為多次平行實驗測定結(jié)果的平均值） ：方案一：將 a g 鐵片完全溶解于過量稀硫酸中，測得生成氫氣的體積為580 mL（規(guī)范狀況）；方案二：將 a g 鐵片完全溶解于過量稀硫酸中， 將反應后得到的溶液用 0.020 00 mol·L-110的 KMnO4溶液滴定，達到終點時消耗了 25.00 mL KMnO4溶液。請回答下列問題：（ 1）配平下面

7、的化學方程式（將有關的化學計量數(shù)填入答題卡的橫線上）：（2）在滴定實驗中不能選擇式滴定管，理由是3）根據(jù)方案一和方案二測定的結(jié)果計算，鐵片中鐵的質(zhì)量分數(shù)依次為和；（鐵的相對原子質(zhì)量以 55.9 計）4）若排除實驗儀器和操作的影響因素， 試對上述兩種方案測定結(jié)果的準確性做出判斷和 分析。方案一（填“準確” “不準確”“不一定準確” ），理由是；方案二（填“準確” “不準確”“不一定準確” ），理由是。5（09 四川綿陽南山中學雙學月考 ） 某研究性學習小組設計用如下方法測定某居室空氣中甲 醛的含量 （假設空氣中無其它還原性氣體） ：（ 1）測定原理： KMnO4（H）溶液為強氧化劑， 可氧化甲醛

8、和草酸。 （ 2）測定裝置：部分裝置如圖所示（a、 b 為止水夾）（3）有如下實驗步驟：檢查裝置氣密性（氣密性良好） 。準確移取 25.00mL 1.00 × 10 3mol/L 的高 錳酸鉀溶液（過量）于廣口瓶中并滴入 3滴6mol/L H2SO4溶液備用。 將 2.00 ×10 3mol/L的草酸規(guī)范溶液置于酸式滴定管中備用。打開a，關閉 b，用注射器抽取 100mL新裝修的室內(nèi)空氣。關閉 a，打開 b，再緩緩推動注射器， 將氣體全部推入酸性高錳酸鉀溶液中， 使其充分反應。再如此重復 4次（共 5 次）。將廣口瓶中的溶液轉(zhuǎn)入錐形瓶中（潤洗廣2 次。其中正確的實驗順序是

9、（ ）口瓶 23 次，并將洗滌液全部轉(zhuǎn)入錐形瓶） 。用規(guī)范草酸溶液滴定錐形瓶中的溶液； 記錄滴定所消耗的草酸溶液體積。再重復實驗3 / 122）將 214.5gCa（ClO） 2 放入 500 mL 12.0 mol/L 的濃鹽酸中，生成的 Cl2在規(guī)范狀 6（09 江蘇省前中國際分校高三第一學期第一次調(diào)研試卷） 一般情況下，較強的氧化劑如：MnO2、KMnO4、KClO3、Ca（ClO） 2等氧化濃鹽酸時，有如下反應規(guī)律：氧化劑濃鹽酸金 屬氯化物水氯氣。實驗室通常用該原理制取少量Cl 2。（1）從原子經(jīng)濟學角度出發(fā)，要使?jié)恹}酸中Cl充分轉(zhuǎn)化為 Cl2，制取等量的 Cl 2最好選用上述氧化劑中

10、的氧化濃鹽酸。（2）將 214.5gCa（ClO） 2 放入 500 mL 12.0 mol/L 的濃鹽酸中，生成的 Cl2在規(guī)范狀 況下的體積為 39.2 L。若反應前后溶液的體積保持不變，計算反應后溶液中HCl 的物質(zhì)的量濃度。（3）漂白粉是 Ca（ClO） 2、 CaCl2、 Ca（OH）2、 H2O 和 CaO 的混合物。漂白粉放出的氯氣 具有漂白作用，叫有效氯。通常用有效氯表示漂白粉的純度。漂白粉中的有效氯含量常 用滴定碘法進行測定，即在一定量的漂白粉中加入過量的 KI ，加 H2SO4 酸化，有效氯與 I 作用析出等量的 I 2，析出的 I 2以淀粉指示劑立即用 Na2S2O3 規(guī)

11、范溶液滴定。 若測定漂白 粉中有效氯時用鹽酸酸化，則鹽酸的濃度最好小于 mol/L ，測定的有效氯將（ “偏高”、 “偏低”或“不變” ）。7. （蘇、錫、常、鎮(zhèn)四市 2007年高三模擬）稱取苯酚試樣 1.000g 加 NaOH溶液溶解后，用 水稀釋至 250.00mL。移取 25.00mL 該溶液于錐形瓶中，加溴液 25.00mL （其中只含 0.2505gKBrO3及過量 KBr ）及鹽酸，使苯酚溴化為三溴苯酚，再加入過量KI 溶液，使1未反應的 Br 2還原并析出 I 2，然后用 0.2000mol ·L1的 Na2S2O3規(guī)范溶液滴定 I（2 I 2+2Na2S2O31= N

12、a2S4O6+2NaI），用去 15.00mL。（KBrO3 的摩爾質(zhì)量為 167g·mol1，C6H5OH的摩爾質(zhì) 量為 94g· mol 1）（ 1 ）寫出 Br 2 與 KI 反應的離子方程式。 （2）寫出溴液與鹽酸反應產(chǎn)生溴的化學反應方程式。（ 3）計算試樣中苯酚的含量（質(zhì)量百分數(shù)） 。8（09 江蘇省前中國際分校高三第一學期第一次調(diào)研試卷） 一般情況下，較強的氧化劑如：MnO2、KMnO4、KClO3、Ca（ClO） 2等氧化濃鹽酸時，有如下反應規(guī)律：氧化劑濃鹽酸金 屬氯化物水氯氣。實驗室通常用該原理制取少量Cl 2。（1）從原子經(jīng)濟學角度出發(fā)，要使?jié)恹}酸中Cl充

13、分轉(zhuǎn)化為 Cl2，制取等量的 Cl 2最好選用上述氧化劑中的氧化濃鹽酸。況下的體積為 39.2 L。若反應前后溶液的體積保持不變，計算反應后溶液中HCl 的物質(zhì)的量濃度。（3）漂白粉是 Ca（ClO） 2、 CaCl2、 Ca（OH）2、 H2O 和 CaO 的混合物。漂白粉放出的氯氣 具有漂白作用，叫有效氯。通常用有效氯表示漂白粉的純度。漂白粉中的有效氯含量常 用滴定碘法進行測定，即在一定量的漂白粉中加入過量的 KI ，加 H2SO4 酸化，有效氯與I 作用析出等量的 I 2，析出的 I 2以淀粉指示劑立即用 Na2S2O3 規(guī)范溶液滴定。 若測定漂白 粉中有效氯時用鹽酸酸化，則鹽酸的濃度最

14、好小于 mol/L ，測定的有效氯將（ “偏高”、 “偏低”或“不變” ）。9. （2007 年南師大第二附屬高級中學高三典型題訓練）在氮的化合物中，有一類鹽叫亞硝 酸鹽如亞硝酸鈉（ NaNO2）等它們廣泛用于印染、漂白等行業(yè)，在建筑行業(yè)用作防凍劑， 在食品工業(yè)作防腐劑和增色劑。 它是一種潛在致癌物質(zhì)， 過量或長期食用對人產(chǎn)生危害， 由 于亞硝酸鈉有咸味，外觀與 NaCl 相似，曾多次發(fā)生過被誤當食鹽食用的事件。某同學查閱有關資料，了解到以下相關信息：亞硝酸及亞硝酸鹽的資料：（1）HNO2是一種弱酸 （ 比醋酸略強 ） ，且不穩(wěn)定，易分解生成 NO和 NO2（2）HNO2能被常見的強氧化劑氧化

15、；在酸性溶液中它也是一種氧化劑，如能把I 氧化成 I 2（3）AgNO2是一種難溶于水易溶于酸的化合物（4）NaNO2 的制備： 2NaOH+NO+N2=O=2NaNO2+H2O2NO2+2NaOH=NaN3+ONaNO2+H2O2NaNO3=加=熱 2NaNO2+ O2試回答下列問題：（ 1）人體正常的血紅蛋白中應含 Fe2+若誤食亞硝酸鹽（如 NaNO2），則導致血紅蛋白中Fe2+轉(zhuǎn)化為 Fe3+而中毒，服用維生素 C 可解毒下列敘述不正確的是 A 亞硝酸鹽是還原劑B維生素 C 是還原劑C 維生素 C將Fe3+還原為 Fe2+ D 亞硝酸鹽被還原（2）下列方法中，不能用來區(qū)別NaNO2和

16、NaCl 的是A 測定這兩種溶液的 pH B用 AgNO3 和 HNO3 兩種試劑來區(qū)別C 在酸性條件下加入 KI 淀粉試液來區(qū)別D分別在這兩種溶液中滴加甲基橙7 / 123）一般的自來水中含多種離子，如Na+、Ca2+、Cl 、SO42、NO3等，專家提出不能喝“千滾水” （指多次煮沸的水 ） ，請你用化學知識解釋其合理性（4）為了測定某樣品中 NaNO3 的含量，可以使用規(guī)范 KMnO4溶液進行滴定，試回答： KMnO4溶液在滴定過程中作 （填“氧化劑” “還原劑”），該滴定過程 （填“要”或“不要” ）另加指示劑若滴定終點讀數(shù)時目光俯視，則所得結(jié)果 （填“偏大” “偏小”“無影響”）.（

17、 5）某同學在家中欲進行鑒別 NaCl 與 NaNO2的實驗，但他家中只有濃醋酸，請問該實 驗能否成功？說明理由。（ 6）現(xiàn)有氮的三種常見氧化物組成的混和氣體44.8L （體積已換算成規(guī)范狀態(tài)） ，其中N2O4、NO體積分數(shù)都為 20%。將該氣體通入適量的 NaOH溶液中恰好反應，則溶液中 NaNO2 的質(zhì)量是 g ； 反應后的溶液蒸干灼燒則 NaNO2 物質(zhì)的量 mol 。10. （09 北京市朝陽區(qū)高三年級第一學期期中統(tǒng)練） 某硫酸廠在進行黃鐵礦 （ 主要成分是 FeS2）成分測定時，取 0.1000g 樣品在空氣中充分灼燒，將生成的SO2氣體與足量 Fe2（SO4） 3溶液完全反應，用濃

18、度為 0.02000mol/L 的 K2Cr2O7 規(guī)范溶液滴定至終點，消耗 K2Cr2O7溶液25.00mL。已知： SO22Fe22H2OSO24 2Fe34H_ Cr 2O27 _ Fe 2 _ H_ Cr 3 Fe3H2O在反應的橫線上填寫相應的化學計量數(shù)。若灼燒 6g FeS 2產(chǎn)生的 SO2全部轉(zhuǎn)化為 SO3氣體時放出 9.83kJ 熱量，寫出 SO2氣體轉(zhuǎn)化 為 SO3 的熱化學方程式： 。求樣品中的質(zhì)量分數(shù) （假設雜質(zhì)不參加反應 ） ，寫出計算過程。11（ 09 浙江卷 28） 單晶硅是信息產(chǎn)業(yè)中重要的基礎材料。通常用碳在高溫下還原二氧化 硅制得粗硅 （含鐵、 鋁、硫、磷等雜質(zhì)

19、），粗硅與氯氣反應生成四氯化硅 （反應溫度 450-500° C），四氯化硅經(jīng)提純后用氫氣還原可得高純硅。以下是實驗室制備四氯化硅的裝置示意圖。相關信息如下：a. 四氯化硅遇水極易水解；b. 硼、鋁、鐵、磷在高溫下均能與氯氣直接反應生成相應的氯化物；c. 有關物質(zhì)的物理常數(shù)見下表：請回答下列問題：（1）寫出裝置 A 中發(fā)生反應的離子方程式。（2）裝置 A中g管的作用是；裝置 C中的試劑是；裝置 E中的 h瓶需要冷卻理由是。（3）裝置 E中 h 瓶收集到的粗產(chǎn)物可通過精餾 （類似多次蒸餾） 得到高純度四氯化硅，精餾后的殘留物中，除鐵元素外可能還含有的雜質(zhì)元素是（填寫元素符號） 。（ 4

20、）為了分析殘留物中鐵元素的含量，先將殘留物預處理，是鐵元素還原成Fe2+，再用 KMnO4 規(guī)范溶液在酸性條件下進行氧化還原滴定，反應的離子方程式是：5Fe2 MnO 4 8H 5Fe3 Mn 2 4H2O滴定前是否要滴加指示劑？（填“是”或“否” ），請說明理由。某同學稱取 5.000g 殘留物，預處理后在容量瓶中配制成 100ml 溶液，移取 25.00ml ， 試樣溶液，用 1.000× 10-2mol · L-1KMnO4 規(guī)范溶液滴定。達到滴定終點時，消耗規(guī) 范溶液 20.00ml, 則殘留物中鐵元素的質(zhì)量分數(shù)是。高考氧化還原滴定專項訓練1.答案 （ 1）將含氰化

21、合物全部轉(zhuǎn)化為CN-2）完全吸收 HCN，防止氣體放空3）防止倒吸（ 4）偏高（ 5）109.2解讀 （1）將各種形式存在的 CN- 全部轉(zhuǎn)化成 CN-，便于用 Ag+滴定。2）完全吸收 HCN，防止氣體放空使結(jié)果不準確且污染空氣。3）防止倒吸。4）鹽酸加熱蒸餾時會有許多被NaOH吸收， Cl -與 Ag+反應而使 AgNO3溶液用量偏多， 使結(jié)果偏高。5)由 Ag+2CN- Ag(CN)21 mol2 mol0.010 00 mol ·L-1×21.00 mL ×10-3 L· mL-144.2 10 4 xmol 26g mol 10.1L-3 -1

22、 -1=109.2 ×10-3 g·L-1 =109.2 mg ·L-12.答案 D3. 答案 I （1）容量瓶（ 2）2 5 6 2 8 50 2（ 3）酸式滴入一滴高錳酸鉀溶液，溶液呈淺紅色，且30 秒內(nèi)不褪色4） 17cV （5）偏高200II 實驗內(nèi)容實驗方法實驗現(xiàn)象驗證氧化性取適量飽和硫化氫溶液于試管中，滴入過氧化氫溶液。（取適量碘化鉀淀粉溶液于試管中，加入過氧化氫溶液。 ）產(chǎn)生淡黃色沉淀或 溶液變渾濁。（溶液變藍色。 ）驗證不穩(wěn)定性取適量過氧化氫溶液于試管中，加熱， 用帶火星的木條檢驗。（取適量過氧化氫溶液于試管中，加 熱，用導氣管將得到的氣體通入到裝

23、有 飽和硫化氫溶液的試管中。 ）產(chǎn)生氣泡，木條復燃。（溶液變渾濁或有淺黃色沉淀產(chǎn)生）4. 答案 （ 1） 2 10 8 5 2 1 82）堿 KMnO4 是強氧化劑，它會腐蝕乳膠管3）1.45 1.40aa4）不一定準確 如果鐵片中存在與稀硫酸反應并能生成氫氣的其他金屬， 會導致結(jié)果 偏高； 如果鐵片中存在與稀硫酸反應而溶解、 但不產(chǎn)生氫氣的鐵的氧化物， 會導致結(jié)果偏 低；如果上述情況均不存在， 則結(jié)果準確 不一定準確 如果鐵片中存在與稀硫酸反應 而溶解的其他金屬，生成的金屬離子在酸性溶液中能被高錳酸鉀氧化，會導致結(jié)果偏高； 如果鐵片中存在與稀硫酸反應而溶解的鐵的氧化物，生成的 Fe3+在酸性

24、溶液中不能被高錳酸鉀氧化，會導致結(jié)果偏低；如果上述情況均不存在，則結(jié)果準確 注：本小題屬于開放性試卷， 若考生回答 “準確” 或“不準確” 且理由合理， 可酌情給分。 解讀 （ 1）分析該氧化還原反應的化合價，找出化合價發(fā)生變化的各元素，利用化合價 的升降相等，配平化學方程式：2）由于酸性高錳酸鉀溶液具有強氧化性， 能腐蝕堿式滴定管的乳膠管， 因此不能選擇堿 式滴定管。3）根據(jù)方案一中的測量結(jié)果計算：n(Fe)=n(H 2)=0.58L22.4L mol0.58 因此 m（ Fe）=mol 55.9 g/mol=1.45 g22.41.45 故鐵片中鐵的質(zhì)量分數(shù)為： 1.45 a根據(jù)方案二中的

25、測定結(jié)果計算：根據(jù)（ 1）中反應方程式：2KMnO4 10FeSO4 10Fen（Fe）=5n（KMnO4）-1=5× 0.02 mol ·L-1×0.025 L=0.002 5 mol鐵片中鐵的質(zhì)量分數(shù)為：0.0025 mol 55.9g mol 1 1.401a0g= a4）方案一不一定準確，因為 Fe 片中是否含有和稀硫酸反應放出H2 的雜質(zhì)不能確定，若有則測定結(jié)果偏高。方案二是利用 Fe2+消耗 KMnO4的物質(zhì)的量的多少， 求出 Fe 的質(zhì)量分數(shù)， 而鐵片中是否含有和酸性 KMnO4溶液反應的雜質(zhì)也不能確定， 另外鐵片中若有 +3價的 Fe的雜質(zhì)， 用

26、KMnO4 也測定不出來。因此方案二也不一定準確。5. 答案 A6. 答案 (1)Br2+2I I 2+2Br(2) KBrO3+5KBr+6HCl=6KCl+3Br2+3H2O或 BrO3+5Br+6H+3Br2+3H2O0.2505 g3(3)n(Br2)=1 3 4.5 10 3 mol167g mol 11多余的 Br2：n(Br2)=n(I 2)=n( Na2S2O3)2= 1 0.200mol · L1× 15.00mL× 103L· mL12=1.5 × 10 mol25.00mL 溶液中含有的苯酚的物質(zhì)的量為：n（苯酚）1 =

27、×(4.5 ×1031.5×103)mol=1.0 ×103mol (1分)3W（苯酚）311.0 10 3 mol 94g mol 1=1.0 10 mol 94g mol 100% 94.0% 25.00mL1.00g250.00mL7. 答案 KClO 3或 Ca(ClO) 2 Ca(ClO) 24HCl CaCl 2 2Cl 2 2H2O1 4 2n(Ca(ClO) 2) n 1(HCl) 39.2L ÷22.4L/mol 1.75 moln(Ca(ClO) 2) 0.875 mol n 1(HCl) 3.5 molCa(ClO) 22

28、HCl CaCl2 2HClO1 2214.5 g ÷143 g/mol 0.875 moln 2(HCl) 0.625 mol13 / 12n2（HCl） 1.25mol反應后溶液中 n（HCl） 0.5 L ×12 mol/L 3.5 mol 1.25 mol 1.25molc（HCl） 1.25 mol ÷0.5 L 2.5 mol/L 2.5 mol/L 不變8. 答案 （1）Br2+2I I 2+2Br（2）KBrO3+5KBr+6HCl=6KCl+3Br2+3H2O或 BrO3+5Br+6H+3Br2+3H2O（3）n（Br2）= 0.2505 g 1 3 4.5 10 3 mol167g mol 11多余的 Br2：n（Br2）=n（I 2）=n（ Na2S2O3）21 1 3 1=0.200mol · L1× 15.00mL× 103L· mL12=1.5 ×10 3mol25.00mL 溶液中含有的苯酚的物質(zhì)的量為：n(苯酚)1 3 3 3= ×（4.5 ×1031.5×103）mol=1.0 ×103mol （1分）3W(苯酚)3