第4章-沉淀滴定法

1、下一頁下一頁返回返回退出退出分析化學第四章 沉淀滴定法Precipitation Titration返回返回上一頁上一頁下一頁下一頁返回返回退出退出基本內容和重點要求掌握沉淀滴定法的反應必須滿足的條件；學習銀量法滴定終點的確定摩爾法、佛爾哈德法、法揚司法；了解銀量法的應用。返回返回上一頁上一頁下一頁下一頁返回返回退出退出第四章 沉淀滴定法4-1 概述4-2 銀量法滴定終點的確定4-3 標準溶液的配制與標定4-4 沉淀滴定法的應用返回返回上一頁上一頁下一頁下一頁返回返回退出退出4-1 概述以沉淀反應為基礎的一種滴定分析法。用于沉淀滴定的反應應具備：沉淀的溶解度要小，不易形成過飽和溶液；沉淀反應快

2、、定量地進行，沉淀組成恒定；有適當?shù)臋z測終點方法。返回返回上一頁上一頁下一頁下一頁返回返回退出退出銀量法（Argentimetry）用于測定Cl-、Br-、I-、SCN-、Ag+等；檢測終點方法不同，按創(chuàng)立者名字命名：摩爾法、佛爾哈德法、法揚司法。返回返回上一頁上一頁下一頁下一頁返回返回退出退出4-2 銀量法滴定終點的確定一、摩爾法用鉻酸鉀作指示劑二、佛爾哈德法用鐵銨礬作指示劑三、法揚司法用吸附指示劑返回返回上一頁上一頁下一頁下一頁返回返回退出退出一、摩爾法（Mohr method）1.滴定原理2.滴定條件3.干擾的消除返回返回上一頁上一頁下一頁下一頁返回返回退出退出1. 滴定原理指示劑：K2

3、CrO4滴定劑：Ag+測定離子：Cl-、Br-滴定反應：Ag+ + Cl- = AgCl （白色） Ksp=1.810-10 2Ag+ + CrO42- = Ag2CrO4（磚紅色）Ksp=2.010-12 返回返回上一頁上一頁下一頁下一頁返回返回退出退出指示劑的用量： K2CrO4濃度約為5.0 10-3 molL-1溶液的酸度：中性或弱堿性介質，pH=6.510.5有銨鹽存在時，pH=6.57.2，防止形成Ag(NH3)2+配離子原則上可滴定I-、SCN-，但AgI及AgSCN沉淀強烈吸附，終點變色不明顯，誤差大2. 滴定條件返回返回上一頁上一頁下一頁下一頁返回返回退出退出事先分離與Ag+

4、生成微溶性沉淀或配合物的陰離子，如PO43-、AsO43-、SO32-、S2-、CO32-、C2O42-、F- 、NH3、CN-、EDTA等；事先分離影響終點觀察的有色離子Cu2+、Co2+、Ni2+；事先分離在中性或弱堿性溶液水解的高價離子Al3+、Fe3+、Bi3+、Sn4+；加入過量Na2SO4消除Ba2+、Pb2+干擾。3. 干擾的消除返回返回上一頁上一頁下一頁下一頁返回返回退出退出二、佛爾哈德法（Volhard method）指示劑：鐵銨礬NH4Fe(SO4)212H2O滴定方式：1.直接滴定法2.返滴定法返回返回上一頁上一頁下一頁下一頁返回返回退出退出1. 直接滴定法滴定原理滴定劑

5、：SCN-測定離子：Ag+滴定反應：Ag+ + SCN- =AgSCN(白色) Ksp=1.010-12 Fe3+ +SCN- = FeSCN2+(紅色) K=138返回返回上一頁上一頁下一頁下一頁返回返回退出退出滴定條件酸度：HNO3介質，H+=0.11molL-1，防止Fe3+水解指示劑用量：終點時Fe3+濃度約0.015molL-1滴定時充分搖動以防AgSCN吸附Ag+，使終點提前。返回返回上一頁上一頁下一頁下一頁返回返回退出退出2. 返滴定法滴定原理滴定劑：SCN-測定離子：Cl-、Br-、I-、SCN-滴定反應： Ag+(過量) + Cl- = AgCl（白） Ag+(剩余) + S

6、CN- = AgSCN (白色)Fe3+ +SCN- = FeSCN2+(紅色)返回返回上一頁上一頁下一頁下一頁返回返回退出退出滴定條件：（Cl-）防止終點后發(fā)生置換反應： AgCl + SCN- = AgSCN + Cl-，采取措施：煮沸溶液，使AgCl沉淀凝聚，濾去沉淀；加入有機溶劑如硝基苯（毒性），搖動，使沉淀表面覆蓋一層有機溶劑，阻止發(fā)生置換反應；提高Fe3+的濃度（0.2molL-1）以減小終點時SCN-的濃度。返回返回上一頁上一頁下一頁下一頁返回返回退出退出干擾的消除事先除去一些能與SCN-作用的干擾物質，如強氧化劑、氮的低價氧化物、銅鹽、汞鹽等。返回返回上一頁上一頁下一頁下一頁返

7、回返回退出退出應用該法選擇性高；有機鹵化物中的鹵素可采用此法測定；一些重金屬硫化物可用此法測定。如CdS + 2Ag+ = Ag2S + Cd2+返回返回上一頁上一頁下一頁下一頁返回返回退出退出三、法揚司法（Fajans Method）滴定原理指示劑：吸附指示劑（有機酸、堿）滴定劑：Ag+測定離子：Cl-、Br-、I-、SCN-滴定反應： AgClCl- + FI- （黃綠色）（排斥）AgClAg+ + FI- = AgClAg+FI- （粉紅色）（吸引）返回返回上一頁上一頁下一頁下一頁返回返回退出退出滴定條件使沉淀的比表面大，即沉淀的顆粒小一些，可加入保護膠體糊精防止AgCl沉淀過分凝聚；濃

8、度不能太稀，Cl-0.005molL-1，Br-、I-、SCN- 0.001molL-1；滴定避免陽光直射；酸度控制要適當，由各吸附指示劑的性質決定；指示劑的吸附性能要適當，吸附能力大小順序：I- SCN- Br- 曙紅 Cl- 熒光黃返回返回上一頁上一頁下一頁下一頁返回返回退出退出表4-1 常用的吸附指示劑指示劑待測離子滴定劑適用pH范圍熒光黃Cl-，Br-，I-，SCN-Ag+710二氯熒光黃Cl-，Br-，I-，SCN-Ag+46曙紅Br-，I-，SCN-Ag+210甲基紫SO42-，Ag+Ba2+，Cl-酸性溶液溴酚藍Cl-，SCN-Ag+23羅丹明6GAg+Br-稀HNO3返回返回上

9、一頁上一頁下一頁下一頁返回返回退出退出4-3 標準溶液的配制與標定AgNO3標準溶液：能直接配制；若采用與測定相同的方法，用NaCl基準物質（500600干燥）標定，可消除方法的系統(tǒng)誤差；配制所用蒸餾水應不含Cl-；AgNO3溶液貯存在棕色瓶中。返回返回上一頁上一頁下一頁下一頁返回返回退出退出4-4 沉淀滴定法的應用1.天然水中氯含量的測定2.有機鹵化物中鹵素的測定3.銀合金中銀含量的測定返回返回上一頁上一頁下一頁下一頁返回返回退出退出1. 天然水中氯含量的測定一般以莫爾法測定，若水中含有SO32-、PO43-、S2-等，則采用佛爾哈德法測定。天然水中Cl-含量范圍變化很大，河水湖泊中Cl-含量一般較低，海水、鹽湖及某些地下水中Cl-含量較高。返回返回上一頁上一頁下一頁下一頁返回返回退出退出如 農 藥 “ 6 6 6 ” ， 即 六 氯 環(huán) 己 烷（C6H6Cl6），通常將試樣與KOH乙醇溶液一起加熱回流煮沸，使有機氯以Cl-轉入溶液，冷卻后，加HNO3調至酸性，用佛爾哈德法測定釋放出的Cl-有機鹵化物的預處理，有堿水解法脫鹵、氧燃燒法、熔融法、金屬鈉還原法等。OHClClHCOHClHC2336666333 2. 有機