配位滴定習(xí)題答案

1、第五章配位滴定法習(xí)題答案練習(xí)題答案1 .EDTA與金屬離子形成螯合物時(shí)，其螯合比一般為。(1:1)2 .EDTA與金屬離子絡(luò)合時(shí)，一分子的EDTA可提供個(gè)配位原子。(6)3 .在非緩沖溶液中，用EDTA滴定金屬離子時(shí)溶液的pH值將降低4 .當(dāng)M與Y反應(yīng)時(shí)，溶液中有另一絡(luò)合劑L存在，若«m(l)=1表示。(M與L沒(méi)有副反應(yīng))5 .兩種金屬離子M和N共存時(shí)，只有穩(wěn)定常數(shù)的差值滿(mǎn)足Algk5時(shí)才可用控制酸度的方法進(jìn)行分別滴定6 .以下表達(dá)式中正確的是：(B)AKmy'=CY/CmCyBKmy'=MY/(M+MLi)(Y+?HiY)CKmy'=MY'/(MY+

2、MLi)(Y+HiY)DKmy'=MY/(M+MLi)(Y+HiY+MY)7 .在pH=10.0的氨性溶液中，已計(jì)算出OtZn(NH3)=104.7,aZn(OH)=102.4,CtY(H)=100.5,已知lgKZnY=16.5;在此條件下，lgKZnY'為。(11.3)8 .絡(luò)合滴定中，若封閉現(xiàn)象是由被測(cè)離子引起的，則可采用回滴定法進(jìn)行9 .絡(luò)合滴定法直接滴定Zn2+,銘黑TIn-作指示劑，其滴定終點(diǎn)所呈現(xiàn)的顏色實(shí)際上是：(D)A.ZnIn的顏色B.In-的顏色C.ZnY的顏色D.ZnIn和In-的顏色10 .在EDTA法中，當(dāng)MIn溶解度較小時(shí)，會(huì)產(chǎn)生(B)A封閉現(xiàn)象B僵

3、化現(xiàn)象C掩蔽現(xiàn)象D絡(luò)合效應(yīng)和酸效應(yīng)11 .當(dāng)KMIn>KMY時(shí)，易產(chǎn)生(A)A封閉現(xiàn)象B僵化現(xiàn)象C掩蔽現(xiàn)象D絡(luò)合效應(yīng)和酸效12 .下列指示劑中，全部適用于絡(luò)合滴定的一組是：(C)A甲基橙、二苯胺磺酸鈉、EBTB酚酥、鈣指示劑、淀粉C二甲酚橙、銘黑T、鈣指示劑DPAN、甲基紅、銘酸鉀13 .在金屬離子M和N等濃度的混合液中，以HIn為指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定其中的M,要求(C)ApH=pKmyBK'MY<K'MInCIgKMY也Kny與14.在氨性緩沖液中，用DNIn和HIn的顏色應(yīng)有顯著差別EDTA滴定Zn2+至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，以下關(guān)系正確的是:(D)AZn

4、2+=Y4-CZn2+2=ZnY/KZnYBZn2+=Y'DZn*2=ZnY/KZnY22，.一八2.>、.>»，、.、>、*.、，2+15 .在pH=5.0的乙酸緩沖溶減中，用0.002mol/L的EDTA滴定同濃度的Pb已知（B）lgKpbY=18.0,lg：Y（H）=6.6,lg：Pb（Ac）=2.0,在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí),溶液中pPb'值應(yīng)為A8.2B6.2C5.2.D3.216 .在pH=10.0的氨性緩沖溶液中，以0.01mol/LEDTA滴定同濃度Zn2+溶液兩份。其中一份含有0.2mol/L游離的NH3；另一份含有0.5mol/L游離NH3

5、。上述兩種情況下，對(duì)pZn'敘述正確的是（A）A在計(jì)量點(diǎn)前pZn'相等B在計(jì)量點(diǎn)時(shí)pZn'相等C在計(jì)量點(diǎn)后pZn'相等D任何時(shí)候pZn'都不相等17 .在pH=10.0的氨性緩沖溶液中，以EDTA滴定同濃度Zn2+溶液至50%處（C）ApZn'僅與NH3有關(guān)BpZn'與lgK'ZnY有關(guān)CpZn'僅CZn2+與有關(guān)DpZn'與以上三者均有關(guān)18 .用EDTA滴定Ca2+、Mg2+,若溶液中存在少量Fe3+和Al3+,將對(duì)測(cè)定有干擾，消除干擾的方法是：（D）A加KCN掩蔽Fe3+,加NaF掩蔽Al3+B加抗壞血酸將F

6、e3+還原為Fe2+,加NaF掩蔽Al3+C采用沉淀掩蔽法，加NaOH沉淀Fe3+和Al3+D在酸性條件下，加入三乙醇胺，再調(diào)到堿性以掩蔽Fe3+、Al3+19 .用EDTA滴定Bi3+時(shí)，消除Fe3+干擾宜采用（B）A加NaOHB加抗壞血酸C加三乙醇胺D加氟化鉀20 .以甲基橙為指示劑，用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定三氯化鐵溶液中少量游離鹽酸，F(xiàn)e3+將產(chǎn)生干擾。為了消除Fe3+的干擾，直接測(cè)定鹽酸，應(yīng)加入的試劑是(lgKCaY=10.69,lgKFe(III)Y=24.23)(D)A灑石酸三鈉B三乙醇胺C氟化鉀DpH=5.0的CaY21 .在絡(luò)合滴定中，有時(shí)采用輔助絡(luò)合劑，其主要作用是：(B)A控

7、制溶液的酸度B將被測(cè)離子保持在溶液中C作為指示劑D掩蔽干擾離子22 .用EDTA滴定時(shí)，要求溶液的pH%5,調(diào)節(jié)酸度的緩沖溶液應(yīng)該選擇(C)A緩沖溶液B緩沖溶液C六次甲基四胺緩沖溶液D一氯乙酸緩沖溶液23 .為什么使用金屬指示劑時(shí)要限定pH?為什么同一種指示劑用于不同金屬離子滴定時(shí)，適宜的pH條件不一定相同？答：同一種指示劑用于不同金屬離子滴定時(shí)，不同金屬離子和指示劑配位的KMIn'不同，必須調(diào)整pH使pKMIn'落在滴定突躍范圍之內(nèi)。造成適宜的pH條件也不一定相同。討論：(1):只有限定適宜的pH,指示劑與金屬離子配合物顏色的變化才顯著。(2):滴定過(guò)程要求選擇的配位指示劑在

8、pM突躍范圍內(nèi)變色。滴定終點(diǎn)和化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的關(guān)系可以表示為：pMep=pMsp±ApM其中pMep是化學(xué)計(jì)量點(diǎn)，與K'MY有關(guān)；ApM是誤差允許的突躍范圍；pMep是滴定終點(diǎn)，一方面指示劑的變色范圍必須落在pMep以?xún)?nèi)。另一方面指示劑的變色范圍和酸堿指示劑類(lèi)似與KMIn大小有關(guān)，KMIn大小決定于金屬離子種類(lèi)，溶液pH值等條件。因此改變pH值可以影響KHIn',也就影響了變色范圍；使pM落在pMep以?xún)?nèi)。金屬指示劑理想變色條件pMnlgKMIn7g篙川叱-124 .在0.010mol-L-1鋅氨溶液中，當(dāng)游離氨的濃度為0.10mol-L-1(pH=10.00)時(shí)，計(jì)算鋅

9、離子的總副反應(yīng)系數(shù)«ZnO解已知pH=10.00時(shí)，口Zn(OH)=102.4查附錄表三：ZnNH3配合物的lg-IgB4分別為2.37,4.81,7.31,9.46故azn(NH=)1+PNH牝BMh"NH3同44NH=110.3-7110J.812107.311電=105.49即：，Zn=二，Zn(NH3)-工Zn(OH)-1=10在上述情況下,二'Zn(OH)可以忽略。如果pH=12,游離氨濃度為0.10molL-1時(shí),則叫.)=10&5止匕時(shí)Zn(NH)可以忽略。Zn(NH3)25 .用0.02000mol-L-1EDTA滴定濃度均為0.02000m

10、ol-L-1的Zn2+和Cd2+混合溶液中的Zn2+,加入過(guò)量KI掩蔽Cd2+,終點(diǎn)時(shí)I=1molL-1,試問(wèn)在此條件下能否準(zhǔn)確滴定Zn2+?解：已知Cd-I的1gpilgP4為2.10,3.43,4.49,5.41,lgKZnY=16.5,lgKCdY=16.45故：:cd(i)=1-i)i了iTyi4=1102.10-103.43-104.49105.41=105.46又.=cd'Cd(I)Cd2csplgcK=lgK(ZnY)cZn)lgKcdYC=16.52(16.4525.46)=5.55?Cd(I)故在此條件下可選擇滴定Zn2+而Cd2+不干擾測(cè)定。26 .分析含Cu、Zn

11、、Mg的含量，稱(chēng)取試樣0.5000g,分解試樣并處理成溶液后定容至100mL0稱(chēng)取25.00mL該試液，調(diào)節(jié)酸度至pH=6,以PAN為指示劑，用0.05000molL-1EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Cu2+和Zn2+,消耗EDTA溶液37.30mL。另取一份25.00mL試液，加入KCN掩蔽Cu2+和Zn2+,用同濃度EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Mg2+,用去4.10mL。然后再加入甲醛以解蔽Zn2+,再用EDTA溶液滴定，用去13.40mL。計(jì)算試樣中Cu、Zn、Mg的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：依題意可知，滴定Mg2+時(shí)：V=4.10mLc=0.05000molL-1所以：Mg二等100%0.050004.1010多2

12、4.31100%;3.90%10.50004依題意可知,滴定Zn2+時(shí)：V=13.40mLc=0.05000mol-L-1所以：znCVMc,100%G30.0500013.401065.3810.50004100%=35.04%依題意可知，滴定Cu2+時(shí)：V=37.30-13.40=23.90mL,c=0.05000mol-L-1所以：CucVMc,100%G20.0500023.9。1063.55100%=60.75%八10.50004湖大分析化學(xué)第二版課后習(xí)題答案題2.6在pH=10.0時(shí)，用0.0200molL-1EDTA商定同濃度的Pb2+溶液，滴定開(kāi)始21時(shí)，灑石酸的總濃度為0.2

13、molL-1,計(jì)算計(jì)量點(diǎn)時(shí)的lgKpbY，Pb。(灑石酸鉛配合物的lgK=3.8)解查得1gKpbY=18.042.70.45pH=10.0，Pb(OH),Y(H)0.2八.如二丁=0.1,另外，終點(diǎn)時(shí)，灑石酸的總濃度2(molL-1)則口=0.何定0.1mol-L-1因?yàn)?gK,PbY=lgKPbY-lgY-lg-Pb0.45:、y=-y(h)=101g.：Y=0.45-：Pb-二,Pb(OH)':,Pb(L)-1-：Pb(L)=1KpbLL1+103.8X0.1=102.82.72.83.05;Pb=1010-1=10所以lgK'PbY=18.04-0.45-3.05=14

14、.5L-1)Pb2%Pb2108310305=10.35Pb(molL-1)題2.7在pH=5.0時(shí)，以二甲酚橙為指示劑，用0.02molL-1EDTA商定同濃度Zn2+、Cd+混合溶液中Zn2+,設(shè)終點(diǎn)時(shí)游離的濃度為1molL-1,計(jì)算終點(diǎn)誤差解查得鎘-碘配合物的累積常數(shù)lgp1lg04為2.10、3.43、4.43、5.41;6.45pH=5.0,外的=10,pZnep=4.8lgKznY=16.50,lgKCdY=16.45因?yàn)閘gK'znY=lgKznY-lg二Y-lg二Zncirr+仃-Y-Y(H)-Y(Cd)2.:丫(Cd)=1KCdYCd2Cd2=TcCCd(I):Cd(

15、i)=一11一I2-I3IT2.103.434.435.415.46=110101010=1027.46所以Cd=1016.457469.0Y(Cd)=110=10:丫=106.45109.0-1:109.0二Zn=1所以又IgK'znY=16-.50-9.0=7.50Zn2+=周二10'75pZnep=4.8=pZn'ep：pZn=4.8-4.75=0.05a。510g.05TE%100=0.04,0.01107.5題2.8在某一pH時(shí)，用等濃度的EDTA容液滴定金屬離子M+,若要求終點(diǎn)誤差為0.1%,并設(shè)檢測(cè)終點(diǎn)時(shí)ApM=土0.2,配合物的條件穩(wěn)定常數(shù)為108,問(wèn)被測(cè)金屬離子的起始濃度最低應(yīng)為多少？10pM,_10rpM'TE%100解根據(jù)4cMpK'my108cMp=m.954、2<0.001；cMp=0.009cM=0.018(molL-1)題2.9以銘黑T為指示劑，在pH=9.60的NH3-NH4Cl緩沖溶液中，以0.02molL-1EDTA容液滴定同濃度的Mcj+,當(dāng)銘黑T發(fā)生顏色轉(zhuǎn)變時(shí)，ApM值為多少?解查得igKmcy=8.7因?yàn)樗?：upH=9.60lg二丫(H)=0.75,Mgep=5.0IgK'MgY=8.70.75=7.9520.014.98Mgsp=T107.9