制藥廢水處理的新思維左衛(wèi)雄濟(jì)南-4-26

1、制藥廢水處理的新思維左衛(wèi)雄濟(jì)南 2017-4-26昆山美淼環(huán)?？萍加邢薰灸夸?制藥廢水的特點(diǎn)及常規(guī)處理流程 精餾在廢水處理中的應(yīng)用 生化+高級(jí)氧化 新思維的幾個(gè)問(wèn)題探討制藥廢水的特點(diǎn) 高鹽 氯化鈉 硫酸鈉 有機(jī)成分，低沸點(diǎn)，高沸點(diǎn) 抗生素，殺菌物質(zhì) 有機(jī)磷，有機(jī)氮 難降解有機(jī)物 污水，天天變 危廢 穩(wěn)定性不夠 兌水才達(dá)標(biāo) 污水區(qū)氣味 處理成本精餾-廢水中低沸點(diǎn)溶劑去除的最佳選擇1. 蒸餾脫醇效果差，能耗不低。蒸餾出的醇濃度不夠2. 芬頓效果差。高級(jí)氧化對(duì)小分子效果不夠好。3. 生化經(jīng)常崩潰 無(wú)錫某工廠COD：54000mg/l乙醇：2.5%精餾項(xiàng)目項(xiàng)目數(shù)值數(shù)值回流比5：1塔頂出料乙醇含量95

2、%塔底出料乙醇：0.05%COD：5000溫度：70C提餾段段DN600精餾段DN1200后續(xù)芬頓COD：1500藥劑：20%后續(xù)生化COD：200穩(wěn)定精餾：能耗真的很高熱量計(jì)算熱量計(jì)算項(xiàng)目數(shù)量，kg熱值，kJ/kg總熱值：MJ/噸水乙醇蒸發(fā)量2%*6=120902108水的蒸發(fā)量2%*5.3%*6=6.36257614.4水的加熱1000kg,溫度從25C到70C4.2189總熱負(fù)荷：311.4蒸汽消耗：噸蒸汽蒸汽消耗：噸蒸汽/噸污水噸污水0.12可以用低等級(jí)的蒸汽可以用低等級(jí)的蒸汽比較比較精餾蒸餾乙醇蒸發(fā)多，10倍少水蒸發(fā)少，20倍水加熱同同總負(fù)荷略低略高頂出料純度高有價(jià)值純度低底出料乙醇

3、0.05%對(duì)后續(xù)芬頓無(wú)影響乙醇1%芬頓不利生化不利生化+高級(jí)氧化，新思維直線思維，高級(jí)氧化+生化高級(jí)氧化提高可生化性逆向思維，生化+高級(jí)氧化，循環(huán)高級(jí)氧化提高可生化性生化提高高級(jí)氧化的效率高級(jí)氧化，鏈?zhǔn)椒磻?yīng)三階段階段階段反應(yīng)方程式反應(yīng)方程式鏈啟動(dòng)H2O2 + Fe2+ - HO. +OH- + Fe3+鏈傳遞HO. + RH - R. +HCOOHR. + RC=CH+H2O - R. +RH 鏈終止R. + HCOOH - RH+CO2芬頓，光催化，電催化，僅是鏈啟動(dòng)芬頓，光催化，電催化，僅是鏈啟動(dòng)自由基淬滅及-鏈終止劑 小分子羧酸，甲酸 多元醇，乙二醇，甘油 甲醇 醌 高鹽分 二級(jí)芬頓比一

4、級(jí)差？ 有些污水芬頓就是差？ 鹽分高，芬頓差？ SS高，芬頓差？ 乙醇，芬頓差？生化氧化生化解決小分子，有利于氧化氧化解決大分子，有利于生化高級(jí)氧化，直接臭氧不能酸作高級(jí)氧化技術(shù)技術(shù)原理原理優(yōu)點(diǎn)優(yōu)點(diǎn)缺點(diǎn)缺點(diǎn)關(guān)鍵點(diǎn)關(guān)鍵點(diǎn)（改進(jìn)）（改進(jìn)）芬頓芬頓用固體顆粒催化劑代替亞鐵離子催化雙氧水產(chǎn)生羥基自由基。無(wú)固廢加入的酸大幅減少處理成本低加酸催化劑效率衰減催化劑內(nèi)孔堵塞光催化光催化用紫外光代替亞鐵離子催化雙氧水產(chǎn)生羥基自由基。固廢適用于無(wú)高COD污水光源老化投資高光源臭氧接觸臭氧接觸氧化氧化固體顆粒催化劑，催化臭氧產(chǎn)生羥基自由基。無(wú)固廢處理成本低催化劑效率衰減催化劑內(nèi)孔堵塞三維電解三維電解電解的兩極間加入

5、可以表面極化的填料，增加電解的面積，以增進(jìn)電解效果。無(wú)固廢填料效率衰減填料堵塞電催化雙電催化雙氧水氧水陰極和陽(yáng)極的電子效應(yīng)代替亞鐵離子，催化雙氧水產(chǎn)生羥基自由基。無(wú)固廢處理成本低不調(diào)酸堿。加雙氧水催化工藝技術(shù)角度：可選光催化、臭氧接觸氧化、三維電解和電催化雙氧水經(jīng)濟(jì)角度: 選電催化雙氧水電催化雙氧水 無(wú)固廢且低運(yùn)行成本的高級(jí)氧化技術(shù)陰極反應(yīng)：H2O2 +e OH+OH-陽(yáng)極反應(yīng)：H2O2 - e OH+1/2O2+H+案例：臺(tái)州某上市公司，制藥廢水廢水廢水COD，mg/L45000BOD，mg/L2700BOD/COD0.06鹽含量，%0.5總磷，ppm5000苯酚類，ppm6000大量廢物。

6、大量廢物。MVR氣化率僅氣化率僅50%，且芬頓產(chǎn)生大量固廢。，且芬頓產(chǎn)生大量固廢。大量使用堿脫酚，運(yùn)行成本超過(guò)100元/噸水投資高。mvr，固廢系統(tǒng)，投資超過(guò)10萬(wàn)元/噸水.天案例：臺(tái)州某上市公司，制藥廢水，200t/d參數(shù)參數(shù)COD，mg/L原水45000回流水400電催化后6500厭氧出水3500好氧出水400出水苯酚類，ppm0固廢減少固廢減少95%。僅多余生化的剩余污泥。僅多余生化的剩余污泥。運(yùn)行成本低。噸水運(yùn)行成本僅25元。其中雙氧水6元。電催化設(shè)備的耗電僅3kw投資低。僅擴(kuò)建了二沉池，并投入了一個(gè)氣浮設(shè)備綜合案例：鹽城某公司，制藥廢水廢水廢水水量，d/t高鹽200高濃200COD，

7、mg/L65000BOD，mg/L4100BOD/COD0.05鹽含量，%23甲醇，%23二氯甲烷，%12大量廢物。且芬頓產(chǎn)生大量固廢，倉(cāng)庫(kù)已堆滿大量廢物。且芬頓產(chǎn)生大量固廢，倉(cāng)庫(kù)已堆滿芬頓效果不好。因小分子甲醇、二氯甲烷的存在運(yùn)行成本高。除三效蒸發(fā)外，噸水成本高達(dá)90元綜合案例：鹽城某公司，制藥廢水廢物減少?gòu)U物減少80%。精餾塔回收二氯甲烷、甲醇，有價(jià)值。且大幅度降低了系統(tǒng)COD，為后續(xù)高級(jí)氧化提供了有利條件。運(yùn)行成本低。噸水僅28元項(xiàng)目鹽含量COD流量，m3/d高鹽水400005000065000187.73三效蒸發(fā)頂10060000165三效蒸發(fā)底5000009000022.73高濃水2

8、00050000166.64精餾塔頂100110000021.64精餾塔底100016000145調(diào)節(jié)池100016000310電催化1100013000310UASB10003500300二沉池回流1000400900電催化2100011801200 好氧10004001200 二沉池10004001200 去園區(qū)污水處理10001000300一些問(wèn)題的探討：更難的水 既不能生化，又不能高級(jí)氧化的物質(zhì)？磷酸二乙酯，四氯化碳， 生化也弱，高級(jí)氧化也弱？DMF一些問(wèn)題的探討：高級(jí)氧化 鏈啟動(dòng)。制造了多少個(gè)自由羥基？芬頓電催化雙氧水三維電解 氧化深度？芬頓=高級(jí)氧化+絮凝 0.5元/噸，能降4000mg/L的COD？Yes更高級(jí)氧化，金剛石電極1. 陽(yáng)極的缺電子系統(tǒng)陽(yáng)極的缺電子系統(tǒng)（