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文檔簡介
1、第1章緒言一、是否題1 .孤立體系的熱力學能和嫡都是一定值。(錯。和,如一體積等于2V勺絕熱剛性容器,被一理想的隔板一分為二,左側狀態(tài)是T,P的理想氣體,右側是T溫度的真空。當隔板抽去后,由于Q=W=0,故體系將在T,2V,0.5P狀態(tài)下達到平衡,)2 .封閉體系的體積為一常數(shù)。(錯)3 .封閉體系中有兩個相。在尚未達到平衡時,兩個相都是均相敞開體系;達到平衡時,則兩個相都等價于均相封閉體系。(對)4 .理想氣體的烙和熱容僅是溫度的函數(shù)。(對)5 .理想氣體的嫡和吉氏函數(shù)僅是溫度的函數(shù)。(錯。還與壓力或摩爾體積有關。)6 .要確定物質在單相區(qū)的狀態(tài)需要指定兩個強度性質,但是狀態(tài)方程P=P(T,
2、V)的自變量中只有一個強度性質,所以,這與相律有矛盾。(錯。V也是強度性質)7 .封閉體系的1mol氣體進行了某一過程,其體積總是變化著的,但是初態(tài)和終態(tài)的體積相等,初態(tài)和終態(tài)的溫度分別為T1和T2,則該過程的;同樣,對于初、終態(tài)壓力相等的過程有。(對。狀態(tài)函數(shù)的變化僅決定于初、終態(tài)與途徑無關。)8 .描述封閉體系中理想氣體絕熱可逆途徑的方程是(其中),而一位學生認為這是狀態(tài)函數(shù)間的關系,與途徑無關,所以不需要可逆的條件。(錯。)9 .自變量與獨立變量是一致的,從屬變量與函數(shù)是一致的。(錯。有時可能不一致)10 .自變量與獨立變量是不可能相同的。(錯。有時可以一致)三、填空題1 .狀態(tài)函數(shù)的特
3、點是:狀態(tài)函數(shù)的變化與途徑無關,僅決定于初、終態(tài)。2 .單相區(qū)的純物質和定組成混合物的自由度數(shù)目分別是2和2。3 .封閉體系中,溫度是T1mol理想氣體從(PiV)等溫可逆地膨脹到(Pf,斗),則所做的功為(以V表不)或(以P表木)O4 .封閉體系中的1mol理想氣體(已知),按下列途徑由T1、P1和V1可逆地變化至P,則A等容過程的W0,Q=,U=,H=_B等溫過程的V=,Q=,U=0,H=0oC絕熱過程的v=,Q=0,U=,H=5 .在常壓下1000CR3液體水膨脹1cm3,所作之功為0.101325J;若使水的表面增大1cm2,我們所要作的功是J(水的表張力是72ergcm;2)。6 .
4、1MPa=106Pa=10bar=9.8692atm=7500.62mmHg。7 .1kJ=1000J=238.10cal=9869.2atmcm3=10000barcm3=1000Pam3。1 K-1 =1.980cal mol 13-1-13-1一-18 .普適氣體吊數(shù)R=8.314MPacmmolK=83.14barcmmolK=8.314Jmol1o四、計算題1 .解:(a),溫度為(b)2 .解:以1克水為基準,即出水產(chǎn)5水-5Co(l-水-50+殂水-5cl7(1-神水00+咫冰口可由于是等壓條件下的絕熱過程,即0寸”+4也叫二口T1x4J2x(O+5)+k(-334.4)-0-X
5、-0.063127315&B =峪 +g =1 J28,15-5273153344=4.22xln:0.0631=7.13x107268.15273.153.解:郎*0srtvwrr必五丁出fl二士 匕Y -Ing,1999)2 = 1 0007224.解:理想氣體的絕熱可逆過程,(CT=-dr TQ+BT + gF工一史)d+陽 lnr=07l(a-Ra In尹此十凈-樸氏吟=0b+crdT+Rh=o,又修馬,故)匕匕片雪.3.5.一個0.057m氣瓶中貯有的1MP麗294K的局壓氣體通過一半開的閥門放入一個壓力恒定為0.115MPa的氣柜中,當氣瓶中的壓力降至0.5MPa時,計算下列兩種條
6、件下從氣瓶中流入氣柜中的氣體量。(假設氣體為理想氣體)(a)氣體流得足夠慢以至于可視為恒溫過程;(b)氣體流動很快以至于可忽視熱量損失(假設過程可逆,絕熱指數(shù))。解:(a)等溫過程4 =理一通皿麗夫石 尺石 8.314x2540.5x570003 314x29411.6bmol(b)絕熱可逆過程,終態(tài)的溫度要發(fā)生變化片匕巴葛1x5700005x57000j4M=11口:一-二,:血五、圖示題1.下圖的曲線T和丁八是表示封閉體系的1mol理想氣體的兩條等溫線,56和23是兩等壓線,而64和31是兩ab等容線,證明對于兩個循環(huán)1231和4564中的M相同的,而且Q&是相同的。解:1-2-3-1循環(huán)
7、,Q/Q23十鼻l口十號依-4Ac叉4-訃上,一硬大。一心”網(wǎng)方-口)4-5-6-4循環(huán),國廣為+%+&廣口+/燈-。-印口-及卜(冬-罕比-4”網(wǎng)所以和第2章P-VT關系和狀態(tài)方程、是否題1. 純物質由蒸汽變成固體,必須經(jīng)過液相。(錯。如可以直接變成固體。)2. 純物質由蒸汽變成液體,必須經(jīng)過冷凝的相變化過程。(錯。可以通過超臨界流體區(qū)。)3. 當壓力大于臨界壓力時,純物質就以液態(tài)存在。(錯。若溫度也大于臨界溫度時,則是超臨界流體。)4. 由于分子間相互作用力的存在,實際氣體的摩爾體積一定小于同溫同壓下的理想氣體的摩爾體積,所以,理想氣體的壓縮因子Z=1,實際氣體的壓縮因子Z1。)5. 理想
8、氣體的雖然與P%關,但與VT關。(對。因。)6. 純物質的飽和液體的摩爾體積隨著溫度升高而增大,飽和蒸汽的摩爾體積隨著溫度的升高而減小。(對。則純物質的PV1圖上的飽和汽體系和飽和液體系曲線可知。)7. 純物質的三相點隨著所處的壓力或溫度的不同而改變。(錯。純物質的三相平衡時,體系自由度是零,體系的狀態(tài)已經(jīng)確定。)8. 在同一溫度下,純物質的飽和液體與飽和蒸汽的熱力學能相等。(錯。它們相差一個汽化熱力學能,當在臨界狀態(tài)時,兩者相等,但此時已是汽液不分)9. 在同一溫度下,純物質的飽和液體與飽和蒸汽的吉氏函數(shù)相等。(對。這是純物質的汽液平衡準則。)10. 若一個狀態(tài)方程能給出純流體正確的臨界壓縮
9、因子,那么它就是一個優(yōu)秀的狀態(tài)方程。(錯。)11. 純物質的平衡汽化過程,摩爾體積、焓、熱力學能、吉氏函數(shù)的變化值均大于零。(錯。只有吉氏函數(shù)的變化是零。)12. 氣體混合物的virial系數(shù),如B,C,是溫度和組成的函數(shù)。(對。)13. 三參數(shù)的對應態(tài)原理較兩參數(shù)優(yōu)秀,因為前者適合于任何流體。(錯。三對數(shù)對應態(tài)原理不能適用于任何流體,一般能用于正常流體normalfluid)14. 在壓力趨于零的極限條件下,所有的流體將成為簡單流體。(錯。簡單流體系指一類非極性的球形流,如Ar等,與所處的狀態(tài)無關。)二、選擇題1 .指定溫度下的純物質,當壓力低于該溫度下的飽和蒸汽壓時,則氣體的狀態(tài)為(Co參
10、考PV圖上的亞臨界等溫線。)A.飽和蒸汽B.超臨界流體C.過熱蒸汽2 .T溫度下的過冷純液體的壓力P(Ao參考P-V圖上的亞臨界等溫線。)A.B.B.應胃=BT由Antoine方程查附錄C-2得水和Antoine常數(shù)是故及1厘?RT(。十丁尸事史3g%.44加例(河(4)Jmol-15 .一個0.5m3的壓力容器,其極限壓力為2.75MPa,出于安全的考慮,要求操作壓力不得超過極限壓力的一半。試問容器在130c條件下最多能裝入多少丙烷?(答案:約10kg)解:查出Tc=369.85K,Pc=4.249MPa,3=0.152P=2.75/2=1.375MPa,T=130C由化工熱力學多媒體教學軟
11、件,選擇“計算模塊”一“均相性質”一“PR犬態(tài)方程”,計算出給定狀態(tài)下的摩爾體積,Vv=2198.15cm3mol1n=500000/2198.15*44=10008.4(g)6 .用virial方程估算0.5MPa,373.15KM的等摩爾甲烷(1)-乙烷(2)-戊烷(3)混合物的摩爾體積(實驗,3-13-1值5975cmmol)。已知373.15K時的vinal系數(shù)如下(單位:cmmol),Ei】=20,E蜂=241,B夯=一621,8以=75,513=122=39,。解:若采用近似計算(見例題2-7),混合物的virial系數(shù)是33B二ZZ人力為7:瓦+環(huán)品+月昆+27必砧+以忌取+2y
12、m&-20-241-621-2x75-2x122-2x399=_=一川.44-;,;%m3mol-17 .用Antoine方程計算正丁烷在50c時蒸汽壓;用PRT計算正丁烷在50c時飽和汽、液相摩爾體積(用軟件計算);再用修正的Rackett方程計算正丁烷在50c時飽和液相摩爾體積。(液相摩爾體積的實驗值口3-1是106.94cmmol解:查附錄得Antoine常數(shù):A=6.8146,B=2151.63,0-36.24臨界參數(shù)T=425.4K,P=3.797MPa,3=0.193修正的Rackett方程常數(shù):a=0.2726,3=0.0003由軟件計算知,利用Rackett方程17克)?分mo
13、l8 .試計算一個125cm3的剛性容器,在50c和18.745MPa的條件下能貯存甲烷多少克(實驗值是別比較理想氣體方程、三參數(shù)對應態(tài)原理和PRT程的Z果(PRT程可以用軟件計算)。解:查出T=190.58K,P=4.604MPa,3=0.011利用理想氣體狀態(tài)方程P昉程利用軟件計算得,9 .試用PRT程計算合成氣(mol)在40.5MPa和573.15K摩爾體積(實驗值為135.8cm31,一1,用軟件計算)。解:查出T=33.19,P=1.297MPa,3=-0.22cc%=126.15K,=3.394MPa,3=0.04510 .欲在一7810cm3的鋼瓶中裝入了1000g的丙烷,且在
14、253.2C下工作,若鋼瓶的安全工作壓力10MPa問是否有危險?解:查出Tc=369.85K,Pc=4.249MPa,3=0.152由軟件可計算得可以容納的丙烷。即所以會有危險。五、圖示題1 .將P-T上的純物質的1-2-3-4-5-6-1循環(huán)表示在P-V圖上。2 .試定性畫出純物質的P-V相圖,并在圖上指出(a)超臨界流體,(b)氣相,(c)蒸汽,(d)固相,(e)汽液共存,(f)固液共存,(g)汽固共存等區(qū)域;和(h)汽-液-固三相共存線,(i)TTcTTcTUC.H=UD.不能確定2.氣體符合P=RT(V-b)的狀態(tài)方程從V1等溫可逆膨脹至V2,則體系的S為(CoA.3.對于一均相體系,
15、等于(Do4.A.零C. RD.等于(Do因為A.B.C.D.5.吉氏函數(shù)變化與P-V-T關系為,則的狀態(tài)應該為(Co因為)A.T和P下純理想氣體B.T和零壓的純理想氣體C.T和單位壓力的純理想氣體三、填空題1 .狀態(tài)方程|的偏離烙和偏離嫡分別是還需要什么性質?;其計算式分別是=叵/舄)-H嗎B)-團耳及)-腔+I戶花5=-R)+XCdT力和=卜彷蜴)-前偏渴)174聞-前區(qū)瑞k陋倒?jié)暡菲淙事刾prfitp5廣據(jù)=一氏1n空+R1n江十7二一氏防空十為昂用金月|丁O2 .由vdW方程P=RT(V-b)-a/V2計算,從(T,)壓縮至(T的烙變?yōu)?。丹億引Y(T=凡億即-出譏TT唁J;其中偏離始是
16、3 .對于混合物體系,偏離函數(shù)中參考態(tài)是與研究態(tài)同溫.同組成的理想氣體混合物。四、計算題在下的氣體的夕含和嫡均1.試用PR犬態(tài)方程和理想氣體等壓熱容方程計算純物在任何狀態(tài)的烙和嫡。設是零。(列出有關公式,討論計算過程,最好能畫出計算框圖)。解:因為丹伍產(chǎn)”萬億片)-月區(qū),跖)+品伍)-牙町耳)其中,第一項和第二項分別由研究態(tài)和參考態(tài)的偏離烙計算(實際計算中要用計算軟件來完成),第三項由理想氣體熱容積分計算得到。S(Tj”S(F,F)-S億心)=46c?叫+N巫加35十的億產(chǎn))-5呼。,用)其中,第一項和第二項分別由研究態(tài)和參考態(tài)的偏離嫡計算(實際計算中要用計算軟件來完成),第三項由理想氣體熱容
17、積分和理想氣體狀態(tài)方程計算得到。對于PRT程,標準偏離始和標準偏離嫡分別見表3-1(c),即S(二4尸仔T)1便)/+但+11R-+?尺af)1nTTpTTJJ其中,等計算,如理想氣體狀態(tài)的烙,嫡隨溫度和壓力的變化,由理想氣體的熱容依-加(5)二| 皿72(7_篤)+4T3-.)脂-需)d.y)2+3+4bT2cT3HT*1【234J和麻代金)-即位聞二俘dT=nZ+MT片)+尸一明jG-蜉)可產(chǎn)23 片。7。3fpi二 F雙丁,P)-F8R)其中網(wǎng)(7,尸)=nlnT+占T+十+十一&ln尸計算框圖如下2 .試計算液態(tài)水從2.5MPa和20c變化到30MP市口300c的烙變化和嫡變化,既可查
18、水的性質表,也可以用狀態(tài)方程計算。解:用P昉程計算。查附錄A-1得水的臨界參數(shù)T=647.30K;P=22.064MPa;3=0.344c,c另外,還需要理想氣體等壓熱容的數(shù)據(jù),查附錄A-4得到,得到水的理想氣體等壓熱容是C/=32,24+1.908x10-37+1.057xW-573-3.602xW7s為了確定初、終態(tài)的相態(tài),由于初.終態(tài)的溫度均低于故應查出初、終態(tài)溫度所對應的飽和蒸汽壓(附錄C-1),P;=0.02339MPa;P25=8.581MPa。體系的狀態(tài)變化如下圖所示。計算式如下h區(qū)切一唐小玲二肛產(chǎn)區(qū)引一”叫十孫歸即一叫十二哨)RTaRI*iS口蜴)-S俗出)式返叱尹應+阿信舄)
19、由熱力學性質計算軟件得到,初態(tài)(蒸汽)的標準偏離烙和標準偏離嫡分別是和終態(tài)(蒸汽)的標準偏離烙和標準偏離嫡分別是和另外,得到和所以,本題的結果是=-748051(加白尸),的=716.61亂加3 .試分另1J用PRT程和三參數(shù)對應態(tài)原理計算360K異丁烷飽和蒸汽的烙和嫡。已知360K和0.1MPa時-1-1-11-1Jmol,JmolK。(參考答案,Jmol,Jmol-1)K解:查附錄A-1得異丁烷的T=408.1K;Pc=3.648MPa;3=0.176另外,還需要理想氣體等壓熱容的數(shù)據(jù),查附錄A-4得到,得到異丁烷的理想氣體等壓熱容是噂一-7一.一二-(Jmoi-1K-)1初態(tài)是T0=30
20、0K,P0=0.1MPa的理想氣體;終態(tài)是T=360K的飽和蒸汽,飽和蒸汽壓可以從Antoine方程計算,查附錄A-2,得(MPaIn=15253-35=037945得產(chǎn)=14615360-3631所以,終態(tài)的壓力P=Fs=1.4615MPaJmol 1 K 1 ,由1一計算式如下,因為Jmol和得又從得的尸)=29+j絲小RIT品由熱力學性質計算軟件得到,T=360KP=1.4615MPa的蒸汽的標準偏離烙和標準偏離嫡分別是和另外,得到和所以,本題結果是4 .(a)分別用PRT程和三參數(shù)對應態(tài)原理計算,312K勺丙烷飽和蒸汽的逸度(參考答案1.06MPa);(b)分別用PRT程和三參數(shù)對應態(tài)
21、原理計算312K,7MP的烷的逸度;從飽和汽相的逸度計算312K,7MP的烷的逸度,設在17MPa勺壓力范圍內(nèi)液體丙烷的比容為2.06cm3g-1,且為常數(shù)。解:用Antoine方程A=6.8635,B=1892.47,C=-24.33(a)由軟件計算可知(b)5 .試由飽和液體水的性質估算(a)100C,2.5MPa和(b)100C,20MPaF水的烙和嫡,已知100c下水的有關性質如下-1-1-13-1MPaJg,JgK,cmg,cm3g-1K-1解:體系有關狀態(tài)點如圖所示所要計算的點與已知的飽和點是在同一條等溫線上,由1cmgK-1得S-f000008(-P5)或r-IJOfiP-0.0
22、008(P-0.101335)得0 745d尸=0.745(尸-P)或 H = 419,04 + 0.745- 0 101325)當 P=2.5MPsM, S=1.305 Jg1 K1 ; H= 420.83J g 1 ;當 P=20MPa4,S= 1.291Jg-1 K-1 ; H=433.86J g -16.在一剛性的容器中裝有1kg水,其中汽相占90% (V),壓力是0.1985MPa,加熱使液體水剛好汽化完畢,試確定終態(tài)的溫度和壓力,計算所需的熱量,熱力學能、始、嫡的變化。解:初態(tài)是汽液共存的平衡狀態(tài),初態(tài)的壓力就是飽和蒸汽壓,PS=0.2MPa,由此查飽和水性質表(C-1)0 1/1
23、.06034-0.3/891 P總性質的計算式是,初態(tài)的總性質結果列于上表中終態(tài)是由于剛剛汽化-P/MPaU/JgHJ-SJKVcmg飽和液體503.5503.711.52761.0603989.41飽和蒸汽2529.32706.37.1296891.910.59息性質0.2524953(J)527035(J)1586.93(JK-1)/1000得初態(tài)條件下的有關性質:性質質量myg1000“0759m3)由一:-“入故0.1x10490.75=9g941幽*=1000-98941=10.59g10603完畢,故是一個飽和水蒸汽,其質量體積是cm3-1,g也就是飽和蒸汽的質量體積,即Vsv=1
24、0.5cm3g-1,并由此查出終的有關性質如下表(為了方便,查附錄C-1的 Vsv=10.8cm3g-1行的數(shù)據(jù)),并根據(jù)計算終態(tài)眄總性質,也列表下表中性質飽和蒸汽總性質所以,沸點或蒸汽壓340 c 或 14.59MPaU/ Jg-1H/ Jg-1S/ Jg-1 K -12464.52464500 JJ;2622.05.33592622000 J5335.9 (J K1 )J;JK1。又因為,是一個等容過程,故需要吸收的熱為7.壓力是3MPa勺飽和蒸汽置于1000cm3的容器中,需要導出多少熱量方可使一半的蒸汽冷凝水的體積)?(可忽視液體解:等容過程,初態(tài):查P=3MPa勺飽和水蒸汽的cn3g
25、-1;Jg-1水的總質量g則J冷凝的水量為g終態(tài):是汽液共存體系,若不計液體水的體積,則終態(tài)的汽相質量體積是cm3g-1,并由此查得Jmol-1J移出的熱量是8.封閉體系中的1kg干度為0.9、壓力為2.318x106Pa的水蒸汽,先絕熱可逆膨脹至3.613容加熱成為飽和水蒸汽,問該兩過程中的露口W是多少?解:以1g為基準來計算。xl05Pa,再恒(1)對于絕熱可逆膨脹,q=0,w=-1000au,s2=s,Pa,查附錄C-1,得到940.87Jg1,則和由于可確定膨脹后仍處于汽液兩相區(qū)內(nèi),終態(tài)壓力就是飽和蒸汽壓,從貝UW=-1000(U2-U1)=278.45(kJ)(2)再恒容加熱成飽和蒸
26、汽,W0,因為查表得0=1000417=1000-K1000(25583-2157.75)=400r55(kJ)9.在一0.3m3的剛性容器中貯有1.554x106Pa的飽和水蒸汽,欲使其中25%勺蒸汽冷凝,問應該移出多少熱量?最終的壓力多大?解:同于第6題,結果五、圖示題1 .將圖示的P-V圖轉化為T-S圖。其中,A1-GA2為汽液飽和線,1-C-2和3-4-5-6為等壓線,2-6和1-4-5-8為等溫線,2-5-7為等嫡線。解:2 .將下列純物質經(jīng)歷的過程表示在P-V,lnP-H,T-S圖上(a)過熱蒸汽等溫冷凝為過冷液體;(b)過冷液體等壓加熱成過熱蒸汽;(c)飽和蒸汽可逆絕熱膨脹;(d
27、)飽和液體恒容加熱;(e)在臨界點進行的恒溫膨脹.解:六、證明題1.證明證明: 以2.分別是壓縮系數(shù)和膨脹系數(shù),其定義為,試證明;對于通常狀態(tài)下的液體,都是T和P的弱函數(shù),在T,P變化范圍不是很大的條件,可以近似處理成常數(shù)。證明液體從(T1,P1)變化到(T2,p2)過程中,其體積從力變化到V2。則。證明:因為對于液體,近似常數(shù),故上式從至積分得3 .人們發(fā)現(xiàn)對于大多數(shù)氣體,F(xiàn)-T圖上的等容線是一條近似的直線,試證明兩等容線之間進行的等溫過程的嫡變幾乎與溫度無關。證明:P-T圖上的等容線如圖所示兩條等容線是近似的直線,并假設它們有相同的斜率即等容線是平行的直線由于所以4 .某人聲明所建立的純固
28、體的狀態(tài)方程和熱力學能的方程分別為,其中,a、b、c和V0為常數(shù),試從熱力學上證明這兩個方程的可靠性。解:由Maxwell關系式左邊=;又因為,右邊=,由此可以得到(這種體積關系一般能成立,故方程有一定的可靠性)。5 .試證明,并說明。解:由定義;右邊=左邊。代入理想氣體狀態(tài)方程,可以得到6 .證明(a)在汽液兩相區(qū)的濕蒸汽有。(b)在臨界點有證明:(a)因為,汽液平衡時,兩相有相同的溫度和壓力,等式兩邊乘以Ps/RIB得7.證明狀態(tài)方程表達的流體的(a)CP壓力無關;(b)在一個等始變化過程中,溫度是隨壓力的下降而上升。證明:(a)由式3-30,并代入狀態(tài)方程RT RT ,-bP FcT(d
29、T(b)由式3-85得,8.證明RKT程的偏離性質有1.5aV+b;=Z-l-InRTbRT15r$(丁,聲)一夕7,2)1促一班F05aV+bRT的uVRT=Z 1 +RT=2 l+_Lln _L_bRT15 /+&尸)一6%窘0 I 產(chǎn) I = 1 (dP 立什,(,-b)F 乙1 + ln = lnZ + -|- -dV=RPakdTJv 爐NT0.5abRTls9.由式2-39的形態(tài)因子對應態(tài)原理推導逸度系數(shù)的對應態(tài)關系式是證明:將狀態(tài)R電程(式2-11)分別代入公式3-57和3-52。證明:由逸度系數(shù)與PVT的關系(式3-77)所以和由于所以第三章例題一、空題1.狀態(tài)方程|的偏離一和
30、偏離嫡分別是還需要什么性質?;其計算式分別是=比以馬)-N氣功卜同凡見-N巴方)+回g仁tJ=5月-H+0-R)+JcjfdF和十燈一日心片)1-卜/及)-凡耳)上外彷,4)-匹伍同pp燈5廣環(huán)=-R1n竺+貝加士+fST=-RM絲十之昂用金月17O2.由vdW歷程P=RT(V-b)-a/V2計算,從(巧)壓縮至(T且的烙變?yōu)椤5ぜ碮(T=凡即-依-團TT暗J;其中偏離始是O3.對于混合物體系,偏離函數(shù)中參考態(tài)是與研究態(tài)同溫.同組成的理想氣體混合物。二、計算題1.試用PR犬態(tài)方程和理想氣體等壓熱容方程計算純物在任何狀態(tài)的烙和嫡。設在下的氣體的夕含和嫡均是零。(列出有關公式,討論計算過程,最好能
31、畫出計算框圖)。解:因為開伍產(chǎn)萬億尸)-月口,跖)J7(7,P)獷父)RT十RTq中優(yōu))不刊4)其中,第一項和第二項分別由研究態(tài)和參考態(tài)的偏離烙計算(實際計算中要用計算軟件來完成),第三項由理想氣體熱容積分計算得到。同F(xiàn))=&F,P)-S(4品)雁,琳-二偏/)+的億尸卜此仇,品)R其中,第一項和第二項分別由研究態(tài)和參考態(tài)的偏離嫡計算(實際計算中要用計算軟件來完成),第三項由理想氣體熱容積分和理想氣體狀態(tài)方程計算得到。對于PRT程,標準偏離始和標準偏離嫡分別見表3-1(c),即史學山Ji-侑1垃12RT21氣尺丁媼現(xiàn)F-解-1,s(t/)一父父)叩一),1人也中其中,理想氣體狀態(tài)的燃,嫡隨溫度
32、和壓力的變化,由理想氣體的熱容等計算,如叫以運口(_桃也舁+=+也舁(bT2cT3二FH-FHg其中圮門=口7+爐代聞二j字=F”2o+業(yè)二十止_Rin二23片=FRP)-FS國用其中網(wǎng)(T,尸)=ilnT+占T+J+&ln尸I2-,計算框圖如下2.試計算液態(tài)水從2.5MPa和20c變化到30MP市口300c的烙變化和嫡變化,既可查水的性質表,也可以用狀態(tài)方程計算。解:用P昉程計算。查附錄A-1得水的臨界參數(shù)T=647.30K;P=22.064MPa;3=0.344c,c另外,還需要理想氣體等壓熱容的數(shù)據(jù),查附錄A-4得到,得到水的理想氣體等壓熱容是C/=32,24+1.908x10-37+1
33、.057xW-57s-3.602xl075為了確定初、終態(tài)的相態(tài),由于初.終態(tài)的溫度均低于%故應查出初、終態(tài)溫度所對應的飽和蒸汽壓(附錄C-1),P;=0.02339MPa;p2s=8.581MPa。體系的狀態(tài)變化如下圖所示。計算式如下木口,鳥)況(耳聾)二.產(chǎn).一”叫十陽歸即-0叫十以一耳哨)式返江/殳&+/億,舄)-共億,即由熱力學性質計算軟件得到,初態(tài)(蒸汽)的標準偏離烙和標準偏離嫡分別是和;終態(tài)(蒸汽)的標準偏離烙和標準偏離嫡分別是和另外,得到和所以,本題的結果是AH=-748051(麻白尸),的=-116.618(加0廠女)3.試分另1J用PRT程和三參數(shù)對應態(tài)原理計算360K異丁烷
34、飽和蒸汽的烙和嫡。已知360K和0.1MPa時-1-1-11-1Jmol,JmolK。(參考答案,JmolJmolK-1)解:查附錄A-1得異丁烷的T=408.1K;P=3.648MPa;3=0.176cc另外,還需要理想氣體等壓熱容的數(shù)據(jù),查附錄A-4得到,得到異丁烷的理想氣體等壓熱容是.=-5,m+0.4112r-2.涉*10交5.102x10(J由a1K1初態(tài)是T0=300K,P0=0.1MPa的理想氣體;終態(tài)是T=360K的飽和蒸汽,飽和蒸汽壓可以從Antoine方程計算,查附錄A-2,得5253-3g英=037945得P=14615360-3631e(MP所以,終態(tài)的壓力P=Fs=1.4615MPa計算式如下,因為Jmol-1和Jmol-1K-1,由又從耶R%由熱力學性質計算軟件得到,T=360K和P=1.4615MPa的蒸汽的標準偏離烙和標準偏離嫡分別是22171, S = 28&6&moiK“)另外,得到和所以,本題結果是,4.(a)分別用PRT程和三參數(shù)對應態(tài)原理計算,312K勺丙烷飽和蒸汽的逸度(參
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