天然藥物化學考試復習資料(共30頁)

1、精選優(yōu)質(zhì)文檔-傾情為你奉上天然藥物化學考試復習資料（1）1、天然藥物化學研究的內(nèi)容有哪些方面?答：主要是研究各類天然藥物的化學成分（主要是生理活性成分或藥效成分）的結(jié)構(gòu)特征、理化性質(zhì)、提取、分離、檢識以及主要類型化學成分的結(jié)構(gòu)鑒定知識等。此外，還將涉及中草藥制劑的成分分析等內(nèi)容。2、天然藥物的開發(fā)和利用有哪幾個方面？答：可概括為：開辟和擴大天然藥物資源；提取制藥原料和中間體；對天然化合物進行化學修飾或結(jié)構(gòu)改造，創(chuàng)制新藥等幾個方面。3、怎樣利用有效成分擴大藥源？舉例說明。答：當從某一天然藥物或中藥中分離出一種有效成分后，就可以根據(jù)此成分的理化特性，從親緣科屬植物，甚至從其它科屬植物尋找同一有效成

2、分。如小檗堿最初從毛茛科黃連分離得到，后發(fā)現(xiàn)小檗科、防己科、蕓香科等許多植物中均含有小檗堿。4、舉例說明中草藥有效成分與創(chuàng)制新藥的關(guān)系。答：以天然活性成分為先導化合物，進行結(jié)構(gòu)修飾或結(jié)構(gòu)改造，以增強療效，克服毒性，副反應。如秋水仙堿分子中甲氧基轉(zhuǎn)變成胺基，抗癌效果不變，而毒性降低。5、簡述中草藥有效成分與中草藥質(zhì)量的關(guān)系，舉例說明。答：根據(jù)藥材中所含化學成分理化特性及其在植物體內(nèi)分布、含量高低時期，適時采集，妥善保存，以發(fā)揮藥材最大效用。如麻黃的有效成分為麻黃堿，主要分布在莖的髓部，秋季含量最高。探知中草藥有效成分理化性質(zhì)后，可建立完善的藥材客觀標準。如藥典規(guī)定洋金花中生物堿含量，以莨菪堿計算

3、不得少于0.3%。6、如何理解有效成分和無效成分？答：有效成分是指具有生理活性的單體化合物。與有效成分共存的其它化學成分，則為無效成分。兩者的劃分是相對的，如鞣質(zhì)，在多數(shù)中草藥中視為無效成分，但在五倍子、地榆等中草藥中則為有效成分。另外，隨著科學發(fā)展，過去認為無效成分的多糖、蛋自質(zhì)，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)它們分別具有抗癌、引產(chǎn)的活性，而列為有效成分。7、中草藥有效成分提取方法有兒種？采用這此方法提取的依據(jù)是什么？答：溶劑提取法：利用溶劑把中草藥中的所需要的成分溶解出來，而對其它成分不溶解或少溶解。水蒸氣蒸餾法：利用某些化學成分具有揮發(fā)性，能隨水蒸氣蒸餾而不被破壞的性質(zhì)。升華法：利用某些化合物具有升華的性質(zhì)。

4、8、溶劑分幾類？溶劑極性與值關(guān)系？答：溶劑分為極性溶劑和非極性溶劑或親水性溶劑和親脂性溶劑兩大類。常用介電常數(shù)（）表示物質(zhì)的極性。一般值大，極性強，在水中溶解度大，為親水性溶劑，如乙醇；值小，極性弱，在水中溶解度小或不溶，為親脂性溶劑，如苯。9、選擇適當溶劑自藥材中提取所需成分的理論根據(jù)是什么？答：根據(jù)不同的溶劑具有一定程度的親水性和親脂性。各類中草藥化學成分同樣具有一定程度的親水性和親脂性，只要藥材成分的親水性和親脂性與溶劑的此項性質(zhì)相當，就會在其中有較大的溶解性。此即“相似相溶”的原則。10、溶劑選擇應注意哪幾方面的問題？答：首先要根據(jù)溶劑的極性與被提取成分的性質(zhì)及共存的其它成分的性質(zhì)來考

5、慮。同時要注意到溶劑易回收、安全、低毒、價廉等因素。11、水屬于什么性質(zhì)溶劑？適宜于提取哪些成分？水的優(yōu)缺點是什么？答：水是典型的強極性溶劑。適宜提取中草藥中的親水性成分如生物堿鹽、有機酸鹽、甙類、鞣質(zhì)、蛋白質(zhì)、糖類及無機鹽。水的缺點是提取液粘度大，過濾濃縮困難，提取液易發(fā)霉變質(zhì)，不易保存。優(yōu)點：價廉易得，使用安全。12、為什么藥材粉碎過細，反而影響提取效率？答：提取是包括滲透、溶解、擴散等過程、藥材粉末過細，藥粉顆粒表面積太大，吸附作用增強，反而影響擴散速度。另一方面，雜質(zhì)提取量也增加，對有效成分分離不利。13為什么熱提比冷提效率高？答：因為溫度增高，化合物運動速度加快，使?jié)B透、溶解、擴散速

6、度加快，作用增強，所以提取效率增高。14、提取藥材中有效成分時，為什么不必無限制延長提取時間？答：因為開始提取時，藥材中成分隨提取時間的延長而提出量增大，直到藥材細胞內(nèi)外有效成分濃度達到平衡為止。平衡后，提取量不隨時間的延長而增加。15、水蒸氣蒸餾法是根據(jù)什么原理設計的？答：水蒸氣蒸餾法是根據(jù)分壓定律設計的。當一種物質(zhì)與水一起加熱至沸騰，總的蒸氣壓，應為各成分蒸氣壓之和。由于體系的總蒸氣壓比任何一純組分的蒸氣壓為高，所以混合物的沸點要比任一純組分的沸點為低。因此，水蒸氣蒸餾法可以在較低溫度下，把沸點較高的揮發(fā)性成分提取出來。16、升華法簡單易行，為什么較少采用？答：升華法雖簡單易行，但藥材炭化

7、后，往往產(chǎn)生揮發(fā)性焦油狀物，粘附在升華物上，不易除去與精制。并可使升華不完全，產(chǎn)率低，有時還伴隨有分解的現(xiàn)象，因此較少采用。17、兩相溶劑萃取法是根據(jù)什么原理進行？在實際工作中如何選擇溶劑？答：利用混合物中各成分在兩相互不相溶的溶劑中分配系數(shù)不同而達到分離的目的。實際工作中，在水提取液中有效成分是親脂的多選用親脂性有機溶劑如苯、氯仿、乙醚等進行液-液萃取；18萃取操作時要注意哪些問題？答：水提取液的濃度最好在相對密度1.11.2之間。溶劑與水提取液應保持一定量比例。第一次用量為水提取液1/21/3,以后用量為水提取液1/41/6。一般萃取34次即可。用氯仿萃取，應避免乳化?？刹捎眯D(zhuǎn)混合，改用

8、氯仿；乙醚混合溶劑等。若已形成乳化，應采取破乳措施。19、萃取操作中若已發(fā)生乳化，應如何處理？答：輕度乳化可用金屬絲在乳層中攪動。將乳化層抽濾。將乳化層加熱或冷凍。分出乳化層更換新的溶劑。加入食鹽以飽和水溶液或滴入數(shù)滴戊醇增加其表面張力，使乳化層破壞。20、連續(xù)萃取法是根據(jù)什么原理進行的？答：利用提取液與溶劑相對密度的差異，使相對密度小的液體為流動相，連續(xù)穿過相對密度大的作為固定相的液體，借以將提取液的某種成分“轉(zhuǎn)溶”于溶劑中，從而達到分離的目的。21、舉例說明酸堿沉淀法的應用？答：不溶于水的內(nèi)酯類化合物，遇堿開環(huán)（有時需加熱）生成羥基酸鹽而溶于水，再加酸酸化，則重新環(huán)合成內(nèi)酯而從溶液中沉淀析

9、出。借以與其它成分相分離。又如游離生物堿，一般難溶于水，遇酸生成生物堿鹽而溶于水中，再加堿堿化，22、乙醇屬于什么性質(zhì)溶劑？適宜于提取哪些成分？有何優(yōu)缺點？答：好，提取成分較全面。如95%乙醇適于提取生物堿、揮發(fā)油、樹脂、葉綠素；60%70%乙醇適宜提取甙類；30%50%乙醇可提取蛋白質(zhì)、多糖類成分。乙醇提取液不霉變、粘度小、易過濾。沸點低，濃縮、回收方便，但易燃。23、苯屬于什么性質(zhì)溶劑？適宜提取哪些成分？優(yōu)缺點是什么？答：苯屬親脂性有機溶劑。適宜于提取親脂性成分如揮發(fā)油、油脂、葉綠素、樹脂、游離生物堿、甙元等。苯的優(yōu)點是：沸點低，易濃縮；選擇性強，容易得純品。缺點：毒性大，易燃、價貴，不易

10、透入植物組織內(nèi)，提取時間長，用量大。24、溶劑提取的方法有哪些？它們都適合哪些溶劑的提??？答：浸漬法：水或稀醇為溶劑。滲漉法：稀乙醇或水為溶劑。煎煮法：水為溶劑?；亓魈崛》ǎ河糜袡C溶劑提取。連續(xù)回流提取法：用有機溶劑提取。25、簡述各種溶劑提取法優(yōu)缺點？答：浸漬法：適用于遇熱易破壞的成分以及含大量淀粉、樹膠、果膠、粘液質(zhì)等多糖的藥材。但提取時間長，效率低，提取液易發(fā)霉。煎煮法：方法簡便易行，提取效率比冷浸漬法高。但含揮發(fā)性成分及有效成分遇熱易破壞不宜采用；對含有多糖類藥材，煎煮后藥液粘稠，過濾較困難。滲漉法：由于保持相當?shù)臐舛炔?，提取效率高。但溶劑用量大，費時長?；亓魈崛》ǎ罕痉▽贌峤n法，提

11、取效率比冷浸漬法高。但遇熱不穩(wěn)定成分，不宜用此法；中途要更換23次新溶劑，操作麻煩。連續(xù)回流提取法：溶劑用量少，藥材總是接觸新溶劑，提取效率高；不需中途更換溶劑。缺點提取時間長；對遇熱不穩(wěn)定成分，不適宜。26、簡述影響溶濟提取法的因素？答：選擇合適的溶劑和方法是溶劑提取法的關(guān)鍵。藥材的粉碎度適當。一般用有機溶劑，藥材粉末過20目篩。濃度差是擴散的主要動力。溫度：熱提效率高，雜質(zhì)多。冷提雜質(zhì)少，效率低。合理時間：用水加熱提取，每次煮沸1/21小時，用乙醇加熱提取，每次1小時為宜。27、脫鉛方法有兒種？各有何特點？答：法：本法脫鉛徹底，但脫鉛液偏酸性，對某些遇酸不穩(wěn)定的成分要慎重，同時必須通入空氣

12、或二氧化碳，將溶液中剩余驅(qū)除干凈，以免它在處理溶液時參加反應。中性硫酸鹽法：簡便，但脫鉛不徹底。強酸型離子交換樹脂法：此法脫鉛快而徹底，但樹脂再生較困難。28簡述結(jié)晶法的原理和操作。答：結(jié)晶法是利用混合物中各化合物對某種溶劑的溶解度的差別，而使單一成分以結(jié)晶狀態(tài)析出。結(jié)晶法的操作是把事先已經(jīng)過分離得到較純的混合物，加入適合的溶劑，加熱溶解，形成飽和溶液。趁熱濾去不溶的雜質(zhì)，濾液低溫放置或蒸發(fā)出部分溶劑，使主要成分析出結(jié)晶與留在母液中雜質(zhì)分離。29、選擇結(jié)晶溶劑的原則是什么？答：選擇合適的結(jié)晶溶劑應對欲純化的成分熱時溶解度大，冷時溶解度??；而對雜質(zhì)則冷熱都不溶或冷熱都易溶，而且溶劑不與欲純化的物

13、質(zhì)發(fā)生化學反應。30、層析法的基本原理是什么？答：利用混合物中各成分在不同的兩相中吸附、分配及其親和力的差異而達到相互分離的方法。31、用硅膠作吸附柱層析的固定相應注意什么？答：硅膠為親水性吸附劑，適用于中性或酸性成分的分離。硅膠活度與含水量有關(guān)，含水量超過17%，失去吸附力。活化溫度為100110，時間為30分。若超過150，喪失吸附力。樣品與硅膠用量比為130160,較難分離者，可用到150011000。32、氧化鋁與硅膠活性大小用什么表示？答：氧化鋁與硅膠吸附力與自身含水量有關(guān)。含水越多，活性越低，吸附能力越小。按含水分多少分為五級：級含水最少，活性最高，吸附能力最強；級含水量最多，活性

14、最低，吸附能力最弱。一般實驗使用、級比較適宜。硅膠含水量超過17%以后，已無吸附能力，只可作分配層析的支持劑。33、氧化鋁為什么沒有硅膠使用廣泛？答：由于氧化鋁副反應多，某些酸性、酚性物質(zhì)及色素等易與氧化鋁結(jié)合而不能進行層析，硅膠無此特性。氧化鋁層析樣品損失較多，硅膠層析樣品回收率較高。34、簡述吸附柱層析操作步驟。答：裝柱：柱高：直徑為151201。分干法、濕法裝柱兩種。加樣：將樣品溶于洗脫劑后上柱或樣品溶于甲醇或丙酮等中，加一定量吸附劑，蒸去溶劑后均勻地加入柱頂。洗脫和收集。35、活性炭的吸附力有哪些特性？答：對親水性化合物吸附性弱于親脂性化合物；對分子量大的化合物吸附性強于分子量小的；對

15、芳香族化合物吸附性強于脂肪族化合物。36、聚酰胺吸附力與哪些因素有關(guān)？答：與溶劑有關(guān)：一般在水中吸附能力最強，有機溶劑中較弱，堿性溶劑中最弱。與形成氫鍵的基團多少有關(guān)：分子結(jié)構(gòu)中含酚羥基、羧基、醌或羰基越多，吸附越牢。與形成氫鍵的基團位置有關(guān)：一般間位對位鄰位。芳香核、共軛雙鍵越多，吸附越牢。對形成分子內(nèi)氫鍵的化合物吸附力減弱。37、凝膠層析原理是什么？答：凝膠層析相當于分子篩的作用。凝膠顆粒中有許多網(wǎng)眼，層析過程中，小分子化合物可進入網(wǎng)眼；大分子化合物被排阻在顆粒外，不能進入網(wǎng)孔，所受阻力小，移動速度快，隨洗脫液先流出柱外；小分子進入凝膠顆粒內(nèi)部，受阻力大，移動速度慢，后流出柱外。38、什么

16、是大孔樹脂？其分離的原理是什么？答：大孔樹脂是一種不含離子交換基團具有大孔網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的高分子材料。它是利用本身的吸附性和篩選性，使各成分獲得分離。39、簡述糖的一般性質(zhì)（性狀、旋光性、溶解度等）。答：單糖包括小分子低聚糖為無色或白色結(jié)晶、味甜、具還原性、旋光性。易溶于水及稀醇中，難溶于低極性有機溶劑。多糖已失去糖的一般性質(zhì)，無甜味，無還原性及變旋性質(zhì)。但可水解，水解后生成單糖或低聚糖。多糖難溶于冷水，在熱水中形成膠體溶液，不溶于醇、苯等有機溶劑。40、簡述糖類常用化學檢識方法。答：堿性酒石酸銅試劑反應：生成紅棕色Cu2O沉淀。糠醛形成反應：在濃硫酸作用下，糖脫水形成糠醛衍生物與多元酚或芳香胺類縮

17、合生成有色物質(zhì)。如-萘酚試劑反應。糖脎反應：-羥基酮（或醛）和3分子苯肼生成糖脎，不同糖生成不同晶形而區(qū)別41、簡述糖紙層析的條件。答：由于糖的水溶性大，常用展開劑選擇用水飽和的醇或酚，如酚水。BAW(415上層）、正丁醇苯吡啶水(5131)等。Rf值大小決定于糖上羥基數(shù)目，糖上羥基數(shù)多，則Rf值小。42、簡述糖的提取、純化和分離方法。答：提取的方法是根據(jù)它們對水和醇的溶解度不同而采用不同的方法。如單糖包括小分子低聚糖可用水或50醇提?。欢嗵歉鶕?jù)可溶于熱水，而不溶于醇的性質(zhì)提取。純化和分離方法：可用鉛鹽、銅鹽沉淀法、活性炭吸附法、凝膠過濾法、離子交換層析法以及分級沉淀或分級溶解法等。43、簡述

18、黃芪多糖提取依據(jù)。答：依據(jù)：多糖溶于熱水中，采用水煎煮法提取。多糖不溶于醇，采用逐步提高醇的濃度，使多糖分級在醇中析出，以達到純化和分離。44、如何檢識藥材中含有甙類成分？答：用斐林試劑比較水解前后有無紅棕色沉淀產(chǎn)生或水解后產(chǎn)生的紅棕色沉淀量增大。水解前后測旋光性，由左旋變?yōu)橛倚?。甙元的檢識反應。45、甙的溶解性有何特點？答：甙一般可溶于水、醇、正丁醇，難溶于親脂性有機溶劑。其溶解度隨甙元的結(jié)構(gòu)與連接糖的數(shù)目及糖的性質(zhì)密切相關(guān)。甙元上極性基團多，糖分子羥基數(shù)目多，則親水性大。46、簡述甙類提取常用的方法。答：提取原生甙可用熱乙醇或沸水提取法（抑制酶的活性，防止甙鍵鍵水解）。提取次級甙可用酶解

19、方法，酶解后用適當濃度醇或乙酸乙酯提取。提取甙元可用醚或氯仿提取或先進行酸水解后用低極性有機溶劑提取。47、試舉例說明香豆素的生物活性。答：香豆素的生物活性是多方面的：抗菌作用：如秦皮中的七葉內(nèi)酯及其甙。解痙利膽作用：如茵陳中的濱蒿內(nèi)酯。光敏作用：如補骨脂內(nèi)酯。雙香豆素有抗維生素K作用。其他方面：如矮地茶中巖白菜素有止咳作用；蛇床子素治療腳癬、濕疹、陰道滴蟲等。48、簡述香豆素的一般性質(zhì)。答：香豆素多為結(jié)晶狀，大多具香氣，小分子有揮發(fā)性，升華性。與糖結(jié)合成甙則無上述性質(zhì)。游離香豆素不溶于水、而可溶于沸水，易溶于醇、氯仿、乙醚等。其甙溶于水，易溶于熱水和醇中，難溶于小極性有機溶劑。甙和甙元因具有

20、,-不飽和內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)，可溶于熱稀堿中，加酸后又可析出。此性質(zhì)可用于分離。49、如何檢識某藥材中含有香豆素類成分？答：香豆素類成分多有下列反應：(1)異羥肟酸鐵反應呈陽性。(2)酚羥基反應多呈陽性：如三氯化鐵試劑反應、重氮化試劑反應。Gibbs試劑及Emerson試劑應(3)熒光：一般具有藍色或藍綠色熒光。50、羥基香豆素類化合物的紙層析，在不同的pH溶液中展開，其Rf值有何不同？為什么？答：羥基香豆素分子中具有酚羥基，顯微酸性，并能弱極性化。所以在堿性溶液中能成鹽，解離度增大而使Rf值減?。辉谥行匀軇┲姓归_易產(chǎn)生拖尾。在酸性溶液中展開，香豆素呈分子狀態(tài)，解離度小，Rf值增大，故分離效果佳。51

21、、簡述堿溶酸沉法提取香豆素類化合物的依據(jù)以及提取時注意點。答：香豆素具有內(nèi)酯環(huán)。在熱堿溶液中能開環(huán)生成羧酸鈉鹽，而溶于水，加酸后又閉環(huán)析出的性質(zhì)。注意點：提取堿液一般用0.5NaOH水溶液，堿液濃度不宜太濃，加熱時間、溫度不宜過長、過高，以免破壞內(nèi)酯環(huán)而生成酚類及酚酸類。52、簡述木脂素的一般性質(zhì)。答：多為白色結(jié)晶，不揮發(fā)，少數(shù)能升華。難溶于水，易溶于低極性有機溶劑，結(jié)合成甙后水溶性增大。大部分木脂素都具有光學活性，遇酸、堿易發(fā)生異構(gòu)化，使光學活性和生物活性發(fā)生改變。光照能引起某些木脂素氧化環(huán)合等反應。53、簡述木脂素提取的依據(jù)及注意點。答：木脂素為脂溶性，可用親脂性有機溶劑提取。為了使溶劑易

22、滲透入植物細胞，應先用醇、丙酮提取，減壓濃縮后得浸膏，再用乙醚、氯仿等多次抽提。注意：遇酸、堿易發(fā)生異構(gòu)化，操作應注意。具內(nèi)酯結(jié)構(gòu)的木脂素，應注意與堿液接觸易開環(huán)，引起結(jié)構(gòu)改變。54、簡述醌類化合物的生物活性。答：醌類具有抗菌、抗病毒、抗癌、治療冠心病等方面的作用，又因它們能起到傳遞電子作用，故能促進或干擾某些生化反應。55、醌類化合物可分為哪幾種類型？各舉一例？答：分為四種類利：苯醌，如輔酶Q10。萘醌，如紫草素。菲醌，如丹參醌。蒽醌，如大黃蒽醌。56、簡述大黃瀉下作用其蒽醌甙強于游離蒽醌甙元的原因？答：游離蒽醌內(nèi)服后未達到大腸前就被破壞，使瀉下作用減弱，而甙中糖起到保護甙元作用，使甙到達大

23、腸，再經(jīng)水解放出游離蒽醌刺激大腸而引起致瀉。57、蒽醌類化合物可分幾類了舉例說明。答：分為：蒽醌類：多為蒽醌的羥基、羥甲基，羧基等衍生物，又分為大黃素型如大黃素，茜草素型如茜草素。蒽酚（酮）類：為蒽醌的還原產(chǎn)物。二蒽酮類：由二分子蒽酮脫去一分子氫聚合而成，如番瀉葉甙。58、簡述蒽醌類化合物的溶解性。答：游離蒽醌為脂溶性，可溶于苯、乙醚、氯仿、乙酸乙酯、乙醇中，不溶于水。蒽醒甙能溶于水，易溶于醇，幾乎不溶于低極性有機溶劑中。羥基蒽醌甙及甙元，因具酚羥基，可溶于堿性溶液中。59、敘述蒽醌類化合物酸性強弱的規(guī)律。答：其規(guī)律：有羧基取代的蒽醌類化合物呈強酸性。羥基蒽醌的酸性強于-羥基蒽醌。酚羥基數(shù)目增

24、多，酸性加強，但與羥基位置有關(guān)。強弱順序為：含-COOH含2個以上-OH含一個-OH含2個以上-OH含1個-OH。60、如何應用pH梯度萃取法分離蒽醌類化合物？答：將總蒽醌溶于乙醚中，再用不同堿性溶液，由弱至強依次萃取出不同強弱酸性蒽醌類化合物。堿液依次為：5%NaHCO3,5%Na2CO3, 1%NaOH, 5%NaOH。61、為什么-羥基蒽醌的酸性強于-羥基蒽醌？答：因為OH與羰基處于同一共軛體系中，受到羰基吸電子基的影響，使氧原子上的電子云密度降低，質(zhì)子易于解離。而-OH雖與撥基亦在同一共軛體系中，但由于與相鄰羰基形成分子內(nèi)氫鍵，使質(zhì)子不易解離，故酸性弱。62、如何用化學方法分離2，7-

25、二羥基蒽醌(A)與3-羧基蒽醌(B)？答：將A,B混合物溶于乙醚(或氯仿)中，用冷5% NaHCO3,液萃取，由于B的酸性強于A而被萃取出，而A只能溶于熱的5Na2CO3,溶液中，故仍留在有機溶劑中。63、如何檢識某藥材中是否含有蒽醌類成分？答：水提取液有下列反應：堿液顯色反應：羥基蒽醌及其甙遇堿液顯紅或紫紅色。醋酸鎂反應：羥基蒽醌類化合物能與0.5Mg(Ac)2,甲醇液生成橙紅、紫紅或藍紫色。升華反應：游離蒽醌具有升華性。64、簡述羥基醌類及其甙TLC檢識條件，Rf值大小與化合物結(jié)構(gòu)的關(guān)系？答：吸附劑常用硅膠。展開劑：游離蒽醌可選用親脂性溶劑系統(tǒng)，如苯：乙酸乙酯(31)或石油醚，甲酸乙酯，甲

26、酸(1551上層）；蒽醌甙可采用極性較大的溶劑系統(tǒng)，如氯仿：甲醇(91)或丁醇：丙酮：水(1021)。Rf值大小與母核上極性基團多少和性質(zhì)有關(guān)。極性基團多，Rf值??；極性基團被親脂性基團取代，Rf值增大。蒽醌甙元的Rf值大于蒽醌甙。65、簡述植物藥材中提取蒽醌類成分時注意點？答：蒽醌在植物體中常以游離狀態(tài)或甙共同存在。一般可用醇提取。但具有羧基的蒽醌又往往與植物體中鎂、鉀、鈣結(jié)合成鹽的形式存在。因此，可將藥材粗粉預先加酸，酸化，使之全部游離后，再用醇提??；若要提取蒽醌甙，應注意酸，酶，以防水解；若只需提取游離蒽醌，則可先加酸進行水解，然后用有機溶劑提取。66、如何分離2-羥基蒽醌(A)與1，4

27、-二羥基蒽醌(B)？答：將AB溶于乙醚或氯仿中，先用冷5% NaOH溶液萃取，由于A的酸性強于B故先被萃取出，而B只溶于沸的5% NaOH液中，故而留在有機溶劑中。67、敘述黃酮類的基本母核以及結(jié)構(gòu)分類的依據(jù)。答：基本母核為2-苯基色原酮。現(xiàn)泛指具有6c-3c-6c基本骨架的一系列化合物。分類依據(jù)是根據(jù)三碳鏈氧化程度，三碳鏈是否成環(huán)狀，B環(huán)在C環(huán)聯(lián)接位置將其分為若干類。69、常見黃酮類化合物結(jié)構(gòu)類型可分為哪幾類？答：分為：黃酮、黃酮醇類；二氫黃酮、二氫黃酮醇類；查耳酮、二氫查耳酮類；異黃酮、二氫異黃酮類；黃烷醇類；雙黃酮類；花色素類；山酮類；噢哢類。70、試述黃酮（醇）、查耳酮難溶于水的原因？

28、答：黃酮（醇）、查耳酮AB環(huán)分別與羰基共軛，且共平面性，分子堆砌較緊密，分子間引力大，故難溶于水。71、試述二氫黃酮、異黃酮、花色素水溶性比黃酮大的原因。答：二氫黃酮（醇）由于C環(huán)已被氫化成半椅式結(jié)構(gòu)，破壞了分子中的平面性，而使分子排列不緊密，分子間引力降低，有利于水分子進入，故水中溶解度稍大；異黃酮的B環(huán)與色原酮不在同一平面上，分子間隙大，故水溶性也增大；花色素雖為平面結(jié)構(gòu)，但以離子形式存在，所以水溶性較大。72、如何檢識藥材中含有黃酮類化合物？答：鹽酸鎂粉反應：多數(shù)黃酮產(chǎn)生紅深紅色。三氯化鋁試劑反應：在濾紙上顯黃色斑點，紫外光下有黃綠色熒光。堿性試劑反應：在濾紙片上顯黃橙色斑點，并有熒光。

29、73、為什么同一類型黃酮甙進行PC,以2%6%醋酸為展開劑,Rf值大小依次為三糖甙雙糖甙單糖甙甙元？答：由于紙層析流動相為醋酸水極性溶劑，被分離成分極性愈大，移動速度快，Rf值也愈大。甙上連接的糖分子愈多，極性基團愈多，極性也愈大，所以在極性溶劑中Rf值也愈大。74、為什么用堿溶酸沉法提取黃酮類化合物時應注意pH的調(diào)節(jié)？答：堿溶時pH一般調(diào)至89,不宜過高。因黃酮類在強堿性下，尤其加熱情況下，會破壞黃酮母核；加酸酸化時，酸性也不宜太強，一般pH為23，太強會使黃酮生成羊鹽。使之析出的黃酮又重新溶解，降低收率。75、試述用聚酰胺柱分離補骨脂甲素（為二氫黃酮類）和補骨脂乙素（為查耳酮類）的依據(jù)？答

30、：根據(jù)黃酮類化合物分子中共軛雙鍵多則聚酰胺對它的吸附力強，洗脫力就弱的規(guī)律，二氫黃酮的共軛雙鍵鏈比查耳酮短。因此，聚酰胺對補骨脂甲素的氫鍵吸附力弱；而查耳酮共軛雙鍵多，氫鍵吸附力強，洗脫就慢，而達到分離。76、簡述黃芩在貯存過程中變綠的原因。答：黃芩中含有黃芩甙（黃色）在貯存過程中，在一定溫度下，會被酶解出黃芩素。而黃芩素有5，6，7-三羥基結(jié)構(gòu)，性質(zhì)不穩(wěn)定，在空氣中易被氧化成醌式化合物而變綠色。77、簡述黃芩中提取黃芩甙的依據(jù)。答：黃芩甙上的糖為葡萄糖醛酸，有羧基，在植物體內(nèi)多呈鎂鹽形式存在，水溶性大。故用水作溶劑提取。為防酶解，采用沸水提取。又因黃芩甙分子中有羧基，酸性較強。因此提取液用硫

31、酸調(diào)pH12析出黃芩甙。78、簡述從槐花中提取和精制蕓香甙的原理。答：利用蕓香甙分子中有較多的酚羥基，顯弱酸性，故采用堿溶酸沉法提取。利用蕓香甙對冷水(110000)、沸水（1200)溶解度差異進行精制。79、萜類化合物分幾類？分類的依據(jù)是什么？各類萜在植物體內(nèi)主要以何形式存在？答：萜類化合物是根據(jù)分子中所含的異戊二烯單位數(shù)分類?？煞譃榘胼疲ㄖ参锶~中）、單萜、倍半萜（多集中揮發(fā)油中）、二萜（樹脂、苦味素）、二倍半萜（海綿、植物病菌、昆蟲代謝物）、四萜（胡蘿卜素）、三萜（皂甙、樹脂等）、多萜（橡膠）。80、環(huán)烯醚萜衍生物的結(jié)構(gòu)特點是什么？答：分子中具有環(huán)烯醚鍵，屬于單萜衍生物。甙元具有半縮醛結(jié)構(gòu)

32、，常以甙的形式存在植物體內(nèi)。C7-C8位開裂，形成裂環(huán)環(huán)烯醚萜。81、青蒿素是哪類化合物？具有何生物活性？如何增強其生物活性？答：青蒿素屬倍半萜內(nèi)酯類化合物。具有抗瘧的生物活性。若保留分子中的過氧基，將內(nèi)酯環(huán)的羰基還原成羥基，可增強抗瘧活性，并可制成各種衍生物。82、揮發(fā)油應如何保存？為什么？答：揮發(fā)油應裝滿于棕色瓶內(nèi)密閉，于陰涼處保存。因揮發(fā)油對光線、空氣及溫度均敏感，若與上述因素經(jīng)常接觸，可因氧化變質(zhì)分解，相對密度增加，顏色加深，失去原有的香氣和揮發(fā)性。83、揮發(fā)油的通性有哪些？答：揮發(fā)油多有香氣或特異氣味，可揮發(fā)易溶于親脂性有機溶劑及高濃度乙醇，幾不溶于水。有較高折光性，大多有光學活性，

33、對光線、空氣及溫度敏感，易氧化變質(zhì)。84、以浸取法提取揮發(fā)油時，選擇的溶劑應具備什么特點？為什么？答：應選擇低沸點有抗溶劑。由于揮發(fā)油具有親脂性和揮發(fā)性選用低沸點有機溶劑、既使其溶于有機溶劑中，又可防止回收溶劑時揮發(fā)油的損失。85、試用氮原子雜化方式理論分析煙堿堿性的強弱。答：氮原子雜化方式有sp、sp2、sp3三種形式，在三種方式中，,s電子成分遞次減少，p電子成分遞次增加。p電子比例多，活動性大，易供給電子而堿性強。反之，s電子成分多堿性弱。煙堿有二個氮原子。一個是芳香雜環(huán)，吡啶氮，未共享電子對占sp2軌道，pKa3.27。另一個是四氫吡咯環(huán)（脂氮雜環(huán)），未共享電子對占sp3軌道，pKa8

34、.04,堿性強。86、簡述誘導效應對生物堿堿性的影響。答：誘導效應包括正誘導效應和負誘導效應，當生物堿分子中的氮原子受到供電子基團的影響（即正誘導效應）時，氮原子上電子云密度增加，堿性增強；當受到吸電子基團影響時（即負誘導效應），氮原子上電子云密度降低，堿性減弱。常見的供電子基是烷基（甲基、乙基等）。常見的吸電子基有苯基、羰基、雙鍵、酯基、醚基、羥基等。87、生物堿沉淀反應在化學分析中有何用途?答：生物堿沉淀反應可預試藥材中是否存在生物堿；在分離提取過程中，可作為追蹤生物堿的指標；可用于分離、純化生物堿；可用作生物堿的鑒定和含量測定。88、有哪些化合物可干擾生物堿沉淀反應？怎樣排除這些干擾？答

35、：在藥材的酸水提取液中，如含有蛋白質(zhì)、氨基酸、鞣質(zhì)、糖和某些甙類、銨鹽、內(nèi)酯結(jié)構(gòu)的化合物能與生物堿沉淀試劑產(chǎn)生與生物堿類似的沉淀，而干擾反應。為了排除這類非生物堿成分的干擾，可以利用游離生物堿與其鹽類溶解度的特點，將生物堿的酸水提取液堿化，用有機溶劑萃取，除去上述非生物堿成分后，再進行沉淀反應，才能得到比較可靠的結(jié)果。89、用生物堿沉淀試劑檢識生物堿時，為什么要選用數(shù)種試劑同時試驗，才能得到較準確的結(jié)果？答：各種生物堿對生物堿沉淀試劑的靈敏度不全相同，有些生物堿不能對所有的沉淀試劑都發(fā)生反應，所以在檢識生物堿時，必須從中選擇數(shù)種（一般三種）試劑同時試驗，這樣才能得到較準確的結(jié)果。90、為什么生

36、物堿在硅膠薄層中，必須在堿性條件下才能得到較滿意的結(jié)果？一般加堿的方法有幾種？答：由于硅膠本身顯弱酸性，生物堿在硅膠層析板上能形成鹽使Rf值較小或產(chǎn)生拖尾。因此，只有在加堿的條件下，才能得到較滿意的結(jié)果。加堿的方法有三種：在濕法鋪板時加進一定量的氫氧化鈉水溶液。在中性展開劑中加入一定量的二乙胺或氨水。在層析槽中放一盛有氨水的小杯。91、生物堿進行紙層析應注意些什么問題？答：當生物堿鹽類進行紙層析時，應在酸性條件下進行，才能保證生物堿全部以鹽的形式存在。由于生物堿鹽類能解離成生物堿陽離子，親水性較強，要求溶劑系統(tǒng)極性也要大；當生物堿以分子進行層析，應在堿性條件下進行，以保證生物堿全部以分子的形式

37、存在。由于分子狀態(tài)的生物堿親脂性較大，故溶劑系統(tǒng)的極性也應減小。92、簡述生物堿總堿的水或酸水-有機溶劑提取法。答：一般采用水或酸水（0.51鹽酸，硫酸、醋酸）使生物堿轉(zhuǎn)為相應的鹽類來提取生物堿。提取液經(jīng)適當濃縮后，加入有機溶劑，在堿性條件下（氨水等）游離出生物堿，進行萃取，除去水溶性雜質(zhì)，最后濃縮萃取液，得親脂性總生物堿。93、簡述生物堿總堿的醇-酸水-有機溶劑提取法。答：生物堿及其鹽易溶于醇，且醇液易濃縮，故應用較多。常用乙醇（包括各種濃度乙醇或酸性乙醇）采用回流提取，提取液水溶性雜質(zhì)較少，但含較多的酯溶性雜質(zhì)，尤其是樹脂類雜質(zhì)。故將醇提取液減壓濃縮成流浸膏，用酸水稀釋，使生物堿轉(zhuǎn)為鹽類溶

38、于水，并析出樹脂類等雜質(zhì)，過濾除去，濾液經(jīng)堿化，用有機溶劑萃取，濃縮得親脂性總生物堿。94、雷氏鹽沉淀法主要操作步驟有哪些？答：主要步驟：生物堿水溶液加無機酸呈弱酸性（藥材酸水提取液）；加入新配制的雷氏銨鹽飽和水溶液，生成沉淀；將沉淀溶于丙酮，加入硫酸銀飽和水溶液，生成生物堿的硫酸鹽；加入計算量的氯化鋇生成生物堿的鹽酸鹽。95、簡述利用生物堿的堿性差異進行分離的方法。答：根據(jù)生物堿堿性強弱差異，進行梯度pH萃?。阂皇菍⒖倝A溶于酸水中，逐漸加堿調(diào)節(jié)pH值（由低到高），每調(diào)節(jié)一次，用有機溶劑萃取一次，則生物堿按堿性由弱到強的順序，先后被有機溶劑萃取出來。另一種是將總堿溶于有機溶劑中，用不同pH值（

39、由高到低）的酸性緩沖液順次萃取，遞次將堿性由強到弱萃取出來。96、如何檢識麻黃堿與偽麻黃堿？答：生物堿沉淀試劑：兩種生物堿與多種生物堿沉淀試劑不產(chǎn)生沉淀，與碘化鉍鉀產(chǎn)生不顯著的沉淀。二硫化碳-硫酸銅反應：兩種生物堿甲醇溶液與二硫化碳、硫酸銅和氫氧化鈉試劑，產(chǎn)生棕色或黃色沉淀。兩種生物堿水溶液加入硫酸銅并用氫氧化鈉堿化后即顯藍紫色，再加入乙醚，乙醚層顯紫紅色，水層變成藍色。97、如何分離麻黃堿與偽麻黃堿？答：母液（草酸偽麻黃素，然后分別加氯化鈣置換成鹽（鹽酸麻黃素，鹽酸偽麻黃素）。離子交換樹脂法：麻黃素先洗脫，偽麻黃素后洗脫。98、樹脂的溶解度有何特點？答：不溶于水，可溶于乙醇、丙酮、氯仿等有機

40、溶劑。多數(shù)不溶于石油醚，能部分或全部地溶解于堿性溶液中，加酸酸化即可析出。99、如何從提取液中除去樹脂？答：中草藥提取液若含有極性成分，如為乙醇提取液，可將乙醇提取液濃縮后，加水放置析出樹脂；如為水提取液，可用有機溶劑萃取或加活性炭吸附除去樹脂。若提取液中含非極性成分?？蓪⒎菢O性成分或樹脂，二者之一轉(zhuǎn)化成極性成分設法分離。如含酸性樹脂，加堿使樹脂成鹽，溶于水。如有效成分為生物堿或有機酸，可調(diào)節(jié)溶液pH值，達到分離；100、植物色素分為幾類？各包括哪些成分？答：根據(jù)植物色素的溶解性分為脂溶性色素和水溶性色素兩類。前者主要包括黃酮，花色素，蒽醌等成分；后者主要包括：葉綠素（甲、乙），葉黃素和胡蘿卜

41、素等。天然藥物化學考試復習資料（2）1、如何除去中草藥提取液中葉綠素？答：以乙醇為溶劑的中草藥提取液，回收乙醇后，再加等量或兩倍量水，放置（或冷藏）一夜，葉綠素析出。中草藥水提取液中的葉綠素，可使用苯、石油醚萃取方法除去；也可通過活性炭、氧化鎂、氧化鋁等吸附除去。2、紫外光譜有哪些規(guī)律可循？答：(1)在200400nm區(qū)間無吸收峰，則該化合物應無共軌雙鍵系統(tǒng)，或為飽和的有機化合物。(2)在270350nm有很弱的吸收峰（=10100），則該化合物有帶獨對電子的未共軛發(fā)色基團。(3)如有許多吸收峰，甚至出現(xiàn)在可見區(qū)，則該化合物結(jié)構(gòu)中具有長鏈共扼體系或稠環(huán)芳香發(fā)色團。(4)如波長吸收峰的強度在10

42、00020000之間，亦有、不飽和酮或共軛烯烴結(jié)構(gòu)。(5)化合物波長吸收峰在250nm以上且在100010000時，該化合物通常具有芳香結(jié)構(gòu)系統(tǒng)。3、紅外光譜圖如何表示的？答：圖譜中的橫坐標表示波數(shù)(cm-1)或波長(nm)；縱坐標表示百分透光率（T%），也有用吸收度A表示。當用透光率時，其吸收峰實際是向下的“谷”。4、何謂紅外光譜圖中指紋區(qū)？有何意義?答：在波數(shù)為1333-400 cm-1范圍稱低波數(shù)區(qū)，也稱指紋區(qū)。每個化合物都有它獨特的指紋區(qū)吸收帶。沒有兩個化合物的指紋區(qū)的吸收帶完全相同，因此，它是與已知品對照鑒定化合物的重要根據(jù)。5、判斷分子離子峰有何重要意義？答：分子離子峰一般出現(xiàn)在質(zhì)

43、量最高位置，其強度隨分子的穩(wěn)定程度而定。其所在位置的質(zhì)荷比(m/e)，就是化合物的分子量。因此，正確判斷分子離子峰十分重要。6、萜類化合物的結(jié)構(gòu)與沸點有何關(guān)系？答：在單萜烴中沸點隨著雙鍵減少而降低，三烯二烯一烯；在含氧單萜中，沸點隨官能團極性增加而增高。醚酮<醛醇酸。另外，分子量增大，沸點增高。因此，酯的沸點大于相應的醇。含氧萜沸點一般高于相應的萜烴。7、某揮發(fā)油的薄層點滴反應結(jié)果如下：對二甲氨基苯甲醛試劑：深藍色；2，4-二硝基苯肼試劑：黃色；三氯化鐵乙醇液：藍色。試根據(jù)結(jié)果提示的化學成分類型設計分離工藝。答：根據(jù)上述結(jié)果可知該揮發(fā)油中含薁類、碳基化合物，酚性成分?？蓪]發(fā)油用乙醚溶解

44、，依次用2%NaOH萃取酚性成分，用Girad試劑分離碳基化合物，最后用,提取薁類。8、采用亞硫酸氫鈉法從揮發(fā)油中分離含羰基化合物時，應注意的主要問題是什么？其應用范圍和Girad試劑有何不同？答：采用亞硫酸氫鈉法從揮發(fā)油中分離含羰基化合物，應注意：提取宜采用低溫短時振搖，防止形成不可逆的雙鍵加成物。亞硫酸氫鈉，只能和甲基酮或醛羰基反應，而Giiad試劑可以與所有含羰基的化合物反應。10、簡述強心試的溶解度及其影響因素。答：強心甙一般可溶于水、醇、丙酮等極性溶劑，略溶于乙酸乙酯，含醇氯仿，幾乎不溶于乙醚、苯、石油醚等極性小的溶劑中。強心甙分子中糖數(shù)目越多，糖鏈越長，羥基相應增多，在水中溶解度也

45、增加，若糖為2，6去氧糖，實際增加羥基不多，對其溶解度無甚影響。分子中羥基特別是甙元中羥基數(shù)目越多，在水中溶解度也增加。11、說出強心甙酶水解的特點？答：強心甙酶水解可脫去D葡萄糖而生成次級甙。因植物中無水解去氧糖的酶存在，所以不能使甙元與2，6去氧糖之間的甙鍵水解。12、簡述強心甙酸水解的特點。答：強心甙在稀酸（0.020.05mo1/L鹽酸或硫酸）下，可使I-型強心甙水解。水解產(chǎn)物常為甙元，2,6去氧糖及含2,6去氧糖和2-羥基糖的雙或叁糖。增大酸的濃度(3%6%），并延長作用時間或加壓，所有的甙均可水解。并可引起甙元的結(jié)構(gòu)變化，水解產(chǎn)物常為脫水甙元和各種單糖。13、如何選擇皂甙紙層析條件

46、？答：親水性皂甙：以水為固定相，展開劑有乙酸乙酯：吡啶：水(3：1：3)，正丁醇：乙醇：15氨水(9：2：9)等；親脂性皂甙及皂甙元，一般選用甲酰胺為固定相，用甲酰胺飽和氯仿或苯為移動相。14、簡述用萃取法純化皂甙的原理和方法？答：利用一些極性較大又可與水分層的有機溶劑自水溶液中萃取皂甙，借此與水中極性更大的雜質(zhì)分離。其方法是將粗總甙的水溶液，加食鹽飽和，用正丁醇或戊醇反復萃取，合并萃取液，減壓濃縮即得較純的總皂甙。答：多數(shù)皂甙極性較大，易溶于水、熱甲醇和乙醇，難溶于丙酮、乙醚。故在提取皂甙時，一般采用甲醇、乙醇、水等極性溶劑。對含有羧基的酸性皂甙，又可選用堿水。16、精制、分離皂甙的方法有哪

47、些？答：溶劑萃取法；醇-醚沉淀法；吸附法；鉛鹽沉淀法；膽甾醇沉淀法；層析法。17、簡述用溶劑沉淀法精制皂甙的原理和方法。答：溶劑沉淀法又稱醇-醚沉淀法。它是利用皂甙難溶于丙酮、乙醚等低極性溶劑的性質(zhì)，在皂甙的醇溶液中，逐步滴加數(shù)倍于醇體積的丙酮、乙醚或丙酮，乙醚（1：1）的混合溶劑，隨著丙酮或乙醚的加入，溶劑極性逐漸降低，此時皂甙可分批析出。18、如何利用鉛鹽法分離甾體皂甙和三萜皂甙？答：在粗總皂甙的醇或水溶液中，加入中性醋酸鉛，酸性皂甙（三萜皂甙）可與之產(chǎn)生沉淀。濾出沉淀，濾液再加堿式醋酸鉛，甾體皂甙（中性皂甙）可與之產(chǎn)生沉淀。再將沉淀分別懸浮于水中，通硫化氫脫鉛，脫鉛后的濾液，減壓濃縮即分

48、別可得較純的皂甾。19、簡述膽醇沉淀法分離純化甾體皂甙的原理及方法。答：甾體皂甙與膽甾醇可形成難溶于水的分子復合物。過濾后將沉淀干燥，再用乙醚加熱回流，生成的分子復合物分解，膽甾醇溶于乙醚，而甾體皂甙游離析出。20、簡述生物堿分子結(jié)構(gòu)和堿性關(guān)系？答：生物堿的堿性強弱和氮原子上未共用電子對的雜化方式、氮原子的電子云密度分布及分子的空間效應等因素有密切的關(guān)系。氮原子sp3氮的堿性大于sp2氮；sp3氮堿性大于sp氮；供電子誘導效應和共軛效應使氮原子的堿性增強；吸電子誘導效應和共軛效應使氮原子的堿性降低。而共軛效應不受碳鏈長短所影響；氮原子周圍增大或增多了取代基，因空間效應的影響使氮原子的堿性降低。21、生物堿溶解度規(guī)律是什么？答：生物堿分為親脂性生物堿和親水性生物堿兩類。親脂性生物堿易溶于極性較低的有機溶劑，如氯仿、乙醚、苯等。其中在不完全的鹵代烷烴中溶解度大，尤其是氯仿中?？扇苡诩状肌⒁掖嫉扔H水性有機溶劑，難溶于水；親水性生物堿溶于水，難溶于極性小的有機溶劑，可溶于甲醇、乙醇及丁醇、戊醇等極性大的有機溶劑。22、生物堿鹽溶解性如何？答：