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1、傳輸原理在化工中的應(yīng)用精餾分離過(guò)程中的三傳現(xiàn)象1 引言 傳遞現(xiàn)象是自然界和生產(chǎn)中普遍存在的現(xiàn)象只要物系內(nèi)部或物系之間存在速度,溫度,濃度梯度,即可發(fā)生動(dòng)量、熱量、質(zhì)量傳遞,直到平衡為止。動(dòng)量,熱量和質(zhì)量傳遞既可由分子的微觀運(yùn)動(dòng)引起,也可由漩渦混合造成的流體微團(tuán)的宏觀運(yùn)動(dòng)引起,前者稱(chēng)為分子傳遞,后者稱(chēng)為湍流傳質(zhì)。三種傳遞現(xiàn)象的機(jī)理和數(shù)學(xué)模型相似。 以動(dòng)量傳遞為基礎(chǔ)的單元操作有:流體輸送,沉降,過(guò)濾,攪拌,液態(tài)化。 以熱量傳遞為遞基礎(chǔ)的單元操作有:換熱和蒸發(fā)。 以質(zhì)量傳遞為基礎(chǔ)的化工單元操作有:吸收,蒸餾,萃取,浸取,吸附,離子交換,膜分離。 有些化工過(guò)程是由兩種傳輸組成的,比如熱質(zhì)傳輸都有的的單

2、元操作有干燥,增濕,結(jié)晶。2022-5-202 精餾過(guò)程中的三傳現(xiàn)象 精餾是化工過(guò)程中最重要的化工單元過(guò)程之一,它又是一類(lèi)高能耗的單元過(guò)程。精餾塔是利用被分離混合液體中各組分揮發(fā)度不同而進(jìn)行依次分離的設(shè)備。在精餾塔及其冷凝器和再沸器內(nèi),熱、質(zhì)傳遞同時(shí)進(jìn)行,而且又伴有動(dòng)量傳遞。其傳遞方式,既有分子傳遞,包括熱傳導(dǎo)、層流流動(dòng)和分子擴(kuò)散,也有湍流傳遞包括湍流傳熱、湍流流動(dòng)和湍流傳質(zhì)。對(duì)單塔精餾操作的傳遞機(jī)理和過(guò)程作簡(jiǎn)要分析,可以為精餾塔的設(shè)計(jì)和工藝參數(shù)的選擇提供一些理論依據(jù)。使分離效率提高,并減少精餾過(guò)程中的能耗。2.1 精餾塔內(nèi)的熱量傳遞 由于填料是連續(xù)堆放的,因此,整個(gè)精餾塔的傳熱過(guò)程也是連續(xù)的

3、。在塔內(nèi),進(jìn)行著以下所說(shuō)的的傳熱、傳質(zhì)過(guò)程。 塔釜再沸器上升的蒸汽,溫度較高,而從冷凝器來(lái)的回流液,溫度較低。高溫蒸汽將熱量傳遞給低溫液體,蒸汽自身得到冷凝。液相中的易揮發(fā)組分被氣化,難揮發(fā)組分繼續(xù)自上而下流動(dòng)。2022-5-20 為了強(qiáng)化精餾塔內(nèi)的熱量傳遞,所要采取的措施是: 一、必須加大其推動(dòng)力。 二、盡量降低冷凝液的溫度,提高再沸器的溫度。 但是,塔底釜液溫度的提高時(shí),還要必須考慮到被分離物質(zhì)的熱敏性以及由由升溫而帶來(lái)的聚變和熱分解。并且,冷凝液溫度的降低會(huì)導(dǎo)致冷凝器換熱面積或動(dòng)力消耗增加過(guò)大。2022-5-20 對(duì)于網(wǎng)體填料,在它和液相接觸之后,粘附于填料上面的液體形成很薄的液膜,它們

4、在不斷地破裂和再形成的過(guò)程中,為氣液相的傳熱、傳質(zhì)提供了巨大的空間,同時(shí)也增加了塔內(nèi)的湍動(dòng)程度,使熱、質(zhì)傳遞更好的進(jìn)行。2022-5-202.2 冷凝器的熱量傳遞 由于產(chǎn)品從塔頂取出,所以冷凝器選用間壁式換熱器,一般采用的是列管式換熱器。 在冷凝器內(nèi)進(jìn)行的是一個(gè)伴有相變的傳熱過(guò)程,由塔內(nèi)來(lái)的蒸汽的冷凝方式有兩種可能:一種是是膜狀冷凝,一種是滴狀冷凝。 膜狀冷凝:當(dāng)蒸汽與低于其飽和溫度的冷凝表面接觸時(shí),就在該表面上冷凝成液體。并把顯熱和冷凝潛熱傳給冷凝表面,冷凝液在冷凝表面上形成液膜。2022-5-20 滴狀冷凝:冷凝液不能潤(rùn)濕全部壁面而只能在壁面上凝結(jié)為水珠。冷凝液在壁面上不能形成完整的液膜將

5、蒸汽與壁面隔開(kāi),大部分冷壁直接暴露在蒸汽中。 滴狀冷凝的傳熱效率是膜狀冷凝的傳熱效率的十倍。這是因?yàn)槔淠耗な抢淠齻鳠岬闹饕獰嶙?,液膜愈厚,熱阻愈大。而滴狀冷凝時(shí),只在局部冷凝表面上形成露珠占據(jù)著一部份傳熱表面,大部份冷凝面都能與蒸汽接觸。所以,滴狀冷凝熱阻遠(yuǎn)比膜狀冷凝的小。2022-5-20 強(qiáng)化冷凝傳熱的措施歸結(jié)到一點(diǎn):盡量降低膜狀冷凝的液膜厚度。例如,采用順流冷凝而不用逆流冷凝,采用臥式冷凝器而不用立式冷凝器,采用湍流膜狀冷凝而不用層流膜狀冷凝等等。 這些方法僅從傳熱角度考慮,而如果從其傳質(zhì)和傳熱綜合的效果考慮,上述方法又未必適合。例如,從傳質(zhì)的觀點(diǎn)出發(fā),則又以逆流冷凝為好。所以,在選擇

6、傳質(zhì)傳熱的方式時(shí),要綜合全面考慮,選擇最佳方案。2022-5-202.3 再沸器的熱量傳遞 在再沸器內(nèi),發(fā)生的也是有相變的傳熱過(guò)程。 外供蒸汽在管內(nèi)被冷凝,待分離液體被部分氣化。工業(yè)上再沸器內(nèi)液體沸騰的方式有兩種方式,一種是大容積飽和沸騰,一種是管內(nèi)沸騰。 大容積飽和沸騰:加熱壁面(列管或蛇管)全部浸沒(méi)在液體中,液體受熱后在外壁面沸騰。 管內(nèi)沸騰:液體在壓差作用下,以一定流速流經(jīng)加熱管時(shí)所發(fā)生的沸騰現(xiàn)象。2022-5-20 釜內(nèi)再沸器一般采用大容積飽和沸騰。實(shí)驗(yàn)表明,任何液體的大容積飽和沸騰是隨著溫度差,也就是壁溫與操作壓強(qiáng)下液體的飽和溫度之差的變化而變化。2022-5-202022-5-20

7、 隨著山t的遞增,傳熱可分為三個(gè)階段: 當(dāng)立t較小時(shí),緊貼加熱面的過(guò)熱度很小,不足以產(chǎn)生氣泡,加熱面與液體之間的給熱是靠自然對(duì)流進(jìn)行的,在此階段汽化現(xiàn)象只是在液體表面發(fā)生,嚴(yán)格來(lái)說(shuō),還不是沸騰,是表面汽化。此階段所給熱系數(shù)和熱通量也較小。 當(dāng)t逐漸升高時(shí),加熱面表面有氣泡產(chǎn)生,氣泡數(shù)量越多,就會(huì)不斷的離開(kāi)壁面而升至蒸汽空間。給熱系數(shù)a隨t的增加急劇上升。這是由于氣泡的產(chǎn)生和脫離對(duì)加熱面附近的液體的擾動(dòng)越來(lái)越劇烈的緣故,此階段稱(chēng)為核狀沸騰。此時(shí)熱通量也急劇增大。2022-5-20 當(dāng)t再增大,加熱面上產(chǎn)生的氣泡數(shù)量也大大增加,也就是汽化核心不斷增加,且氣泡產(chǎn)生的速度大于它們脫離管壁表面的速度。氣

8、泡在脫離壁面前連接起來(lái),隨時(shí)可能裂變變成大氣泡離開(kāi)加熱表面,形成一個(gè)不穩(wěn)定的汽膜層,使液體不能和加熱表而直接接觸。因氣體的導(dǎo)熱率遠(yuǎn)小于液體,所以給熱系數(shù)和熱通量下降。以后,隨著乙t的增加,加熱面表面形成一層穩(wěn)定的氣膜,把液體和加熱面完全隔開(kāi),由于壁溫升高,輻射傳熱的作用變得越來(lái)越強(qiáng),傳熱系數(shù)和熱通量隨著溫度的升高而迅速增加。此階段就是穩(wěn)定的膜狀沸騰。2022-5-20 顯然,核狀沸騰傳熱系數(shù)較膜狀沸騰傳熱系數(shù)大,而且壁溫低。因此,工業(yè)上一般總是設(shè)法控制在核狀沸騰下操作。為保證沸騰裝置在核狀沸騰下工作,必須控制t不大于其臨界值。否則,核狀沸騰就將轉(zhuǎn)變?yōu)槟罘序v。使傳熱系數(shù)a和熱通量急劇下降。也就

9、是說(shuō),不適當(dāng)?shù)奶岣邿崃黧w的溫度,反而使沸騰裝置的效率降低。2022-5-202.3 精餾塔內(nèi)的質(zhì)量傳遞 塔頂回流液中易揮發(fā)份含量較高,而由再沸器上來(lái)的氣體中,難揮發(fā)份含量較高。這樣就形成了不平衡的氣一液相,產(chǎn)生了濃度差,從而使傳質(zhì)有了推動(dòng)力。易揮發(fā)份從液相轉(zhuǎn)入到氣相,其歷程是: 液相主體-液膜-相界面-氣膜-氣相主體。 與此同時(shí),難揮發(fā)份從氣相轉(zhuǎn)入液相,其歷程是上述過(guò)程的逆過(guò)程。氣一液兩相就這樣連續(xù)地、周而復(fù)始地進(jìn)行著重排,直至塔頂和塔釜的產(chǎn)品都達(dá)到純化的要求為止。2022-5-20 盡管傳質(zhì)設(shè)備千差萬(wàn)別,但傳質(zhì)的方式不外乎兩種:分子擴(kuò)散和對(duì)流傳質(zhì)。前者是在分子尺度范圍內(nèi),由于流體分子不規(guī)則的

10、微觀運(yùn)動(dòng)所引起,其傳遞的通量可用費(fèi)克第一定理描述: 而對(duì)于對(duì)流傳質(zhì),則是由于流體分子微團(tuán)的宏觀運(yùn)動(dòng)所引起。按照流體的流型,它又可分為層流傳質(zhì)和湍流傳質(zhì)。這時(shí)的傳質(zhì)系數(shù),可用氣相傳質(zhì)系數(shù)ky或液相傳質(zhì)系數(shù)kx表示:2022-5-20 由于濃度邊界層內(nèi)的層流底層集中了幾乎全部的傳質(zhì)阻力,其厚度又與雷諾準(zhǔn)數(shù)Re有關(guān),因此,在流體通道尺寸及流體物性參數(shù)不變時(shí),用增大流速的方法使其變薄,從而使精餾傳質(zhì)效率得以提高。 網(wǎng)狀填料的使用,使精餾效率大大提高。這是因?yàn)榫W(wǎng)體填料的空隙率很小,形狀系數(shù)很大,比表面積也大,這就使通過(guò)空隙間的流體產(chǎn)生湍動(dòng)和生成旋渦。此外,網(wǎng)體填料和液體接觸后形成的液膜并非一成不變,它們

11、不斷地形成和破裂,從而使氣一液接觸表面不斷得到更新,這也是網(wǎng)狀填料能使分離效率得到提高的重要原因。2022-5-20 但是,網(wǎng)體填料也有易發(fā)生溝流效應(yīng)和壁流效應(yīng)的可能,這就要采取設(shè)置液體再分布裝置,加大噴淋密度以及裝填要均勻等措施施加以彌補(bǔ)。為了確保網(wǎng)體填料有足夠大的比表面積,每次操作完畢,應(yīng)當(dāng)用適當(dāng)?shù)娜軇?,例如乙醇加以洗滌,防止填料表面結(jié)殼硬化。2022-5-202.4 精餾塔內(nèi)的動(dòng)量傳遞 為了強(qiáng)化傳熱和傳質(zhì),重要的措施之一就是使塔內(nèi)的氣一液兩相呈現(xiàn)湍流。這是因?yàn)楦鶕?jù)邊界層理論,在固體壁面附近有一層層流底層,層流底層始終粘附于固體壁面上,其傳遞方式是分子傳遞。加大氣相和液相的流速,可以使層流

12、底層變薄,從而使傳熱和傳質(zhì)得到改善。氣相和液相速度提高后,床層的壓降p變化如下。在逆流操作的填料塔內(nèi),當(dāng)干填料(液體噴淋量L=O)及有液體噴淋L1,L2,L3時(shí),實(shí)測(cè)氣體通過(guò)填料層的壓降p與氣速之間的關(guān)系,得到如圖3-3所示。4 精餾塔的動(dòng)量傳遞 為了強(qiáng)化傳熱和傳質(zhì),重要的措施之一就是使塔內(nèi)的氣一液兩相呈現(xiàn)湍流。這是因?yàn)楦鶕?jù)邊界層理論,在固體壁面附近有一層層流底層,層流底層始終粘附于固體壁面上,其傳遞方式是分子傳遞。加大氣相和液相的流速,可以使層流底層變薄,從而使傳熱和傳質(zhì)得到改善。氣相和液相速度提高后,床層的壓降p變化如下。在逆流操作的填料塔內(nèi),當(dāng)干填料(液體噴淋量L=O)及有液體噴淋L1,

13、L2,L3時(shí),實(shí)測(cè)氣體通過(guò)填料層的壓降p與氣速之間的關(guān)系,得到如圖3-3所示。2022-5-202022-5-20 由圖中可以看到,圖中最下一條直線代表氣體流經(jīng)沒(méi)有液體噴淋的干填料層的情況。當(dāng)氣體通過(guò)干填料(LI=0)時(shí),其壓降p與氣速u(mài)為線性關(guān)系,直線斜率為1.8-2.0之間。即壓降與空塔氣速的1.8-2.0成正比。這時(shí)壓降主要用來(lái)克服流經(jīng)填料層的形體阻力。當(dāng)噴淋量為L(zhǎng)1和L2和L3時(shí),分別如圖所示的三條折線。2022-5-20當(dāng)填料塔有液體噴淋時(shí),由于表面張力的作用,液體將填料的內(nèi)外表面潤(rùn)濕。形成一層液膜,占據(jù)一部分空間。但氣體逆流流動(dòng)時(shí),液膜使氣體流道截面積減小,提高了氣體在填料層的實(shí)際

14、流速。同時(shí),由于液體在塔頂噴淋,從上而下流動(dòng),與自下而上的氣體在同一流道中流過(guò),氣體對(duì)液體產(chǎn)生一部分曳力,阻礙流體往下流動(dòng),使液膜增厚,因此,氣液兩相逆向流動(dòng)時(shí),填料層對(duì)氣體產(chǎn)生的壓降比氣體通過(guò)干填料層時(shí)要大得多。2022-5-20 在較低氣體流速下,氣液兩相相互干擾少,氣體對(duì)液體無(wú)牽制作用,填料層表面有液膜,使床層的空隙減少,壓降與氣體流速仍遵循線性關(guān)系。當(dāng)氣速增加到某一值時(shí),由于上升氣流與下降液流之間的摩擦力增大,開(kāi)始阻礙液體下降,以至于填料層內(nèi)的持液量隨氣速的增加而增加。此種現(xiàn)象稱(chēng)為攔液現(xiàn)象。開(kāi)始攔液時(shí),空塔氣速稱(chēng)為載點(diǎn)氣速,進(jìn)入載液區(qū),壓降斜率增大。繼續(xù)增大氣速,達(dá)到某一值時(shí),氣液間的摩擦力完全阻止液體的向下流動(dòng),填料層的壓力降急劇增高,由于床層中的液體積累,就會(huì)發(fā)生液泛現(xiàn)象。

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