[農(nóng)林牧漁]016懸浮劑研發(fā)難點(diǎn)及解決方案

1、LOGO 水懸浮劑配方開發(fā)中水懸浮劑配方開發(fā)中常見問題與對(duì)策常見問題與對(duì)策 張春華張春華2011年年9月月目目 錄錄農(nóng)藥水懸浮劑發(fā)展現(xiàn)狀及趨勢(shì)農(nóng)藥水懸浮劑發(fā)展現(xiàn)狀及趨勢(shì) 懸浮劑的配方設(shè)計(jì)懸浮劑的配方設(shè)計(jì) 懸浮劑配方開發(fā)中常見問題及其對(duì)策懸浮劑配方開發(fā)中常見問題及其對(duì)策懸浮劑產(chǎn)品開發(fā)實(shí)例懸浮劑產(chǎn)品開發(fā)實(shí)例一、農(nóng)藥水懸浮劑發(fā)展現(xiàn)狀及趨勢(shì)一、農(nóng)藥水懸浮劑發(fā)展現(xiàn)狀及趨勢(shì) 我國農(nóng)藥劑型結(jié)構(gòu)我國農(nóng)藥劑型結(jié)構(gòu)我國農(nóng)藥乳油制劑含有大量有機(jī)溶劑的產(chǎn)品占我國農(nóng)藥乳油制劑含有大量有機(jī)溶劑的產(chǎn)品占全部制劑的全部制劑的70%，美英等國占，美英等國占20-30%； 水基型環(huán)保制劑占全部制劑不足水基型環(huán)保制劑占全部制劑不足

2、15%，美英等，美英等國為國為30-40%。水基型農(nóng)藥制劑分類水基型農(nóng)藥制劑分類水懸浮劑水懸浮劑(SC)水乳劑水乳劑 (EW)微囊懸浮劑微囊懸浮劑(CS ) 水劑水劑 (AS) 水基型農(nóng)藥制劑水基型農(nóng)藥制劑可加工的農(nóng)藥活性成分最多可加工的農(nóng)藥活性成分最多,發(fā)展最快發(fā)展最快水懸浮劑發(fā)展水懸浮劑發(fā)展我國懸浮劑登記情況我國懸浮劑登記情況 二、懸浮劑的配方設(shè)計(jì)二、懸浮劑的配方設(shè)計(jì)懸浮劑懸浮劑(Suspension Concentrates，SC)，國外又稱流動(dòng)劑（，國外又稱流動(dòng)劑（Flowable Formulation)，國內(nèi)俗稱膠懸劑，國內(nèi)俗稱膠懸劑，是不溶于水的固體原藥借助分散劑、是不溶于水的固

3、體原藥借助分散劑、潤濕劑等在水中的均勻分散體。潤濕劑等在水中的均勻分散體。（一）、懸浮劑概念 SC外觀及入水狀態(tài)外觀及入水狀態(tài)（二）、懸浮劑配方組成（二）、懸浮劑配方組成 過去過去原藥原藥分散劑、潤濕劑分散劑、潤濕劑載體載體水及其它水及其它吐溫、斯潘、吐溫、斯潘、NNO等等新型聚羧酸新型聚羧酸鹽、木質(zhì)素、鹽、木質(zhì)素、磷酸酯等磷酸酯等現(xiàn)在現(xiàn)在原藥原藥潤濕劑、分散劑潤濕劑、分散劑助懸浮劑助懸浮劑水及其它水及其它（二）、懸浮劑配方組成（二）、懸浮劑配方組成 懸浮劑基本懸浮劑基本配方組成配方組成熔點(diǎn)高于熔點(diǎn)高于60 （三）、懸浮劑中原藥性能要求（三）、懸浮劑中原藥性能要求 在水中不溶或溶解度極小（一般

4、低在水中不溶或溶解度極小（一般低于于100mg/L） 在水中化學(xué)穩(wěn)定性好，不分解在水中化學(xué)穩(wěn)定性好，不分解 1、熔點(diǎn)如果低于、熔點(diǎn)如果低于60，生產(chǎn)上有困難，生產(chǎn)上有困難 （三）、懸浮劑中原藥性能要求（三）、懸浮劑中原藥性能要求 熔點(diǎn)低熔點(diǎn)低 軟化、軟化、溶解溶解物料物料變稠變稠生產(chǎn)生產(chǎn)困難困難2、在水中溶解度、在水中溶解度100mg/L，容易出現(xiàn)，容易出現(xiàn)奧氏熟化現(xiàn)象奧氏熟化現(xiàn)象（三）、懸浮劑中原藥性能要求（三）、懸浮劑中原藥性能要求奧氏熟化：奧氏熟化： 當(dāng)不同大小的晶粒處于同一介質(zhì)中時(shí)，對(duì)當(dāng)不同大小的晶粒處于同一介質(zhì)中時(shí)，對(duì)小晶粒而言，因其溶解度較大，其介質(zhì)為不飽小晶粒而言，因其溶解度較大

5、，其介質(zhì)為不飽和溶液，故小晶粒不斷溶解而消失；大晶粒其和溶液，故小晶粒不斷溶解而消失；大晶粒其溶解度較小，其介質(zhì)為過飽和溶液，溶液中的溶解度較小，其介質(zhì)為過飽和溶液，溶液中的分子在大晶粒上結(jié)晶，致使大晶粒愈來愈大，分子在大晶粒上結(jié)晶，致使大晶粒愈來愈大，這便是奧氏（這便是奧氏（Ostwaid）熟化現(xiàn)象。）熟化現(xiàn)象。 （三）、懸浮劑中原藥性能要求（三）、懸浮劑中原藥性能要求 3、原藥在水中如果分解，只能做成油、原藥在水中如果分解，只能做成油基性產(chǎn)品或其它劑型?；援a(chǎn)品或其它劑型。 油懸浮劑油懸浮劑(OF)其它劑型其它劑型原藥見原藥見水分解水分解乳油乳油(EC)三、水懸浮劑配方開發(fā)中常見三、水懸浮

6、劑配方開發(fā)中常見 問題及其對(duì)策問題及其對(duì)策 （一）配料、研磨過程中物料變稠（一）配料、研磨過程中物料變稠 原因分析：原因分析：1、若所使用的潤濕分散劑不能很好的在原藥顆粒界面吸、若所使用的潤濕分散劑不能很好的在原藥顆粒界面吸 附，由于農(nóng)藥附，由于農(nóng)藥原藥顆粒間自身的親和力原藥顆粒間自身的親和力遠(yuǎn)大于遠(yuǎn)大于和水的親和和水的親和力力，這時(shí)分散的農(nóng)藥原藥顆粒間很容易，這時(shí)分散的農(nóng)藥原藥顆粒間很容易相互搭接成結(jié)構(gòu)相互搭接成結(jié)構(gòu)，將大量自由水束縛其中，造成物料的流動(dòng)性變差。將大量自由水束縛其中，造成物料的流動(dòng)性變差。2、原藥熔點(diǎn)低原藥熔點(diǎn)低，在研磨過程中發(fā)熱導(dǎo)致原藥處于熔融狀態(tài)，在研磨過程中發(fā)熱導(dǎo)致原藥

7、處于熔融狀態(tài) （一）配料、研磨過程中物料變稠（一）配料、研磨過程中物料變稠 研磨前研磨前優(yōu)化工藝（高速剪切）優(yōu)化工藝（高速剪切）換成其它類別的潤濕、分散劑換成其它類別的潤濕、分散劑解決方案：解決方案：研磨過程中研磨過程中降低溫度降低溫度換用高性能助劑換用高性能助劑優(yōu)化工藝（縮短砂磨時(shí)間）優(yōu)化工藝（縮短砂磨時(shí)間）50%肟菌酯肟菌酯SC20%蟲酰肼蟲酰肼SC(二二)熱貯變稠、固化熱貯變稠、固化 原因分析：原因分析： 熱貯固化主要跟原藥性質(zhì)有關(guān)，熱貯固化主要跟原藥性質(zhì)有關(guān)，原藥中有原藥中有N、O等含孤等含孤對(duì)電子的原子對(duì)電子的原子，容易與水產(chǎn)生氫鍵，體系中自由水減少，容易與水產(chǎn)生氫鍵，體系中自由水減

8、少，原藥互相交聯(lián)固化。原藥互相交聯(lián)固化。解決方案：解決方案： 遇到這種情況我們要選擇高性能的潤濕、分散劑，或加遇到這種情況我們要選擇高性能的潤濕、分散劑，或加入屏蔽物質(zhì)，破壞原藥與水之間的氫鍵。入屏蔽物質(zhì)，破壞原藥與水之間的氫鍵。 熱貯穩(wěn)定性是懸浮劑的重要檢測(cè)指標(biāo)，有些懸浮劑比較熱貯穩(wěn)定性是懸浮劑的重要檢測(cè)指標(biāo)，有些懸浮劑比較容易生產(chǎn)，但熱貯不穩(wěn)定，容易產(chǎn)生變稠、固化現(xiàn)象。容易生產(chǎn)，但熱貯不穩(wěn)定，容易產(chǎn)生變稠、固化現(xiàn)象。原因分析與解決方案原因分析與解決方案 熱貯固化還有一種原因，體系熱貯熱貯固化還有一種原因，體系熱貯前粘度大、泡沫多，這樣的樣品熱前粘度大、泡沫多，這樣的樣品熱貯也容易固化不流動(dòng)

9、，這時(shí)可以常貯也容易固化不流動(dòng)，這時(shí)可以常溫放置溫放置1-2天，待體系泡沫天，待體系泡沫消散消散后再后再熱貯，就能夠避免出現(xiàn)變稠、固化熱貯，就能夠避免出現(xiàn)變稠、固化問題問題(二二)熱貯變稠、固化熱貯變稠、固化 600g/L吡蟲啉吡蟲啉FS（三）貯存過程中聚集結(jié)塊、產(chǎn)生結(jié)（三）貯存過程中聚集結(jié)塊、產(chǎn)生結(jié)晶晶 懸浮劑產(chǎn)品在貯存過程中經(jīng)常會(huì)出現(xiàn)聚集懸浮劑產(chǎn)品在貯存過程中經(jīng)常會(huì)出現(xiàn)聚集結(jié)塊或產(chǎn)生結(jié)晶的現(xiàn)象結(jié)塊或產(chǎn)生結(jié)晶的現(xiàn)象原因分析：原因分析：聚結(jié)、奧氏熟化等。聚結(jié)、奧氏熟化等。 （三）貯存過程中聚集結(jié)塊、產(chǎn)生結(jié)晶（三）貯存過程中聚集結(jié)塊、產(chǎn)生結(jié)晶 聚結(jié)：聚結(jié)：若潤濕分散劑選擇或使用不當(dāng)不能形成良若潤

10、濕分散劑選擇或使用不當(dāng)不能形成良好的靜電位阻和空間位阻，或外加電解質(zhì)壓迫分好的靜電位阻和空間位阻，或外加電解質(zhì)壓迫分散藥物顆粒界面的雙電層，破壞靜電位阻，導(dǎo)致散藥物顆粒界面的雙電層，破壞靜電位阻，導(dǎo)致分散穩(wěn)定性變差，已分散的藥物顆粒發(fā)生聚結(jié)合分散穩(wěn)定性變差，已分散的藥物顆粒發(fā)生聚結(jié)合并而聚沉。并而聚沉。（三）貯存過程中聚集結(jié)塊、產(chǎn)生結(jié)晶（三）貯存過程中聚集結(jié)塊、產(chǎn)生結(jié)晶 粒子大、小粒子大、小多種晶態(tài)多種晶態(tài)溶解度不同溶解度不同奧氏熟化奧氏熟化結(jié)晶、沉淀結(jié)晶、沉淀25%殺螺胺殺螺胺SC（三）貯存過程中聚集結(jié)塊、產(chǎn)生結(jié)晶（三）貯存過程中聚集結(jié)塊、產(chǎn)生結(jié)晶 增加分散劑增加分散劑用量用量選用高分選用高

11、分子分散劑子分散劑解決方案解決方案加入無加入無機(jī)鹽機(jī)鹽使用分散劑使用分散劑組合組合（四）藥效不如乳油（四）藥效不如乳油 水與植物或昆蟲親和力不好水與植物或昆蟲親和力不好 懸浮顆粒不如分子狀態(tài)的分布均勻懸浮顆粒不如分子狀態(tài)的分布均勻解決辦法：解決辦法：1、配方中加入增效成分（潤濕、滲透劑等）、配方中加入增效成分（潤濕、滲透劑等）2、使用時(shí)加入噴霧助劑（有機(jī)硅或植物油類）、使用時(shí)加入噴霧助劑（有機(jī)硅或植物油類）分析原因：分析原因： 增效劑增效劑GY-Tmax廣源益農(nóng)增效助劑產(chǎn)品廣源益農(nóng)增效助劑產(chǎn)品 螺螨酯螺螨酯SC+增效劑增效劑 防除柑橘紅蜘蛛試驗(yàn)防除柑橘紅蜘蛛試驗(yàn) 植物油類植物油類 四、配方開發(fā)實(shí)例四、配方開發(fā)實(shí)例SC配方開發(fā)配方開發(fā) 1、50%肟菌酯肟菌酯SC 開發(fā)難度：中等開發(fā)難度：中等 開發(fā)難點(diǎn)：磨前稠，不流動(dòng)開發(fā)難點(diǎn)：磨前稠，不流動(dòng) 熱貯后流動(dòng)性變差熱貯后流動(dòng)性變差SC配方開發(fā)配方開發(fā) 2、25%殺螺胺乙醇胺鹽殺螺胺乙醇胺鹽SC 開發(fā)難度：高等開發(fā)難度：高等 開發(fā)難點(diǎn)：室溫固化，稀釋絮凝、變色開發(fā)難點(diǎn)：室溫固化，稀釋絮凝、變色 貯存過程中易出現(xiàn)奧氏熟化現(xiàn)象貯存