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文檔簡介
1、黑龍江省龍油石油化工股份有限公司黑龍江省龍油石油化工股份有限公司2011年年10月月19日日類類 別別比比 例例F F類類( (燃料燃料) )門類產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)門類產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)占石油產(chǎn)品總量的占石油產(chǎn)品總量的80%80%S S類類( (溶劑及化工原料溶劑及化工原料) )門類產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)門類產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)占石油產(chǎn)品總量的占石油產(chǎn)品總量的10%10%L L類類( (潤滑劑和有關(guān)產(chǎn)品潤滑劑和有關(guān)產(chǎn)品) )門類產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)門類產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)產(chǎn)量不多,占產(chǎn)量不多,占2%2%左右,品種多左右,品種多WW類類( (蠟蠟) )門類產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)門類產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)占石油產(chǎn)品總量的占石油產(chǎn)品總量的1%1%B B類類( (瀝青瀝青) )門類產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)門類產(chǎn)品
2、標(biāo)準(zhǔn)占石油產(chǎn)品總量的占石油產(chǎn)品總量的3%3%C C類類( (焦焦) )門類產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)門類產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)占石油產(chǎn)品總量的占石油產(chǎn)品總量的2%2%石油化學(xué)工業(yè)石油化學(xué)工業(yè)以石油和天然氣以石油和天然氣為原料,生產(chǎn)石油產(chǎn)品為原料,生產(chǎn)石油產(chǎn)品 和石油化學(xué)品的石油加工工業(yè)。和石油化學(xué)品的石油加工工業(yè)。 石油煉制石油煉制煉制石油制燃料油、潤滑油、石煉制石油制燃料油、潤滑油、石 蠟、瀝青、焦炭等石油產(chǎn)品蠟、瀝青、焦炭等石油產(chǎn)品 石油加工石油加工 石油化工石油化工把石油分離成原料餾分,熱裂解制把石油分離成原料餾分,熱裂解制 基本有機原料,合成生產(chǎn)各種石油化學(xué)制品基本有機原料,合成生產(chǎn)各種石油化學(xué)制品 石油、天然氣石油
3、、天然氣 開采開采 原油原油 油田氣油田氣 天然氣天然氣 合成合成 煉制煉制 化肥化肥輕油、渣油、重油、柴油、煤油、汽油、煉廠氣輕油、渣油、重油、柴油、煤油、汽油、煉廠氣 裂解裂解 造氣造氣 重整重整 裂解輕油裂解輕油 裂解氣裂解氣 合成氣合成氣 重整油重整油 抽提抽提 分離分離 苯、甲苯、二甲苯、萘苯、甲苯、二甲苯、萘 乙烯、丙烯、丁烯、丁二烯、乙炔乙烯、丙烯、丁烯、丁二烯、乙炔 苯、甲苯、二甲苯、萘苯、甲苯、二甲苯、萘 合成氣合成氣 乙烯、丙烯、丁烯、丁二烯、乙炔乙烯、丙烯、丁烯、丁二烯、乙炔 合成合成 醇、醛、酮、酸、酯、醚、酚、腈醇、醛、酮、酸、酯、醚、酚、腈 再加工再加工合成纖維、合
4、成樹脂、合成橡膠合成纖維、合成樹脂、合成橡膠 醫(yī)藥、農(nóng)藥、涂料、染料、助劑等醫(yī)藥、農(nóng)藥、涂料、染料、助劑等石油化工過程框圖石油化工過程框圖乙烯裂解爐乙烯裂解爐氯堿裝置氯堿裝置食鹽食鹽芳烴抽提芳烴抽提聚氯乙烯聚氯乙烯環(huán)氧氯丙烷環(huán)氧氯丙烷甘油甘油甲醇合成甲醇合成氯乙烯氯乙烯裂解汽油裂解汽油丁二烯抽提丁二烯抽提丁苯橡膠丁苯橡膠低壓聚乙烯低壓聚乙烯苯酚丙酮苯酚丙酮丁辛醇丁辛醇聚丙烯聚丙烯苯乙烯苯乙烯石油煉制石油煉制燒堿燒堿丙酮丙酮苯酚苯酚Cl2H2CO+H2CO+H2乙烯乙烯丙烯丙烯石腦油石腦油苯苯甲苯甲苯二甲苯二甲苯正丁醇正丁醇辛醇辛醇聚苯乙烯聚苯乙烯C5餾分餾分C4餾分餾分輕柴油輕柴油乙二醇乙二醇
5、HD聚乙烯聚乙烯合成氨合成氨甲烷甲烷空氣分離空氣分離空氣空氣石油化工的基本任務(wù)石油化工的基本任務(wù)n所謂石油化學(xué)工業(yè)所謂石油化學(xué)工業(yè), , 就是主要以石油、天燃氣為就是主要以石油、天燃氣為原料原料, , 通過裂解和分離等工藝方法通過裂解和分離等工藝方法, , 生產(chǎn)生產(chǎn)乙烯乙烯、丙烯、丙烯、丁二烯丁二烯、苯、甲苯、二甲苯、苯、甲苯、二甲苯等化工基礎(chǔ)原等化工基礎(chǔ)原料料, , n用這些基礎(chǔ)原料再經(jīng)進一步加工可生產(chǎn)用這些基礎(chǔ)原料再經(jīng)進一步加工可生產(chǎn)醇、醛、醇、醛、酮、酸等基本化工原料酮、酸等基本化工原料n合成塑料、合成橡膠、合成纖維合成塑料、合成橡膠、合成纖維n合成洗滌劑、染料、化肥、農(nóng)藥等產(chǎn)品的綜合性
6、合成洗滌劑、染料、化肥、農(nóng)藥等產(chǎn)品的綜合性工業(yè)工業(yè)乙乙 烯烯乙烯的物理性質(zhì)乙烯的物理性質(zhì)1.無色、稍有氣味的氣體。無色、稍有氣味的氣體。2.難溶于水。難溶于水。3.密度比空氣略小。(密度比空氣略小。( 標(biāo)準(zhǔn)狀況:標(biāo)準(zhǔn)狀況:1.25 g/L )二、二、乙烯的分子式和結(jié)構(gòu)乙烯的分子式和結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)式結(jié)構(gòu)式: 分子式分子式:C2H4來源生產(chǎn)方法來源生產(chǎn)方法n目前,主要通過乙烯裂解裝置獲得目前,主要通過乙烯裂解裝置獲得。 裂解原料的來源主要有兩個方面,一是天然氣加工廠的輕裂解原料的來源主要有兩個方面,一是天然氣加工廠的輕烴,如乙烷、丙烷、丁烷、天然汽油等,二是煉油廠的加工烴,如乙烷、丙烷、丁烷、天然汽油等
7、,二是煉油廠的加工產(chǎn)品,如煉廠氣、汽油、煤油、柴油、重油、渣油等。產(chǎn)品,如煉廠氣、汽油、煤油、柴油、重油、渣油等。裂解原料的主要來源裂解原料的主要來源煉油廠加工產(chǎn)品煉油廠加工產(chǎn)品天然氣加工廠輕烴天然氣加工廠輕烴(一)輕烴 天然氣:天然氣: 蘊藏在地層深處的可燃性氣體,主要組成:甲烷(占蘊藏在地層深處的可燃性氣體,主要組成:甲烷(占8595%8595%)、乙烷、丙烷等低分子量烷烴,少量)、乙烷、丙烷等低分子量烷烴,少量COCO2 2、N N2 2、H H2 2S S等非烴成分。等非烴成分。天然氣天然氣氣田氣氣田氣:來自于天然氣井的氣體,其中甲烷含量:來自于天然氣井的氣體,其中甲烷含量較高(較高(
8、90%90%),乙烷、丙烷含量較少。),乙烷、丙烷含量較少。伴生氣伴生氣:在石油開采中與石油伴生的天然氣,故又:在石油開采中與石油伴生的天然氣,故又稱油田伴生氣。伴生氣和氣井氣相比含有更多的乙稱油田伴生氣。伴生氣和氣井氣相比含有更多的乙烷及更重組分。烷及更重組分。 目前國內(nèi)以輕烴為原料的裝置為:中原乙烯、廣州乙烯、目前國內(nèi)以輕烴為原料的裝置為:中原乙烯、廣州乙烯、天津石化等。天津石化等。 氣田氣和油田氣經(jīng)過天然氣加工廠(輕烴回收站)將甲烷氣田氣和油田氣經(jīng)過天然氣加工廠(輕烴回收站)將甲烷分離出來,剩下的甲烷以上組分即可作為裂解制乙烯的原料。分離出來,剩下的甲烷以上組分即可作為裂解制乙烯的原料。
9、直餾汽油(石腦油)直餾汽油(石腦油):初餾點初餾點200200的常壓原油的常壓原油餾分。餾分。拔頭油拔頭油:從初餾點從初餾點130130的餾分油中拔出的的餾分油中拔出的6060的餾分。的餾分。 抽余油抽余油:6060130130的餾分經(jīng)重整、抽提芳烴后的剩的餾分經(jīng)重整、抽提芳烴后的剩余油,主要是余油,主要是C C6 6C C8 8烷烴和環(huán)烷烴。烷烴和環(huán)烷烴。(2)煤油:沸程為沸程為130130300300的直餾餾分油的直餾餾分油 (1)輕油(二)煉油裝置的裂解原料(二)煉油裝置的裂解原料輕柴油輕柴油:200200350350直餾餾分油。直餾餾分油。 重柴油重柴油:250250400400直餾餾
10、分油。直餾餾分油。 減壓柴油減壓柴油(VGOVGO)減壓蒸餾得到的)減壓蒸餾得到的350350500500直餾餾分油。直餾餾分油。 (3)柴油世界乙烯原料結(jié)構(gòu)世界乙烯原料結(jié)構(gòu)項目1995200019952000石腦油52.452.2柴油6.36.3乙烷27.628.0丁烷3.32.8丙烷9.410.0其它1.00.7目前世界乙烯原料結(jié)構(gòu)中,石腦油仍占主要地位,2003年全球乙烯原料結(jié)構(gòu):石腦油 47.5%、輕烴 36.3%、柴油 4.6%、其他 11.6%。乙烯的用途乙烯的用途(1)有機化工原料)有機化工原料(2)植物生長調(diào)節(jié)劑,)植物生長調(diào)節(jié)劑,催熟劑催熟劑聚乙烯塑料聚乙烯塑料食品袋、餐具、
11、地膜等食品袋、餐具、地膜等聚乙烯纖維聚乙烯纖維無紡布無紡布乙醇乙醇燃料、化工原料燃料、化工原料滌綸滌綸紡織材料等紡織材料等 洗滌劑、乳化劑、防凍液洗滌劑、乳化劑、防凍液醋酸纖維、酯類醋酸纖維、酯類增塑劑增塑劑殺蟲劑、植物生長調(diào)節(jié)劑殺蟲劑、植物生長調(diào)節(jié)劑聚氯乙烯塑料聚氯乙烯塑料包裝袋、管材等包裝袋、管材等合成潤滑油、高級醇、聚乙二醇合成潤滑油、高級醇、聚乙二醇乙乙 烯烯乙烯的用途乙烯的用途丁二烯丁二烯丁二烯的物理性質(zhì)丁二烯的物理性質(zhì)1.1.無色無臭氣體無色無臭氣體 。2.2.難溶于水。難溶于水。3.3.密度比空氣略小。(密度比空氣略小。( 標(biāo)準(zhǔn)狀況:標(biāo)準(zhǔn)狀況:1.84 g/L )1.84 g/L
12、 )二、二、丁二烯的分子式和結(jié)構(gòu)丁二烯的分子式和結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)式結(jié)構(gòu)式: 分子式分子式:C4H6來源生產(chǎn)方法來源生產(chǎn)方法n目前,世界丁二烯的來源主要有兩種,一種是從乙烯裂目前,世界丁二烯的來源主要有兩種,一種是從乙烯裂解裝置副產(chǎn)的混合解裝置副產(chǎn)的混合C4C4餾分中抽提得到,這種方法價格低餾分中抽提得到,這種方法價格低廉,經(jīng)濟上占優(yōu)勢,是目前世界上丁二烯的廉,經(jīng)濟上占優(yōu)勢,是目前世界上丁二烯的主要來源主要來源。n另一種是從煉油廠另一種是從煉油廠C4C4餾分脫氫得到,該方法只在一些丁餾分脫氫得到,該方法只在一些丁烷、丁烯資源豐富的少數(shù)幾個國家采用。世界上從裂解烷、丁烯資源豐富的少數(shù)幾個國家采用。世界上從
13、裂解C4C4餾分抽提丁二烯以萃取精餾法為主。餾分抽提丁二烯以萃取精餾法為主。主要用途主要用途丁二烯是生產(chǎn)合成橡膠丁二烯是生產(chǎn)合成橡膠( (丁苯橡膠、順丁丁苯橡膠、順丁橡膠、丁腈橡膠、氯丁橡膠橡膠、丁腈橡膠、氯丁橡膠) )的主要原料。的主要原料。隨著苯乙烯塑料的發(fā)展,利用苯乙烯與丁隨著苯乙烯塑料的發(fā)展,利用苯乙烯與丁二烯共聚,生產(chǎn)各種用途廣泛的樹脂(如二烯共聚,生產(chǎn)各種用途廣泛的樹脂(如ABSABS樹脂、樹脂、SBSSBS樹脂、樹脂、BSBS樹脂、樹脂、MBSMBS樹脂),樹脂),使丁二烯在樹脂生產(chǎn)中逐漸占有重要地位。使丁二烯在樹脂生產(chǎn)中逐漸占有重要地位。此外,丁二烯尚用于生產(chǎn)乙叉降冰片烯此外,
14、丁二烯尚用于生產(chǎn)乙叉降冰片烯(乙丙橡第三單體)、(乙丙橡第三單體)、11,4 4丁二醇丁二醇( (工工程塑料程塑料) )、巳二腈、巳二腈( (尼龍尼龍6666單體單體) )、環(huán)丁砜、環(huán)丁砜、蒽酮、四氫呋喃等等,因而也是重要的基蒽酮、四氫呋喃等等,因而也是重要的基礎(chǔ)化工原料。礎(chǔ)化工原料。 丁二烯在精細化學(xué)品生產(chǎn)中也有很多用處。以丁二烯為原料丁二烯在精細化學(xué)品生產(chǎn)中也有很多用處。以丁二烯為原料制取的精細化學(xué)品。主要有以下幾個方面。制取的精細化學(xué)品。主要有以下幾個方面。 1)1)與缺電子嗜雙烯化合物發(fā)生狄與缺電子嗜雙烯化合物發(fā)生狄爾斯?fàn)査拱柕路磻?yīng),制得蒽醌,阿爾德反應(yīng),制得蒽醌,其衍生物是重要其衍
15、生物是重要 燃料中間體、燃料中間體、殺菌劑和殺蟲劑殺菌劑和殺蟲劑(2)(2)與順丁烯二酸酐與順丁烯二酸酐( (簡稱順酐簡稱順酐) )反應(yīng),反應(yīng),進而縮合,制礙四氫苯酐,可作聚酯樹進而縮合,制礙四氫苯酐,可作聚酯樹脂、環(huán)氧樹脂的固化劑和增塑劑。四氫脂、環(huán)氧樹脂的固化劑和增塑劑。四氫苯酐再經(jīng)硝酸氧化,可得丁烷四羧酸,苯酐再經(jīng)硝酸氧化,可得丁烷四羧酸,是制造水溶性漆的原料。同樣四氫苯酐是制造水溶性漆的原料。同樣四氫苯酐加氫制得六氫苯二甲酸酐,可用作為環(huán)加氫制得六氫苯二甲酸酐,可用作為環(huán)氧樹脂的固化劑氧樹脂的固化劑。丙丙 烯烯丙烯的物理性質(zhì)丙烯的物理性質(zhì) 常溫下為無色、無臭、稍帶有甜味的氣體。分子量常
16、溫下為無色、無臭、稍帶有甜味的氣體。分子量42.0842.08,密度密度0.5139g/cm(20/4)0.5139g/cm(20/4),冰點,冰點-185.3-185.3,沸點,沸點-47.4-47.4。易。易燃,爆炸極限為燃,爆炸極限為2%2%11%11%。不溶于水,溶于有機溶劑。不溶于水,溶于有機溶劑二、二、丙的分子式和結(jié)構(gòu)丙的分子式和結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)式結(jié)構(gòu)式: 分子式分子式:C3H6CH2=CH-CH3 丙烯系產(chǎn)品及用途丙烯系產(chǎn)品及用途是我國丙烯是我國丙烯的消費衍生物。的消費衍生物。20032003年,我國聚丙烯的產(chǎn)量年,我國聚丙烯的產(chǎn)量為為445.5445.5萬噸,消耗丙烯約萬噸,消耗丙烯約
17、444.0444.0萬噸,約占全國丙烯總消費量的萬噸,約占全國丙烯總消費量的72.1%72.1%,是我國丙烯的是我國丙烯的大衍生物,大衍生物,20032003年,我國丙烯腈的產(chǎn)量約為年,我國丙烯腈的產(chǎn)量約為56.056.0萬噸,消費丙烯約萬噸,消費丙烯約62.762.7萬噸,約占全國丙烯總消費量的萬噸,約占全國丙烯總消費量的10.2%10.2%;是我國丙烯的是我國丙烯的大消費衍生物,大消費衍生物,20032003年,全國環(huán)氧丙烷的年,全國環(huán)氧丙烷的產(chǎn)量約為產(chǎn)量約為39.839.8萬噸,消耗丙烯約萬噸,消耗丙烯約35.835.8萬噸,約占全國丙烯總消費量的萬噸,約占全國丙烯總消費量的5.8%5.
18、8%;也是丙烯的也是丙烯的衍生物之一,衍生物之一,20032003年我國丁辛醇的產(chǎn)量合年我國丁辛醇的產(chǎn)量合計約為計約為45.3545.35萬噸萬噸, ,共消耗丙烯約共消耗丙烯約40.740.7萬噸萬噸, ,約占全國丙烯總消費量的約占全國丙烯總消費量的6.6%6.6%;20032003年用于生產(chǎn)其它化工產(chǎn)品如年用于生產(chǎn)其它化工產(chǎn)品如等方面的丙烯消等方面的丙烯消費量約為費量約為10.910.9萬噸,約占全國丙烯總消費量的萬噸,約占全國丙烯總消費量的1.8%1.8%;丙烯的用途丙烯的用途A 聚丙烯74.8 %; B 丙烯腈10.6%; C 丁辛醇6.9%; D 環(huán)氧丙烷5.9%; E 其它1.8%
19、中國丙烯消費結(jié)構(gòu)分布圖中國丙烯消費結(jié)構(gòu)分布圖 丙烯的主要來源有兩個:丙烯的主要來源有兩個:一是由煉油廠裂化裝置的煉廠氣回收;一是由煉油廠裂化裝置的煉廠氣回收;二是在石油烴裂解制乙烯時聯(lián)產(chǎn)所得。二是在石油烴裂解制乙烯時聯(lián)產(chǎn)所得。丙烯大部分一直來自煉油廠,近年來,由于裂解裝置建設(shè)較丙烯大部分一直來自煉油廠,近年來,由于裂解裝置建設(shè)較快,丙烯產(chǎn)量相應(yīng)提高較快。和世界市場一樣,近年來我國丙烯快,丙烯產(chǎn)量相應(yīng)提高較快。和世界市場一樣,近年來我國丙烯的發(fā)展速度也逐漸超過了乙烯。的發(fā)展速度也逐漸超過了乙烯。20002000年,我國乙烯需求量年,我國乙烯需求量478.89478.89萬噸,而丙烯的需求量卻達萬
20、噸,而丙烯的需求量卻達到到498.85498.85萬噸,首次超過乙烯,之后丙烯的需求量一直保持在乙萬噸,首次超過乙烯,之后丙烯的需求量一直保持在乙烯之上。烯之上。 丙烯的來源丙烯的來源 目前,丙烯生產(chǎn)技術(shù)主要有蒸汽裂解、烯烴歧化、目前,丙烯生產(chǎn)技術(shù)主要有蒸汽裂解、烯烴歧化、FCCFCC裝置升級裝置升級、C4/C5C4/C5烴選擇裂解、烴選擇裂解、丙烷脫氫丙烷脫氫以及甲以及甲醇制烯烴等。醇制烯烴等。目前世界上約目前世界上約61%61%的丙烯來自蒸汽裂解生產(chǎn)乙烯的聯(lián)的丙烯來自蒸汽裂解生產(chǎn)乙烯的聯(lián)產(chǎn)品,約產(chǎn)品,約34%34%來自煉油廠催化裂化(來自煉油廠催化裂化(FCCFCC)生產(chǎn)汽、)生產(chǎn)汽、柴油
21、的副產(chǎn)品,約柴油的副產(chǎn)品,約3%3%來自丙烷脫氫裝置,約來自丙烷脫氫裝置,約2%2%來自來自其它裝置。催化裂化裝置產(chǎn)丙烯約占煉油廠所產(chǎn)丙烯其它裝置。催化裂化裝置產(chǎn)丙烯約占煉油廠所產(chǎn)丙烯的的97%97%,延遲焦化和減粘裝置所產(chǎn)丙烯只約占,延遲焦化和減粘裝置所產(chǎn)丙烯只約占3%3%。(1 1)蒸汽裂解聯(lián)產(chǎn)丙烯技術(shù))蒸汽裂解聯(lián)產(chǎn)丙烯技術(shù)蒸汽裂解制乙烯是在蒸汽稀釋下,不使用催化劑,將乙烷蒸汽裂解制乙烯是在蒸汽稀釋下,不使用催化劑,將乙烷、丙烷、丁烷、石腦油、輕油等原料利用管式裂解裝置在反、丙烷、丁烷、石腦油、輕油等原料利用管式裂解裝置在反應(yīng)管出口溫度應(yīng)管出口溫度800800900900下熱裂解制乙烯的工
22、藝,丙烯作為副下熱裂解制乙烯的工藝,丙烯作為副產(chǎn)而得到。一般通過優(yōu)化裂解原料及操作條件,使乙烯和丙產(chǎn)而得到。一般通過優(yōu)化裂解原料及操作條件,使乙烯和丙烯的產(chǎn)量之比在烯的產(chǎn)量之比在0.450.450.700.70的范圍內(nèi)調(diào)整。的范圍內(nèi)調(diào)整。(2 2)催化裂化裝置增產(chǎn)丙烯技術(shù))催化裂化裝置增產(chǎn)丙烯技術(shù) 催化裂化是石油煉制中重要的二次加工手段,在催化裂催化裂化是石油煉制中重要的二次加工手段,在催化裂化工藝過程中丙烯的產(chǎn)率一般在化工藝過程中丙烯的產(chǎn)率一般在5%5%8%8%?,F(xiàn)在,催化裂化已?,F(xiàn)在,催化裂化已成為目前丙烯的第二大來源。為了提高丙烯收率,一方面,成為目前丙烯的第二大來源。為了提高丙烯收率,
23、一方面,通過催化體系的改進來提高丙烯收率,另一方面,通過改進通過催化體系的改進來提高丙烯收率,另一方面,通過改進工藝條件,如采取高催化劑工藝條件,如采取高催化劑/ /油比,高分解溫度,長滯留時間油比,高分解溫度,長滯留時間等方法,促進分解和抑制烯烴氫化反應(yīng),從而提高丙烯收率。等方法,促進分解和抑制烯烴氫化反應(yīng),從而提高丙烯收率。 著名的著名的FCCFCC裝置增產(chǎn)丙烯工藝有:裝置增產(chǎn)丙烯工藝有:UOPUOP公司的石油流化公司的石油流化床催化裂化工藝(床催化裂化工藝(PetroFCCPetroFCC),),LummusLummus公司的選擇性催化裂公司的選擇性催化裂化工藝(化工藝(SCCSCC),
24、 , 中石化石油化工科學(xué)研究院的深度催化裂化中石化石油化工科學(xué)研究院的深度催化裂化工藝(工藝(DCCDCC), KBR/ , KBR/ 美孚公司的美孚公司的MaxofinMaxofin工藝等。由于工藝不工藝等。由于工藝不同丙烯收率也不相同,據(jù)資料介紹收率最大可達到同丙烯收率也不相同,據(jù)資料介紹收率最大可達到181822wt%22wt%,甚至達到甚至達到25wt%25wt%。 (3 3) 丙烷脫氫制丙烯技術(shù)丙烷脫氫制丙烯技術(shù) 丙烷脫氫生產(chǎn)丙烯技術(shù)是在異丁烷脫氫生產(chǎn)異丁烯的技丙烷脫氫生產(chǎn)丙烯技術(shù)是在異丁烷脫氫生產(chǎn)異丁烯的技術(shù)基礎(chǔ)上發(fā)展起來的。目前,國外已開發(fā)成功的丙烷脫氫制術(shù)基礎(chǔ)上發(fā)展起來的。目前
25、,國外已開發(fā)成功的丙烷脫氫制丙烯技術(shù)主要有:丙烯技術(shù)主要有:UOPUOP公司的公司的OleflexOleflex工藝、魯姆斯公司的工藝、魯姆斯公司的CatofinCatofin工藝、林德公司的工藝、林德公司的PDHPDH工藝和伍德公司改進的工藝和伍德公司改進的STARSTAR工工藝。目前只有藝。目前只有OleflexOleflex工藝和工藝和CatofinCatofin工藝進行了工業(yè)化應(yīng)用。工藝進行了工業(yè)化應(yīng)用。丙烯的分子式:聚丙烯的結(jié)構(gòu)式聚丙烯的分子式及其結(jié)構(gòu)式:C3H6關(guān)于聚丙烯(PP)特點及其簡單應(yīng)用:特點及其簡單應(yīng)用:n無毒、無味、密度小無毒、無味、密度小n強度強度、剛度、硬度耐熱性均
26、優(yōu)于低壓、剛度、硬度耐熱性均優(yōu)于低壓聚乙烯聚乙烯n具有良好的電性能和高頻具有良好的電性能和高頻絕緣絕緣性性n適于制作一般機械零件適于制作一般機械零件, ,耐耐腐蝕腐蝕零件和絕緣零零件和絕緣零件件n常見的酸、堿有機溶劑對它幾乎不起作用,常見的酸、堿有機溶劑對它幾乎不起作用,可用于食具可用于食具 n一種結(jié)構(gòu)規(guī)整的結(jié)晶性聚合物,淡乳白色粒料、無味、無毒、一種結(jié)構(gòu)規(guī)整的結(jié)晶性聚合物,淡乳白色粒料、無味、無毒、質(zhì)輕的熱塑性樹脂。質(zhì)輕的熱塑性樹脂。n相對密度為相對密度為0.900.900.910.91,通用樹脂中最輕的一種,通用樹脂中最輕的一種n機械性能良好,耐熱性能良好,熔點機械性能良好,耐熱性能良好,
27、熔點170170左右,無外力作左右,無外力作用下,用下,150150不變形,不變形,n化學(xué)穩(wěn)定性好,耐酸、堿和有機溶劑,與大多數(shù)化學(xué)藥品化學(xué)穩(wěn)定性好,耐酸、堿和有機溶劑,與大多數(shù)化學(xué)藥品(如發(fā)煙硝酸、鉻酸溶液、鹵素、苯、四氯化碳、氯仿等)(如發(fā)煙硝酸、鉻酸溶液、鹵素、苯、四氯化碳、氯仿等)不發(fā)生作用,且?guī)缀醪晃2话l(fā)生作用,且?guī)缀醪晃?。n可用注塑、擠塑、吹塑、抽絲等方法進行加工。適宜制作各可用注塑、擠塑、吹塑、抽絲等方法進行加工。適宜制作各種電器部件、電視機和收音機外殼,防腐管道、板材、汽車種電器部件、電視機和收音機外殼,防腐管道、板材、汽車部件、周轉(zhuǎn)箱、編織包裝袋、包裝薄膜捆扎材料、各種
28、容器、部件、周轉(zhuǎn)箱、編織包裝袋、包裝薄膜捆扎材料、各種容器、各種衣著用品、人工草坪各種衣著用品、人工草坪聚丙烯樹脂聚丙烯樹脂: : 聚丙烯纖維 :網(wǎng)狀聚丙烯纖維網(wǎng)狀聚丙烯纖維v單絲聚丙烯纖維單絲聚丙烯纖維n聚丙烯酰胺(聚丙烯酰胺(PAMPAM)為水溶性高)為水溶性高分子聚合物,不溶于大多數(shù)有機分子聚合物,不溶于大多數(shù)有機溶劑,具有良好的絮凝性,可以溶劑,具有良好的絮凝性,可以降低液體之間的磨擦阻力,其應(yīng)降低液體之間的磨擦阻力,其應(yīng)用性很強用性很強 n在造紙過程中作助留劑,補強劑。在造紙過程中作助留劑,補強劑。 n水處理中作助凝劑、絮凝劑、污水處理中作助凝劑、絮凝劑、污泥脫水劑。泥脫水劑。n石油
29、鉆采中作降水劑,驅(qū)油劑。石油鉆采中作降水劑,驅(qū)油劑。 nPAMPAM還廣泛應(yīng)用于增稠、穩(wěn)定膠還廣泛應(yīng)用于增稠、穩(wěn)定膠體、減阻、粘結(jié)、成膜、生物醫(yī)體、減阻、粘結(jié)、成膜、生物醫(yī)學(xué)材料等方面。學(xué)材料等方面。 聚丙烯酰胺 :n塑料管材是我國化學(xué)建材推廣應(yīng)用的重點產(chǎn)品之一,主要有塑料管材是我國化學(xué)建材推廣應(yīng)用的重點產(chǎn)品之一,主要有PP-RPP-R、PP-BPP-B等。等。n早期,早期,PPPP管材主要用作農(nóng)用輸水管,由于早期產(chǎn)品性能還存管材主要用作農(nóng)用輸水管,由于早期產(chǎn)品性能還存在一些問題(抗沖擊強度、耐老化性能較差),市場未能打在一些問題(抗沖擊強度、耐老化性能較差),市場未能打開開n目前采用進口目前
30、采用進口PP-RPP-R料生產(chǎn)的輸送冷、熱水用的管材得到市場料生產(chǎn)的輸送冷、熱水用的管材得到市場認可,已有不少廠家建設(shè)認可,已有不少廠家建設(shè)PP-RPP-R管材生產(chǎn)線管材生產(chǎn)線 聚丙烯管材:聚丙烯管材:雙向拉伸聚丙烯薄膜:雙向拉伸聚丙烯薄膜: 在在塑料制品塑料制品中包裝材料占有極其重要的位置,據(jù)統(tǒng)計,世中包裝材料占有極其重要的位置,據(jù)統(tǒng)計,世界用于包裝領(lǐng)域的塑料約占塑料總消費量的界用于包裝領(lǐng)域的塑料約占塑料總消費量的35%35%。我國包裝用。我國包裝用塑料發(fā)展迅速,產(chǎn)量從塑料發(fā)展迅速,產(chǎn)量從19801980年的年的1919萬萬t t迅速增至迅速增至20032003年的年的465465萬萬t t
31、,預(yù)計,預(yù)計20052005年將超過年將超過550550萬萬t t,20102010年超過年超過700700萬萬t t,20152015年年超過超過900900萬萬t t,約占全國包裝總產(chǎn)量的,約占全國包裝總產(chǎn)量的13%13%以上。以上。 丙烯腈的分子式丙烯腈的分子式: :丙烯丙烯腈腈的結(jié)構(gòu)式的結(jié)構(gòu)式丙烯腈腈的分子式及其結(jié)構(gòu)式:CH2CHCN 關(guān)于丙烯腈關(guān)于丙烯腈 丙烯腈是一種無色的有辛辣氣味液體,屬大眾基本有機化工丙烯腈是一種無色的有辛辣氣味液體,屬大眾基本有機化工產(chǎn)品,是三大合成材料產(chǎn)品,是三大合成材料合成纖維、合成橡膠、塑料的基本合成纖維、合成橡膠、塑料的基本且重要的原料,在有機合成工業(yè)
32、和人民經(jīng)濟生活中用途廣泛。且重要的原料,在有機合成工業(yè)和人民經(jīng)濟生活中用途廣泛。 丙烯腈能與苯乙烯、丁二烯、乙酸乙烯、氯乙烯、丙烯酰胺等中丙烯腈能與苯乙烯、丁二烯、乙酸乙烯、氯乙烯、丙烯酰胺等中的一種或幾種發(fā)生共聚反應(yīng),由此可制得各種合成纖維、合成橡膠、的一種或幾種發(fā)生共聚反應(yīng),由此可制得各種合成纖維、合成橡膠、塑料、涂料和粘合劑等。塑料、涂料和粘合劑等。 丙烯腈是三大合成的重要單體,目前主要用它生產(chǎn)聚丙烯腈纖丙烯腈是三大合成的重要單體,目前主要用它生產(chǎn)聚丙烯腈纖維維( (商品名叫商品名叫“腈綸腈綸”) )。 其次用于生產(chǎn)其次用于生產(chǎn)ABSABS樹脂樹脂( (丙烯腈丙烯腈丁二烯丁二烯苯乙烯的共
33、聚物苯乙烯的共聚物) ),和,和合成橡膠合成橡膠( (丙烯腈丙烯腈丁二烯共聚物丁二烯共聚物) )。 丙烯腈水解所得的丙烯酸是合成丙烯酸樹脂的單體。丙烯腈水解所得的丙烯酸是合成丙烯酸樹脂的單體。 丙烯腈電解加氫,偶聯(lián)制得的己二腈,是生產(chǎn)尼龍丙烯腈電解加氫,偶聯(lián)制得的己二腈,是生產(chǎn)尼龍6666的原料。的原料。 丙烯腈也用于其他有機合成和醫(yī)藥工業(yè)中,并用作谷類熏蒸劑等。丙烯腈也用于其他有機合成和醫(yī)藥工業(yè)中,并用作谷類熏蒸劑等。 丙烯腈生產(chǎn)的主要路線是丙烯一步氨氧化工藝,丙烯、丙烯腈生產(chǎn)的主要路線是丙烯一步氨氧化工藝,丙烯、氨和空氣在流化床反應(yīng)器中反應(yīng)生成丙烯腈,并副產(chǎn)乙腈和氨和空氣在流化床反應(yīng)器中反
34、應(yīng)生成丙烯腈,并副產(chǎn)乙腈和氫氰酸。氫氰酸。BPBP、旭化成、首諾(、旭化成、首諾(SolutiaSolutia)和杜邦均擁有自已的)和杜邦均擁有自已的專利技術(shù),但世界上大部分裝置采用專利技術(shù),但世界上大部分裝置采用BPBP技術(shù)。技術(shù)。 煉廠丙烯煉廠丙烯 Q/SH 3065 001-2007項目質(zhì)量指標(biāo)試驗方法一級品合格品 組成:丙烯含量,%(體積分數(shù)) 不小于烷烴含量,%(體積分數(shù))乙烯含量,mL/m3 不大于乙炔含量,mL/m3 不大于甲基乙炔和丙二烯含量,mL/m3 不大于丁烯和丁二烯含量,mL/m3 不大于99.5余量1005202095.0報告報告報告報告Q/SH 3065 001附錄
35、A 硫含量,mg/kg 不大于55GB/T 11141 氧含量,mL/m3 不大于10-Q/SH 3065 001附錄B 一氧化碳含量,mL/m3 不大于5-GB/T 3394 二氧化碳含量,mL/m3 不大于10-GB/T 3394 水含量,mg/kg 不大于10報告GB/T 3727 甲醇含量,mg/kg 不大于10-GB/T 12701 密度(15),kg/m3報告GB/T 12576芳芳 烴烴 產(chǎn)產(chǎn) 品品前前 言言 芳烴是與乙烯一樣重要的工業(yè)原料。芳烴是與乙烯一樣重要的工業(yè)原料。美國、日本等處在后美國、日本等處在后工業(yè)時代的發(fā)達國家更看重芳烴的產(chǎn)量,因為芳烴產(chǎn)量標(biāo)志著工業(yè)時代的發(fā)達國家
36、更看重芳烴的產(chǎn)量,因為芳烴產(chǎn)量標(biāo)志著工業(yè)化的程度。工業(yè)化的程度。 在在亞洲,苯、甲苯、二甲苯等芳烴產(chǎn)品供不應(yīng)求,在亞洲,苯、甲苯、二甲苯等芳烴產(chǎn)品供不應(yīng)求,在20082008年缺口已擴大至年缺口已擴大至200200萬噸左右。萬噸左右。 芳烴產(chǎn)業(yè)鏈芳烴產(chǎn)業(yè)鏈:利用芳烴資源選擇延伸發(fā)展多個系列產(chǎn)品鏈。:利用芳烴資源選擇延伸發(fā)展多個系列產(chǎn)品鏈。芳烴產(chǎn)業(yè)鏈寬而長,其終端產(chǎn)品是合成樹脂、合纖單體、涂料、芳烴產(chǎn)業(yè)鏈寬而長,其終端產(chǎn)品是合成樹脂、合纖單體、涂料、染料、醫(yī)藥等領(lǐng)域原料,染料、醫(yī)藥等領(lǐng)域原料,用途十分廣泛。用途十分廣泛。芳香烴簡稱芳香烴簡稱“芳烴芳烴”,通常指分子中含有苯環(huán)結(jié)構(gòu)的碳氫化合物。是閉
37、,通常指分子中含有苯環(huán)結(jié)構(gòu)的碳氫化合物。是閉鏈類的一種。具有苯環(huán)基本結(jié)構(gòu),歷史上早期發(fā)現(xiàn)的這類化合物多有芳鏈類的一種。具有苯環(huán)基本結(jié)構(gòu),歷史上早期發(fā)現(xiàn)的這類化合物多有芳香味道香味道, ,所以稱這些烴類物質(zhì)為芳香烴所以稱這些烴類物質(zhì)為芳香烴, ,后來發(fā)現(xiàn)的不具有芳香味道的烴后來發(fā)現(xiàn)的不具有芳香味道的烴類也都統(tǒng)一沿用這種叫法。類也都統(tǒng)一沿用這種叫法。 芳烴是含苯環(huán)結(jié)構(gòu)的碳氫化合物的總稱。芳烴是含苯環(huán)結(jié)構(gòu)的碳氫化合物的總稱。 芳烴中的芳烴中的“三苯三苯”(苯、甲苯和二甲苯,簡稱(苯、甲苯和二甲苯,簡稱BTXBTX)和)和烯烴中的烯烴中的“三烯三烯”(乙烯、丙烯和丁二烯)是化學(xué)工業(yè)的基(乙烯、丙烯和丁
38、二烯)是化學(xué)工業(yè)的基礎(chǔ)原料,具有重要地位。礎(chǔ)原料,具有重要地位。 芳烴中以苯、甲苯、二甲苯、乙苯、異丙苯、十二烷基芳烴中以苯、甲苯、二甲苯、乙苯、異丙苯、十二烷基苯和萘最為重要,這些產(chǎn)品廣泛應(yīng)用于合成樹脂、合成纖維、苯和萘最為重要,這些產(chǎn)品廣泛應(yīng)用于合成樹脂、合成纖維、合成橡膠、合成洗滌劑、增塑劑、染料、醫(yī)藥、農(nóng)藥、炸藥、合成橡膠、合成洗滌劑、增塑劑、染料、醫(yī)藥、農(nóng)藥、炸藥、香料、專用化學(xué)晶等工業(yè)。香料、專用化學(xué)晶等工業(yè)。 化學(xué)工業(yè)所需的芳烴主要是苯、甲苯及二甲苯?;瘜W(xué)工業(yè)所需的芳烴主要是苯、甲苯及二甲苯。 苯可用來合成苯乙烯、環(huán)己烷、苯酚、苯胺苯可用來合成苯乙烯、環(huán)己烷、苯酚、苯胺及烷基苯等
39、。及烷基苯等。 甲苯不僅是有機合成的優(yōu)良溶劑,而且可以甲苯不僅是有機合成的優(yōu)良溶劑,而且可以合成異氰酸酯、甲酚,或通過歧化和脫烷基制苯。合成異氰酸酯、甲酚,或通過歧化和脫烷基制苯。 二甲苯和乙苯同屬二甲苯和乙苯同屬C C8 8芳烴,二甲苯異構(gòu)體分芳烴,二甲苯異構(gòu)體分別為對二甲苯、鄰二甲苯和間二甲苯。別為對二甲苯、鄰二甲苯和間二甲苯。 對二甲苯主要用于生產(chǎn)對苯二甲酸或?qū)Ρ蕉姿釋Χ妆街饕糜谏a(chǎn)對苯二甲酸或?qū)Ρ蕉姿岫柞ィc二甲酯,與L L醇反應(yīng)生成的聚酯用于生產(chǎn)纖維、膠醇反應(yīng)生成的聚酯用于生產(chǎn)纖維、膠片和樹脂,是最重要的合成纖維和塑料之一。片和樹脂,是最重要的合成纖維和塑料之一。 鄰二甲苯
40、主要用途是生產(chǎn)鄰苯二甲酸酐,進而生鄰二甲苯主要用途是生產(chǎn)鄰苯二甲酸酐,進而生產(chǎn)增塑劑,如鄰苯二甲酸二辛酯(產(chǎn)增塑劑,如鄰苯二甲酸二辛酯(DOPDOP)、鄰苯二甲)、鄰苯二甲酸二丁酯(酸二丁酯(DBPDBP)等。)等。 間二甲苯的主要用途是生產(chǎn)間苯二甲酸及少量的間二甲苯的主要用途是生產(chǎn)間苯二甲酸及少量的間苯二腈,后者是生產(chǎn)殺菌劑的單體,間苯二甲酸則間苯二腈,后者是生產(chǎn)殺菌劑的單體,間苯二甲酸則是生產(chǎn)不飽和聚酯樹脂的基礎(chǔ)原料。是生產(chǎn)不飽和聚酯樹脂的基礎(chǔ)原料。 乙苯的主要用途是制取苯乙烯,進而生產(chǎn)丁苯橡乙苯的主要用途是制取苯乙烯,進而生產(chǎn)丁苯橡膠和苯乙烯塑料等。膠和苯乙烯塑料等。 C C9 9芳烴組
41、分中,異丙苯用于生產(chǎn)苯酚丙酮的量芳烴組分中,異丙苯用于生產(chǎn)苯酚丙酮的量最大,但在最大,但在C C9 9芳烴組分中的含量太低,故工業(yè)上均由芳烴組分中的含量太低,故工業(yè)上均由苯烴化法生產(chǎn)。苯烴化法生產(chǎn)。 偏三甲苯主要用于生產(chǎn)偏苯三酸,進而制取優(yōu)質(zhì)偏三甲苯主要用于生產(chǎn)偏苯三酸,進而制取優(yōu)質(zhì)增塑劑、醇酸樹脂涂料、聚酰亞胺樹脂、不飽和聚酯、增塑劑、醇酸樹脂涂料、聚酰亞胺樹脂、不飽和聚酯、環(huán)氧樹脂的固化劑等。相當(dāng)數(shù)量的偏三甲苯還用于維環(huán)氧樹脂的固化劑等。相當(dāng)數(shù)量的偏三甲苯還用于維生素生素E E等藥品的生產(chǎn)。等藥品的生產(chǎn)。 均三甲苯用于生產(chǎn)均苯三酸(進而制醇酸樹脂和均三甲苯用于生產(chǎn)均苯三酸(進而制醇酸樹脂和
42、增塑劑)以及染料中間體、橡膠和塑料等的穩(wěn)定劑。增塑劑)以及染料中間體、橡膠和塑料等的穩(wěn)定劑。 C C1010芳烴中均四甲苯的主要用途是生產(chǎn)均苯四酸酐,芳烴中均四甲苯的主要用途是生產(chǎn)均苯四酸酐,進而制取聚酰亞胺等耐熱性樹脂,大量用于國防和宇進而制取聚酰亞胺等耐熱性樹脂,大量用于國防和宇航工業(yè)等尖端部門,也用作環(huán)氧樹脂的固化劑和耐高航工業(yè)等尖端部門,也用作環(huán)氧樹脂的固化劑和耐高溫增塑劑。溫增塑劑。 對二乙苯用作對二甲苯吸附分離中的脫附劑。對二乙苯用作對二甲苯吸附分離中的脫附劑。 萘主要用于生產(chǎn)染料、鞣料、潤滑劑、殺蟲劑、萘主要用于生產(chǎn)染料、鞣料、潤滑劑、殺蟲劑、防蛀劑等。防蛀劑等。 芳烴來源及產(chǎn)業(yè)
43、鏈裂解汽油裂解汽油汽油加氫汽油加氫芳烴抽提芳烴抽提硝基苯硝基苯苯胺苯胺烷基苯烷基苯異丙苯異丙苯環(huán)己烷環(huán)己烷苯酚、丙酮苯酚、丙酮己內(nèi)酰胺己內(nèi)酰胺尼龍尼龍-66-66(錦綸)(錦綸)醇、酮醇、酮己二酸己二酸己二腈己二腈己二胺己二胺尼龍尼龍6666鹽鹽苯、二甲苯苯、二甲苯甲苯二異氰酸酯甲苯二異氰酸酯二甲苯二甲苯鄰二甲苯鄰二甲苯對二甲苯對二甲苯苯酐苯酐PTAPTA聚酯樹脂聚酯樹脂滌綸滌綸分分 離離苯苯甲苯甲苯尼龍尼龍-66(-66(錦綸錦綸) )乙烯裝置乙烯裝置石石腦腦油油催化重整催化重整重整汽油重整汽油芳烴的來源與生產(chǎn)方法芳烴的來源與生產(chǎn)方法芳烴來源芳烴來源 芳烴最初全部來源于煤焦化工業(yè)。煤焦化工業(yè)
44、生產(chǎn)的焦芳烴最初全部來源于煤焦化工業(yè)。煤焦化工業(yè)生產(chǎn)的焦化芳烴在數(shù)量上、質(zhì)量上都不能滿足需求。化芳烴在數(shù)量上、質(zhì)量上都不能滿足需求。 以石油為原料生產(chǎn)石油芳烴,以彌補不足。以石油為原料生產(chǎn)石油芳烴,以彌補不足。 石油芳烴發(fā)展至今,已成為芳烴的主要來源,約占全部石油芳烴發(fā)展至今,已成為芳烴的主要來源,約占全部芳烴的芳烴的8080。芳烴的來源構(gòu)成如下表所示。芳烴的來源構(gòu)成如下表所示。 分分 布布石石 油油煤焦化煤焦化 催化重整油催化重整油裂解汽油裂解汽油美國美國79.6%79.6%19.1%19.1%4.0% 4.0% 西歐西歐49.4% 49.4% 44.8%44.8%5.9% 5.9% 日本日
45、本 37.8% 37.8% 52.2%52.2%10.0%10.0% 石油芳烴主要來源于石腦油重整生成油及烴裂解生產(chǎn)乙石油芳烴主要來源于石腦油重整生成油及烴裂解生產(chǎn)乙烯副產(chǎn)的裂解汽油,其芳烴含量與組成見下表。烯副產(chǎn)的裂解汽油,其芳烴含量與組成見下表。 由于各國資源不同,裂解汽油生產(chǎn)的芳烴在石油芳烴中由于各國資源不同,裂解汽油生產(chǎn)的芳烴在石油芳烴中比重也不同。比重也不同。 組成組成 催化重整油催化重整油裂解汽油裂解汽油焦化芳烴焦化芳烴芳烴含量芳烴含量50%50%72%72%54%54%82%82%85% 85% 苯苯6%6%8%8%19.6%19.6%45% 45% 65%65%甲苯甲苯20%2
46、0%25%25%10%10%15.0%15.0%15%15%二甲苯二甲苯21%21%30%30%8%8%14%14%5%5%C C9 9芳烴芳烴5%5%9%9%5%5%10%10%苯乙烯苯乙烯2.5%2.5%3.7%3.7%非芳烴非芳烴 28%28%50% 50% 18%18%46% 46% 15%15%焦化芳烴生產(chǎn)焦化芳烴生產(chǎn) 在高溫作用下,煤在焦?fàn)t炭化室內(nèi)進行干餾時,煤質(zhì)發(fā)生在高溫作用下,煤在焦?fàn)t炭化室內(nèi)進行干餾時,煤質(zhì)發(fā)生一系列的物理化學(xué)變化。一系列的物理化學(xué)變化。 除生成除生成75%75%的焦炭外,還副產(chǎn)粗煤氣約的焦炭外,還副產(chǎn)粗煤氣約25%25%,其中粗苯約占,其中粗苯約占1.1%1
47、.1%,煤焦油約占,煤焦油約占4.0%4.0%。 粗煤氣中含有多種化學(xué)品,其組成與數(shù)量隨煉焦溫度和原粗煤氣中含有多種化學(xué)品,其組成與數(shù)量隨煉焦溫度和原料配比不同而有所波動。料配比不同而有所波動。 粗煤氣經(jīng)初冷、脫氨、脫萘、終冷后,進行粗苯回收。粗煤氣經(jīng)初冷、脫氨、脫萘、終冷后,進行粗苯回收。 組成組成 苯苯甲苯甲苯二甲二甲苯苯 C C9 9芳烴芳烴不飽不飽和烴和烴硫化物硫化物飽和烴飽和烴 CSCS2 2 噻吩噻吩質(zhì)量分質(zhì)量分數(shù)數(shù) 55%55%75% 75% 11%11%22%22%2.5%2.5%6%6%1%1%2% 2% 3.9%3.9%8.3% 8.3% 0.3%0.3%1.4%1.4%0
48、.2%0.2%1.4%1.4%0.6%0.6%1.5% 1.5% 石油芳烴生產(chǎn)石油芳烴生產(chǎn) 以石腦油和裂解汽油為原料生產(chǎn)芳烴的過程如下圖所示,可分為以石腦油和裂解汽油為原料生產(chǎn)芳烴的過程如下圖所示,可分為反應(yīng)、分離和轉(zhuǎn)化三部分。反應(yīng)、分離和轉(zhuǎn)化三部分。 中國芳烴資源比較少,需充分利用有限的芳烴資源,因而采用甲中國芳烴資源比較少,需充分利用有限的芳烴資源,因而采用甲苯、苯、C9C9芳烴的烷基轉(zhuǎn)移,甲苯歧化,二甲苯異構(gòu)化等工藝過程。芳烴的烷基轉(zhuǎn)移,甲苯歧化,二甲苯異構(gòu)化等工藝過程。B-苯苯 , T-甲苯甲苯 , X-二甲苯二甲苯 ,OX-鄰二甲苯鄰二甲苯 ,PX-對二甲苯對二甲苯 ,C9A-C9芳
49、烴芳烴芳烴轉(zhuǎn)化的工業(yè)應(yīng)用框圖芳烴轉(zhuǎn)化的工業(yè)應(yīng)用框圖歧化C8C9(三甲苯、甲乙苯、異丙苯)甲苯(C7)苯(C6)烷基化異構(gòu)化OXPXMX乙苯乙苯異丙苯十二烷基苯 芳烴聯(lián)合裝置常規(guī)流程芳烴聯(lián)合裝置常規(guī)流程連續(xù)重整 預(yù)加氫芳烴抽提歧化吸附分離異構(gòu)化石腦油苯甲苯A10+對二甲苯輕烴抽余油SplitterOXDeHeptColumnC9A鄰二甲苯白土白土白土C8A從石油中提取從石油中提取 在原油中苯含是很少量的,從在原油中苯含是很少量的,從石油產(chǎn)品石油產(chǎn)品中提取芳烴是最廣中提取芳烴是最廣泛使用的制備方法。泛使用的制備方法。 烷烴芳構(gòu)化(重整裝置)烷烴芳構(gòu)化(重整裝置) 重整這里指使烷烴脫氫成環(huán)、再脫氫形
50、成芳香烴的過程。重整這里指使烷烴脫氫成環(huán)、再脫氫形成芳香烴的過程。這是從第二次世界大戰(zhàn)期間發(fā)展形成的工藝。這是從第二次世界大戰(zhàn)期間發(fā)展形成的工藝。 在在500-525500-525、0.20.21.01.0個個MPaMPa條件下,各種沸點在條件下,各種沸點在60-20060-200之間的脂肪烴,經(jīng)鉑之間的脂肪烴,經(jīng)鉑- -錸催化劑,通過脫氫、環(huán)化轉(zhuǎn)化為苯和錸催化劑,通過脫氫、環(huán)化轉(zhuǎn)化為苯和其他芳香烴。從混合物中萃取出芳香烴產(chǎn)物后,再經(jīng)蒸餾即其他芳香烴。從混合物中萃取出芳香烴產(chǎn)物后,再經(jīng)蒸餾即分出苯、甲苯、二甲苯等芳烴組分。也可以將這些餾分用作分出苯、甲苯、二甲苯等芳烴組分。也可以將這些餾分用作
51、高高辛烷辛烷值汽油。值汽油。 蒸汽裂解蒸汽裂解蒸汽裂解是由蒸汽裂解是由乙烷乙烷、丙烷或、丙烷或丁烷丁烷等低分子烷烴以及等低分子烷烴以及石腦油石腦油、重柴油等石油組份生產(chǎn)烯烴的一種過程。其副產(chǎn)物之一重柴油等石油組份生產(chǎn)烯烴的一種過程。其副產(chǎn)物之一裂解汽裂解汽油油富含芳烴組分,裂解汽油也可以與其他富含芳烴組分,裂解汽油也可以與其他烴類烴類混合作為汽油的混合作為汽油的添加劑。添加劑。 裂解汽油中芳烴含量大約有裂解汽油中芳烴含量大約有60-85%60-85%,同時還含有二烯烴以,同時還含有二烯烴以及及苯乙烯苯乙烯等其他不飽和組份,這些雜質(zhì)在貯存過程中易進一步等其他不飽和組份,這些雜質(zhì)在貯存過程中易進一
52、步反應(yīng)生成反應(yīng)生成高分子高分子膠質(zhì)。所以要先經(jīng)過加氫處理過程來除去裂解膠質(zhì)。所以要先經(jīng)過加氫處理過程來除去裂解汽油中的這些雜質(zhì)和硫化物,然后再進行適當(dāng)?shù)姆蛛x得到芳烴汽油中的這些雜質(zhì)和硫化物,然后再進行適當(dāng)?shù)姆蛛x得到芳烴產(chǎn)品。產(chǎn)品。 芳烴分離芳烴分離用不同方法得到的含芳烴餾分,其組分非常復(fù)雜,用普通的分用不同方法得到的含芳烴餾分,其組分非常復(fù)雜,用普通的分離方法很難見效,一般采用溶劑進行液離方法很難見效,一般采用溶劑進行液- -液萃取或者液萃取或者萃取蒸餾萃取蒸餾的方法的方法進行芳烴分離,然后再采用一般的分離方法分離苯、甲苯、二甲苯。進行芳烴分離,然后再采用一般的分離方法分離苯、甲苯、二甲苯。根
53、據(jù)采用的溶劑和技術(shù)的不同又有多種分離方法。根據(jù)采用的溶劑和技術(shù)的不同又有多種分離方法。 主要有環(huán)丁砜液主要有環(huán)丁砜液- -液抽提和抽提蒸餾兩大類工藝技術(shù)液抽提和抽提蒸餾兩大類工藝技術(shù) 芳烴精餾原理工藝流程圖(五塔流程)芳烴精餾原理工藝流程圖(五塔流程)苯苯 苯(苯( C6H6)C6H6)有機化合物有機化合物,是組成結(jié)構(gòu)最簡單的,是組成結(jié)構(gòu)最簡單的芳香烴芳香烴,在常溫下為一種無色、有甜味的透明液體,并具有強烈的在常溫下為一種無色、有甜味的透明液體,并具有強烈的芳香氣味??扇?,有毒,為第一類致癌物。芳香氣味??扇?,有毒,為第一類致癌物。 苯不溶于水,易溶于苯不溶于水,易溶于有機溶劑有機溶劑,本身也
54、可作為有機溶劑。,本身也可作為有機溶劑。其碳與碳之間的其碳與碳之間的化學(xué)鍵化學(xué)鍵介于單鍵與雙鍵之間,因此同時具介于單鍵與雙鍵之間,因此同時具有飽和烴取代反應(yīng)的性質(zhì)和不飽和烴加成反應(yīng)的性質(zhì)。苯有飽和烴取代反應(yīng)的性質(zhì)和不飽和烴加成反應(yīng)的性質(zhì)。苯的性質(zhì)是以易取代,難氧化,難加成。的性質(zhì)是以易取代,難氧化,難加成。 苯是一種石油苯是一種石油化工化工基本原料。苯的產(chǎn)量和生產(chǎn)的技術(shù)水基本原料。苯的產(chǎn)量和生產(chǎn)的技術(shù)水平是一個國家石油化工發(fā)展水平的標(biāo)志之一。苯具有的環(huán)平是一個國家石油化工發(fā)展水平的標(biāo)志之一。苯具有的環(huán)系叫苯環(huán),是最簡單的芳環(huán)。系叫苯環(huán),是最簡單的芳環(huán)。 苯苯 化學(xué)式:化學(xué)式:C6H6 C6H6
55、 。 摩爾質(zhì)量:摩爾質(zhì)量:78.11 g mol-178.11 g mol-1。 密度:密度: 0.8786 g/mL 0.8786 g/mL 。 熔點:熔點: 5.51 5.51 沸點:沸點: 80.1 80.1 冰點:冰點:5 5 自燃溫度自燃溫度 :562.22562.22。 爆炸上限:(體積分數(shù)):爆炸上限:(體積分數(shù)):8%8%。 爆炸下限:(體積分數(shù)):爆炸下限:(體積分數(shù)):1.2%1.2%。 溶解性:微溶于水,可與乙醇、乙醚、乙酸、汽油、丙溶解性:微溶于水,可與乙醇、乙醚、乙酸、汽油、丙酮、四氯化碳和二硫化碳等有機溶劑互溶。酮、四氯化碳和二硫化碳等有機溶劑互溶。 早在早在192
56、01920年代,苯就已是工業(yè)上一種常用的溶劑,主年代,苯就已是工業(yè)上一種常用的溶劑,主要用于金屬脫脂。由于苯有毒,人體能直接接觸溶劑的生要用于金屬脫脂。由于苯有毒,人體能直接接觸溶劑的生產(chǎn)過程現(xiàn)已不用苯作溶劑。產(chǎn)過程現(xiàn)已不用苯作溶劑。 苯有減輕爆震的作用而能作為汽油添加劑。在苯有減輕爆震的作用而能作為汽油添加劑。在19501950年年代代四乙基鉛四乙基鉛開始使用以前,所有的抗爆劑都是苯。然而現(xiàn)開始使用以前,所有的抗爆劑都是苯。然而現(xiàn)在隨著含鉛汽油的淡出,苯又被重新起用。由于苯對人體在隨著含鉛汽油的淡出,苯又被重新起用。由于苯對人體有不利影響,對地下水質(zhì)也有污染,歐美國家限定汽油中有不利影響,對
57、地下水質(zhì)也有污染,歐美國家限定汽油中苯的含量不得超過苯的含量不得超過1%1%。 苯在工業(yè)上最重要的用途是做化工原料。苯可以合成一苯在工業(yè)上最重要的用途是做化工原料。苯可以合成一系列苯的衍生物:系列苯的衍生物: 苯的最主要的用途是制取乙苯,其次是制取環(huán)己烷和苯苯的最主要的用途是制取乙苯,其次是制取環(huán)己烷和苯酚。酚。 苯經(jīng)取代反應(yīng)、加成反應(yīng)、氧化反應(yīng)等生成的一系列化苯經(jīng)取代反應(yīng)、加成反應(yīng)、氧化反應(yīng)等生成的一系列化合物可以作為制取塑料、橡膠、纖維、染料、去污劑、殺合物可以作為制取塑料、橡膠、纖維、染料、去污劑、殺蟲劑等的原料。大約蟲劑等的原料。大約10%10%的苯用于制造苯系中間體的基本的苯用于制造
58、苯系中間體的基本原料。原料。 此外,苯有良好的溶解性能,可作為化工生產(chǎn)中的溶劑。此外,苯有良好的溶解性能,可作為化工生產(chǎn)中的溶劑。 苯與乙烯生成乙苯,后者可以用來生產(chǎn)制塑料的苯乙苯與乙烯生成乙苯,后者可以用來生產(chǎn)制塑料的苯乙 烯;烯; 苯與苯與丙烯丙烯生成異丙苯,后者可以經(jīng)異丙苯法來生產(chǎn)丙生成異丙苯,后者可以經(jīng)異丙苯法來生產(chǎn)丙酮與制樹脂和粘合劑的苯酚;酮與制樹脂和粘合劑的苯酚; 制尼龍的環(huán)己烷;制尼龍的環(huán)己烷; 合成順丁烯二酸酐;合成順丁烯二酸酐; 用于制作用于制作苯胺苯胺的硝基苯;的硝基苯; 多用于多用于農(nóng)藥農(nóng)藥的各種氯苯;的各種氯苯; 合成用于生產(chǎn)洗滌劑和添加劑的各種烷基苯。合成用于生產(chǎn)洗
59、滌劑和添加劑的各種烷基苯。 合成合成氫醌氫醌,蒽醌蒽醌等化工產(chǎn)品。等化工產(chǎn)品。 苯是在苯是在1919世紀(jì)初研究將世紀(jì)初研究將煤氣煤氣作為照明用氣時合成出來的。作為照明用氣時合成出來的。 一般認為苯是在一般認為苯是在18251825年由年由麥可麥可法拉第法拉第發(fā)現(xiàn)的。他從魚油發(fā)現(xiàn)的。他從魚油等類似物質(zhì)的熱裂解產(chǎn)品中分離出了較高純度的苯,稱之為等類似物質(zhì)的熱裂解產(chǎn)品中分離出了較高純度的苯,稱之為“氫的重碳化物氫的重碳化物”。并且測定了苯的一些物理性質(zhì)和它的化。并且測定了苯的一些物理性質(zhì)和它的化學(xué)組成,闡述了苯分子的碳氫比。學(xué)組成,闡述了苯分子的碳氫比。 18451845年德國化學(xué)家年德國化學(xué)家霍夫
60、曼霍夫曼從從煤焦油煤焦油的輕餾分中發(fā)現(xiàn)了苯,的輕餾分中發(fā)現(xiàn)了苯,他的學(xué)生隨后進行了加工提純。后來他又發(fā)明了結(jié)晶法精制他的學(xué)生隨后進行了加工提純。后來他又發(fā)明了結(jié)晶法精制苯。他還進行工業(yè)應(yīng)用的研究,開創(chuàng)了苯的加工利用途徑。苯。他還進行工業(yè)應(yīng)用的研究,開創(chuàng)了苯的加工利用途徑。 弗里德里希弗里德里希凱庫勒于凱庫勒于18651865年提出了苯環(huán)單、雙鍵交替年提出了苯環(huán)單、雙鍵交替排列、無限共軛的結(jié)構(gòu),即現(xiàn)在所謂排列、無限共軛的結(jié)構(gòu),即現(xiàn)在所謂“凱庫勒式凱庫勒式”。 此外,此外,詹姆斯詹姆斯杜瓦杜瓦發(fā)現(xiàn)了一種苯的類似物;命名為發(fā)現(xiàn)了一種苯的類似物;命名為“杜瓦苯杜瓦苯”,現(xiàn)已被證實,可由苯經(jīng)光照得到。,
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