電解質(zhì)溶液二輪專題復(fù)習(xí)

1、電解質(zhì)溶液專題考綱要求1.了解電解質(zhì)的概念；了解強(qiáng)電解質(zhì)和弱電解質(zhì)的概念。2.了解電解質(zhì)在水溶液中的電離，以及電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電性。3.了解弱電解質(zhì)在水溶液中的電離平衡。4.了解水的電離、離子積常數(shù)。5.了解溶液pH的定義；了解測(cè)定溶液pH的方法，能進(jìn)行pH的簡(jiǎn)單計(jì)算。6.了解鹽類水解的原理、影響鹽類水解程度的主要因素以及鹽類水解的應(yīng)用。7.了解難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡及沉淀轉(zhuǎn)化的本質(zhì)。一 溶液的酸堿度和pH1一個(gè)基本不變相同溫度下，不論是純水還是稀溶液，水的離子積常數(shù)不變。應(yīng)用這一原則時(shí)需要注意兩個(gè)條件：水溶液必須是稀溶液；溫度必須相同。2兩種測(cè)量方法溶液的pH值可以用pH試紙測(cè)定(精確到整數(shù)

2、，且只能在114的范圍內(nèi))，也可以用pH計(jì)(精確到0.1)測(cè)定。3三個(gè)重要比較水溶液可分為酸性溶液、中性溶液和堿性溶液，下表是常溫下這三種溶液的比較：溶液的酸堿性c(H)與c(OH)比較c(H)大小pH酸性溶液c(H)>c(OH)c(H)>1×107 mol·L1<7中性溶液c(H)c(OH)c(H)1×107 mol·L17堿性溶液c(H)<c(OH)c(H)<1×107 mol·L1>74.pH使用中的幾個(gè)誤區(qū)(1)pH7的溶液不一定呈中性。只有在常溫下pH7的溶液才呈中性；當(dāng)在100 時(shí)，水的

3、離子積常數(shù)為1×1012，此時(shí)pH6的溶液為中性溶液，pH>6時(shí)為堿性溶液，pH<6時(shí)為酸性溶液。(2)使用pH試紙測(cè)溶液pH時(shí)，若先用蒸餾水潤(rùn)濕，測(cè)量結(jié)果不一定偏小。若先用蒸餾水潤(rùn)濕，相當(dāng)于將待測(cè)液稀釋了，若待測(cè)液為堿性溶液，則所測(cè)結(jié)果偏小；若待測(cè)液為酸性溶液，則所測(cè)結(jié)果偏大；若待測(cè)液為中性溶液，則所測(cè)結(jié)果沒(méi)有誤差。5溶液中的c(H)和水電離出來(lái)的c(H)的區(qū)別(1)室溫下水電離出的c(H)1×107 mol·L1，若某溶液中水電離出的c(H)<1×107 mol·L1，則可判斷該溶液呈酸性或堿性；若某溶液中水電離出的c(H

4、)>1×107 mol·L1，則可判斷出該溶液中存在能水解的鹽，從而促進(jìn)了水的電離。(2)室溫下，溶液中的c(H)>1×107 mol·L1，說(shuō)明該溶液是酸性溶液或水解呈酸性的鹽溶液；溶液中的c(H)<1×107 mol·L1，說(shuō)明該溶液是堿性溶液或水解呈堿性的鹽溶液。6pH和等于14的酸堿混合問(wèn)題的判斷pH和等于14的意義：酸溶液中的氫離子濃度等于堿溶液中的氫氧根離子的濃度。(1)已知酸、堿溶液的pH之和為14，則等體積混合時(shí)：pH7pH>7pH<7(2)已知酸、堿溶液的pH之和為14，若混合后溶液的p

5、H為7，溶液呈中性，則V酸V堿11V酸V堿>11V酸V堿<11(3)強(qiáng)酸、強(qiáng)堿等體積混合后溶液酸、堿性的判斷：7溶液pH計(jì)算的一般思維模型題組一溶液稀釋與混合1.判斷正誤(1)常溫下pH為2的鹽酸與等體積pH12的氨水混合后所得溶液呈酸性( )(2012·廣東理綜，23B)(2)常溫下pH為2的鹽酸由H2O電離出的c(H)1.0×1012 mol·L1( )(2012·廣東理綜，23C)(3)同濃度、同體積的強(qiáng)酸與強(qiáng)堿溶液混合后，溶液的pH7( )(2012·天津理綜，5A)(4)常溫下，將pH3的醋酸溶液稀釋到原體積的10倍后，溶

6、液的pH4( )(2012·浙江理綜，12A)(5)100 時(shí)，將pH2的鹽酸與pH12的NaOH溶液等體積混合，溶液呈中性( )(2011·天津理綜，5D)【注意點(diǎn)】一：理解酸、堿的無(wú)限稀釋規(guī)律常溫下任何酸或堿溶液無(wú)限稀釋時(shí)，溶液的pH都不可能大于7或小于7，只能接近7。二：理解弱酸、弱堿的稀釋規(guī)律溶液稀釋前溶液pH加水稀釋到體積為原來(lái)的10n倍稀釋后溶液pH酸強(qiáng)酸pHapHan弱酸apHan堿強(qiáng)堿pHbpHbn弱堿bnpHb三：掌握混合溶液的定性規(guī)律pHn(n7)的強(qiáng)酸和pH14n的強(qiáng)堿溶液等體積混合，pH7；pHn(n7)的醋酸和pH14n的氫氧化鈉溶液等體積混合，混

7、合溶液pH7；pHn(n7)的鹽酸和pH14n的氨水溶液等體積混合，混合溶液pH7。題組二一強(qiáng)一弱比較的圖像分析2相同體積、相同pH的HCl(a)和CH3COOH(b)，按要求畫出圖像。分別與足量的鋅粉發(fā)生反應(yīng)。(1)產(chǎn)生H2的體積(V)隨時(shí)間(t)的變化圖像。(2)產(chǎn)生H2的速率v(H2)隨時(shí)間(t)的變化圖像。(3)溶液的pH隨時(shí)間(t)的變化圖像。(1) (2) (3) 3pH2的兩種一元酸x和y，體積均為100 mL，稀釋過(guò)程中pH與溶液體積的關(guān)系如下圖所示。分別滴加NaOH溶液(c0.1 mol·L1)至pH7，消耗NaOH溶液的體積為Vx、Vy，則()Ax為弱酸，Vx&l

8、t;Vy Bx為強(qiáng)酸，Vx>VyCy為弱酸，Vx<Vy Dy為強(qiáng)酸，Vx>Vy【規(guī)律總結(jié)】圖像法理解一強(qiáng)一弱的稀釋規(guī)律1相同體積、相同濃度的鹽酸、醋酸(1)加水稀釋相同的倍數(shù)，醋酸的pH大。(2)加水稀釋到相同的pH，鹽酸加入的水多。2相同體積、相同pH值的鹽酸、醋酸(1)加水稀釋相同的倍數(shù)，鹽酸的pH大。(2)加水稀釋到相同的pH，醋酸加入的水多。題組三理解換算關(guān)系，突破pH的計(jì)算4在T 時(shí)，Ba(OH)2的稀溶液中c(H)10a mol·L1，c(OH)10b mol·L1，已知ab12。向該溶液中逐滴加入pH4的鹽酸，測(cè)得混合溶液的部分pH如表所示：

9、序號(hào)氫氧化鋇溶液的體積/mL鹽酸的體積/mL溶液的pH22.000.00822.0018.00c22.0022.00d假設(shè)溶液混合前后的體積變化可忽略不計(jì)，則下列說(shuō)法不正確的是(雙選)()Aa6 Bb4 Cc9 Dd6【方法歸納】室溫下，Kwc(H)·c(OH)1×1014，則pKw14。二 溶液的三大平衡（電離平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡）遵循勒夏特列原理當(dāng)只改變體系的一個(gè)條件時(shí)，平衡向能夠減弱這種改變的方向移動(dòng)。1對(duì)比分析電離平衡和水解平衡電離平衡及水解平衡均屬于化學(xué)平衡，均遵循勒夏特列原理，外界條件對(duì)兩平衡的影響如表所示： 電離平衡(如CH3COOH溶液)水解平衡(如

10、CH3COONa溶液)升高溫度促進(jìn)電離，離子濃度增大，Ka增大促進(jìn)水解，Kh增大加水稀釋促進(jìn)電離，離子濃度(除OH外)減小，Ka不變促進(jìn)水解，離子濃度(除H外)減小，Kh不變加入相應(yīng)離子加入CH3COONa固體，抑制電離，Ka不變加入NaOH固體，抑制水解，Kh不變加入反應(yīng)離子加入NaOH固體，促進(jìn)電離，Ka不變加入鹽酸，促進(jìn)水解，Kh不變Ka、Kh、Kw的關(guān)系KwKa·Kh2.強(qiáng)化記憶弱酸弱堿鹽、酸式鹽溶液的酸堿性(1)弱酸弱堿鹽雙水解，其溶液的酸堿性取決于弱酸和弱堿的相對(duì)強(qiáng)弱。當(dāng)KaKb時(shí)，溶液顯中性，如CH3COONH4；當(dāng)Ka>Kb時(shí)，溶液顯酸性，如HCOONH4；當(dāng)K

11、a<Kb時(shí)，溶液顯堿性，如NH4HCO3。(2)弱酸酸式鹽水溶液酸堿性，取決于酸式酸根離子電離程度和水解程度的相對(duì)大小。a.若電離程度大于水解程度，溶液呈酸性，如NaHSO3、NaH2PO4等；b.若電離程度小于水解程度，溶液呈堿性，如NaHCO3、Na2HPO4等。3“三法”突破沉淀溶解平衡(1)沉淀能否生成或溶解的判斷方法通過(guò)比較溶度積與非平衡狀態(tài)下溶液中有關(guān)離子濃度冪的乘積離子積Qc的相對(duì)大小，可以判斷難溶電解質(zhì)在給定條件下沉淀生成或溶解的情況：Qc>Ksp，溶液過(guò)飽和，有沉淀析出；QcKsp，溶液飽和，沉淀的生成與溶解處于平衡狀態(tài)；Qc<Ksp，溶液未飽和，無(wú)沉淀析出

12、。(2)沉淀的轉(zhuǎn)化方法沉淀轉(zhuǎn)化的實(shí)質(zhì)是沉淀溶解平衡的移動(dòng)，非氧化還原類離子反應(yīng)都是向離子濃度減小的方向移動(dòng)，從溶解角度說(shuō)，一般是易溶物質(zhì)轉(zhuǎn)化成微溶物質(zhì)，微溶物質(zhì)轉(zhuǎn)化為難溶物質(zhì)。有些金屬硫化物(如CuS、HgS等)溶度積特別小，在飽和溶液中這些金屬硫化物不能溶于非氧化性強(qiáng)酸，只能溶于氧化性酸，c(S2)減小，可達(dá)到沉淀溶解的目的。(3)溶度積(Ksp)與溶解能力關(guān)系的突破方法溶度積(Ksp)反映了電解質(zhì)在水中的溶解能力，對(duì)于陰陽(yáng)離子個(gè)數(shù)比相同的電解質(zhì)，Ksp的數(shù)值越大，難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力越強(qiáng)；但對(duì)于陰陽(yáng)離子個(gè)數(shù)比不同的電解質(zhì)，不能直接比較Ksp數(shù)值的大小。題組一影響弱電解質(zhì)電離平衡因素1

13、(2013·安徽理綜，13)已知NaHSO3溶液顯酸性，溶液中存在以下平衡：HSOH2OH2SO3OH HSOHSO向0.1 mol·L1的NaHSO3溶液中分別加入以下物質(zhì)，下列有關(guān)說(shuō)法正確的是()A加入少量金屬Na，平衡左移，平衡右移，溶液中c(HSO)增大B加入少量Na2SO3固體，則c(H)c(Na)c(HSO)c(OH)c(SO)C加入少量NaOH溶液，、的值均增大D加入氨水至中性，則2c(Na)c(SO)c(H)c(OH)【規(guī)律探究】酸、堿、鹽對(duì)水的電離的影響：酸和堿抑制水的電離，強(qiáng)酸弱堿鹽和強(qiáng)堿弱酸鹽促進(jìn)水的電離。強(qiáng)酸弱堿鹽和堿溶液中由水電離的c(H)或c(O

14、H)取決于溶液中的c(H)；強(qiáng)堿弱酸鹽和酸溶液中由水電離出的c(H)或c(OH)取決于溶液中的c(OH)。但應(yīng)關(guān)注酸式鹽的特殊性，如硫酸氫鈉完全電離，會(huì)抑制水的電離；碳酸氫鈉以水解為主，呈堿性，促進(jìn)水的電離。題組二鹽類水解問(wèn)題2判斷正誤(1)將NH4Cl溶液蒸干制備NH4Cl固體( )(2014·福建理綜，8B)(2)CH3COONa溶液中滴加少量濃鹽酸后c(CH3COO)增大( )(2014·重慶理綜，3B)(3)用熱的純堿溶液洗去油污，是因?yàn)镹a2CO3可直接與油污反應(yīng)( )(2014·新課標(biāo)全國(guó)卷，8A)(4)施肥時(shí)，草木灰(有效成分為K2CO3)不能與NH

15、4Cl混合使用，是因?yàn)镵2CO3與NH4Cl反應(yīng)生成氨氣會(huì)降低肥效( )(2014·新課標(biāo)全國(guó)卷，8C)(5)加熱0.1 mol·L1 Na2CO3溶液，CO的水解程度和溶液的pH均增大( )(2014·江蘇，11C)(6)用蒸餾水潤(rùn)濕的試紙測(cè)溶液的pH，一定會(huì)使結(jié)果偏低( )(2014·大綱全國(guó)卷，6D)(7)NaCl溶液和CH3COONH4溶液均顯中性，兩溶液中水的電離程度相同( )(2013·天津理綜，5D)(8)向NaAlO2溶液中滴加NaHCO3溶液，有沉淀和氣體生成( )(2013·重慶理綜，2C)(9)25 時(shí)，用醋酸溶

16、液滴定等濃度NaOH溶液至pH7，V醋酸VNaOH( )(2013·重慶理綜，2B)(10)為確定某酸H2A是強(qiáng)酸還是弱酸，可測(cè)NaHA溶液的pH。若pH7，則H2A是弱酸；若pH7，則H2A是強(qiáng)酸( )(2012·浙江理綜，12B)(11)25 時(shí)，a mol·L1一元酸HA與b mol·L1 NaOH等體積混合后，pH為7，則c(A)c(Na)( ) (12)NaHSO4溶液、KF溶液、KAl(SO4)2溶液、NaI溶液中，前三個(gè)都對(duì)水的電離平衡產(chǎn)生影響，且都促進(jìn)水的電離( )(2012·上海，7改編)(13)鹽酸中滴加氨水至中性，溶液中的

17、溶質(zhì)為NH4Cl( )(2012·重慶理綜，10A)【規(guī)律探究】1鹽類水解易受溫度、濃度、溶液的酸堿性等因素的影響，以氯化鐵水解為例，當(dāng)改變條件如升溫、通入HCl氣體、加水、加鐵粉、加碳酸氫鈉等時(shí)，學(xué)生應(yīng)從移動(dòng)方向、pH的變化、水解程度、現(xiàn)象等方面去歸納總結(jié)，加以分析掌握。2多元弱酸的酸式鹽問(wèn)題。酸式鹽一般既存在水解，又存在電離。如果酸式鹽的電離程度大于其水解程度，溶液顯酸性，如NaHSO3溶液；如果酸式鹽的水解程度大于其電離程度，則溶液顯堿性，如NaHCO3溶液。題組三理解外界因素對(duì)難溶電解質(zhì)沉淀溶解平衡的影響3判斷正誤(1)驗(yàn)證Fe(OH)3的溶解度小于Mg(OH)2，可以將Fe

18、Cl3溶液加入Mg(OH)2懸濁液中，振蕩，可觀察到沉淀由白色變?yōu)榧t褐色( )(2014·四川理綜，4D)(2)溶解度小的沉淀易向溶解度更小的沉淀轉(zhuǎn)化，所以ZnS沉淀中滴加CuSO4溶液可以得到CuS沉淀( )(2014·安徽理綜，12D)(3)AgCl沉淀易轉(zhuǎn)化為AgI沉淀且K(AgX)c(Ag)·c(X)，故K(AgI)K(AgCl)( )(2013·重慶理綜)(4)相同溫度下，將足量氯化銀固體分別放入相同體積的蒸餾水0.1 mol·L1鹽酸0.1 mol·L1氯化鎂溶液0.1 mol·L1硝酸銀溶液中，Ag濃度：( )

19、(2012·浙江理綜)4(2013·北京理綜，10)實(shí)驗(yàn)：0.1 mol·L1AgNO3溶液和0.1 mol·L1NaCl溶液等體積混合得到濁液a，過(guò)濾得到濾液b和白色沉淀c；向?yàn)V液b中滴加0.1 mol·L1KI溶液，出現(xiàn)渾濁；向沉淀c中滴加0.1 mol·L1KI溶液，沉淀變?yōu)辄S色。下列分析不正確的是()A濁液a中存在沉淀溶解平衡：AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)B濾液b中不含有AgC中顏色變化說(shuō)明AgCl轉(zhuǎn)化為AgID實(shí)驗(yàn)可以證明AgI比AgCl更難溶【歸納】1沉淀溶解平衡與化學(xué)平衡、電離平衡一樣，具有動(dòng)態(tài)平衡的特征，平衡

20、時(shí)溶液中各離子濃度保持恒定，平衡只受溫度的影響，與濃度無(wú)關(guān)。2溶度積(Ksp)的大小只與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溶液的溫度有關(guān)，相同類型的難溶電解質(zhì)的Ksp越小，溶解度越小，越難溶。三溶液中的三大常數(shù)（電離平衡常數(shù)、水的離子積常數(shù)、溶度積常數(shù)）均只與溫度有關(guān)。電離平衡常數(shù)和水的離子積常數(shù)隨著溫度的升高而增大，因?yàn)槿蹼娊赓|(zhì)的電離和水的電離均為吸熱反應(yīng)。 (1)CH3COONa、CH3COOH溶液中，Ka、Kh、Kw的關(guān)系是KwKa·Kh。(2)M(OH)n懸濁液中Ksp、Kw、pH間關(guān)系M(OH)n(s)Mn(aq)nOH(aq)Kspc(Mn)·cn(OH)·cn(OH

21、)()n1。題組一水的離子積常數(shù)及應(yīng)用1不同溫度下，水溶液中c(H)與c(OH)的關(guān)系如圖所示。下列有關(guān)說(shuō)法中正確的是()A若從a點(diǎn)到c點(diǎn)，可采用在水中加入酸的方法Bb點(diǎn)對(duì)應(yīng)的醋酸中由水電離的c(H)106 mol·L1Cc點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液的Kw大于d點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液的KwDT 時(shí)，0.05 mol·L1的Ba(OH)2溶液的pH11題組二電離平衡常數(shù)的計(jì)算2在25 下，將a mol·L1的氨水與0.01 mol·L1的鹽酸等體積混合，反應(yīng)平衡時(shí)溶液中c(NH)c(Cl)，則溶液顯_(填“酸”、“堿”或“中”)性；用含a的代數(shù)式表示NH3·H2O的電離常數(shù)

22、Kb_。3碳?xì)浠衔锿耆紵蒀O2和H2O。常溫常壓下，空氣中的CO2溶于水，達(dá)到平衡時(shí)，溶液的pH5.60，c(H2CO3)1.5×105 mol·L1。若忽略水的電離及H2CO3的第二級(jí)電離，則H2CO3HCOH的平衡常數(shù)K1_。(已知：105.602.5×106)4常溫下，將a mol·L1 CH3COONa溶于水配成溶液，向其中滴加等體積的b mol·L1的鹽酸使溶液呈中性(不考慮鹽酸和醋酸的揮發(fā))，用含a和b的代數(shù)式表示醋酸的電離常數(shù)Ka_。題組三Ka·KhKw或Kb·KhKw的應(yīng)用52013·山東理

23、綜，29(4)25 時(shí)，H2SO3HSOH的電離常數(shù)Ka1×102 mol·L1，則該溫度下NaHSO3水解反應(yīng)的平衡常數(shù)Kh_mol·L1，若向NaHSO3溶液中加入少量的I2，則溶液中將_(填“增大”、“減小”或“不變”)。6已知25 時(shí)，NH3·H2O的電離平衡常數(shù)Kb1.8×105 mol·L1，該溫度下1 mol·L1的NH4Cl溶液中c(H)_ mol·L1。(已知2.36)7常溫下，用NaOH溶液吸收SO2得到pH9的Na2SO3溶液，吸收過(guò)程中水的電離平衡_移動(dòng)(填“向左”、“向右”或“不”)。試計(jì)

24、算溶液中_(常溫下H2SO3的電離平衡常數(shù)Ka11.0×102，Ka26.0×108)題組四Ksp的應(yīng)用8已知某溫度下，Ksp(AgCl)1.56×1010，Ksp(Ag2CrO4)1×1012，下列敘述正確的是()A飽和AgCl溶液與飽和Ag2CrO4溶液相比，前者的c(Ag)大B向氯化銀的濁液中加入氯化鈉溶液，氯化銀的Ksp減小C向0.000 8 mol·L1的K2CrO4溶液中加入等體積的0.002 mol·L1 AgNO3溶液，則CrO完全沉淀D將0.001 mol·L1的AgNO3溶液滴入0.001 mol

25、3;L1的KCl和0.001 mol·L1的K2CrO4溶液，則先產(chǎn)生AgCl沉淀9如圖所示，有T1、T2不同溫度下BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線，下列說(shuō)法不正確的是(雙選)()A加入Na2SO4可使溶液由a點(diǎn)變?yōu)閏點(diǎn)B在T1曲線上方區(qū)域(不含曲線)任意一點(diǎn)時(shí)，均有BaSO4沉淀生成C蒸發(fā)溶劑可能使溶液由d點(diǎn)變?yōu)榍€上a，b之間的某一點(diǎn)(不含a，b)D升溫可使溶液由b點(diǎn)變?yōu)閐點(diǎn)四溶液中“粒子”濃度的變化1明確“四種”類型類型一：?jiǎn)我蝗芤褐懈麟x子濃度的比較(1)多元弱酸溶液：多元弱酸分步電離，電離程度逐級(jí)減弱。如H3PO4溶液中：c(H)c(H2PO)c(HPO)c(PO)。(2)

26、多元弱酸的正鹽溶液：多元弱酸弱酸根離子分步水解，水解程度逐級(jí)減弱。如在Na2CO3溶液中：c(Na)c(CO)c(OH)c(HCO)。類型二：混合溶液中各離子濃度的比較對(duì)混合溶液進(jìn)行離子濃度比較時(shí)要綜合分析電離、水解等因素。如在0.1 mol·L1 NH4Cl溶液和0.1 mol·L1的氨水混合溶液中，各離子濃度大小的順序?yàn)閏(NH)c(Cl)c(OH)c(H)。類型三：酸堿中和型離子濃度的大小比較類型四：不同溶液中同一離子濃度的比較該類情況要看溶液中其他離子對(duì)該離子的影響。如在相同物質(zhì)的量濃度的下列溶液中：NH4ClCH3COONH4NH4HSO4，c(NH)由大到小的順

27、序?yàn)椤?抓住“三個(gè)”守恒(1)電荷守恒即電解質(zhì)溶液中陰離子所帶電荷總數(shù)等于陽(yáng)離子所帶電荷總數(shù)。根據(jù)電荷守恒，可準(zhǔn)確快速解決電解質(zhì)溶液中許多復(fù)雜的離子濃度問(wèn)題，如NaHCO3溶液中：c(Na)c(H)c(HCO)2c(CO)c(OH)。(2)物料守恒是指物質(zhì)發(fā)生變化前后，有關(guān)元素的存在形式不同，但元素的種類和原子數(shù)目在變化前后保持不變。根據(jù)物料守恒，可準(zhǔn)確快速解決電解質(zhì)溶液中復(fù)雜離子、分子、物質(zhì)的量濃度或物質(zhì)的量的關(guān)系，如0.1 mol·L1 NaHCO3溶液中：c(Na)c(HCO)c(CO)(H2CO3)0.1 mol·L1。(3)質(zhì)子守恒是指在電離或水解過(guò)程中，會(huì)發(fā)生質(zhì)

28、子(H)轉(zhuǎn)移，但質(zhì)子轉(zhuǎn)移過(guò)程中其數(shù)量保持不變。如在Na2CO3或NaHCO3溶液中，可用以下圖幫助理解質(zhì)子守恒：Na2CO3溶液所以c(OH)c(HCO)2c(H2CO3)c(H3O)，即c(OH)c(HCO)2c(H2CO3)c(H)。NaHCO3溶液所以c(OH)c(CO)c(H2CO3)c(H)。另外，將混合溶液中的電荷守恒式和物料守恒式相聯(lián)立，通過(guò)代數(shù)運(yùn)算消去其中某離子，即可推出該溶液中的質(zhì)子守恒。3應(yīng)用“三個(gè)”規(guī)律(1)一般而言，等濃度的弱酸與弱酸鹽混合，電離程度大于水解程度，溶液呈酸性；HCN、NaCN混合液除外，它們的溶液呈堿性，水解程度大于電離程度。(2)對(duì)于存在電離和水解過(guò)程

29、的NaHA溶液，若溶液呈酸性，則電離程度大于水解程度，則c(A2)c(H2A)；若溶液呈堿性，則電離程度小于水解程度，則c(H2A)c(A2)。(3)僅含4種離子的溶液，可以根據(jù)溶液的電中性判斷離子濃度大小。如：CH3COOH和NaOH等物質(zhì)的量混合時(shí)溶液顯堿性，故c(OH)c(H)，則c(Na)c(CH3COO)；NH3·H2O與HCl等物質(zhì)的量混合時(shí)溶液顯酸性，故c(H)c(OH)，則c(Cl)c(NH)。題組一不同溶液中“粒子”濃度關(guān)系判斷1(2014·安徽理綜，11)室溫下，下列溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是()ANa2S溶液：c(Na)>c(HS)>c(O

30、H)>c(H2S)BNa2C2O4溶液：c(OH)c(H)c(HC2O)2c(H2C2O4)CNa2CO3溶液：c(Na)c(H)2c(CO)c(OH)DCH3COONa和CaCl2混合溶液：c(Na)c(Ca2)c(CH3COO)c(CH3COOH)2c(Cl)2(2014·江蘇，14改編)25 時(shí)，下列有關(guān)溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系不正確的是()A0.1 mol·L1 CH3COONa溶液與0.1 mol·L1 HCl溶液等體積混合：c(Na)c(Cl)c(CH3COO)c(OH)B0.1 mol·L1 NH4Cl溶液與0.1 mol

31、3;L1氨水等體積混合(pH7)：c(NH3·H2O)c(NH)c(Cl)c(OH)C0.1 mol·L1 Na2CO3溶液與0.1 mol·L1 NaHCO3溶液等體積混合：c(Na)c(CO)c(HCO)c(H2CO3)D0.1 mol·L1 Na2C2O4溶液與0.1 mol·L1 HCl溶液等體積混合(H2C2O4為二元弱酸)：2c(C2O)c(HC2O)c(OH)c(Na)c(H)c(Cl)題組二化學(xué)反應(yīng)過(guò)程中“粒子”濃度關(guān)系判斷320 時(shí)向20 mL 0.1 mol·L1醋酸溶液中不斷滴入0.1 mol·L1 N

32、aOH(aq)，溶液pH變化如圖所示。此過(guò)程溶液中離子濃度的關(guān)系錯(cuò)誤的是(雙選)()Aa點(diǎn)：c(Na)c(CH3COO)c(H)c(OH)Bb點(diǎn)：c(Na)c(CH3COO)c(H)c(OH)Cc點(diǎn)：c(H)c(CH3COOH)c(OH)Dd點(diǎn)：c(Na)c(CH3COO)c(OH)c(H)【方法總結(jié)】巧抓“四點(diǎn)”，突破“粒子”濃度關(guān)系1抓反應(yīng)“一半”點(diǎn)，判斷是什么溶質(zhì)的等量混合。2抓“恰好”反應(yīng)點(diǎn)，生成什么溶質(zhì)，溶液呈什么性，是什么因素造成的。3抓溶液“中性”點(diǎn)，生成什么溶質(zhì)，哪種反應(yīng)物過(guò)量或不足。4抓反應(yīng)“過(guò)量”點(diǎn)，溶質(zhì)是什么，判斷誰(shuí)多、誰(shuí)少還是等量。五酸堿中和滴定(1)實(shí)驗(yàn)儀器酸式滴定管

33、、堿式滴定管、滴定管夾(帶鐵架臺(tái))、錐形瓶。其中?？嫉氖堑味ü?，如正確選擇滴定管(包括量程)，滴定管的檢漏、洗滌和潤(rùn)洗，滴定管的正確讀數(shù)方法等。(2)操作步驟滴定前的準(zhǔn)備；查漏、洗滌、潤(rùn)洗、充液(趕氣泡)、調(diào)液面、讀數(shù)；滴定：移液、滴加指示劑、滴定至終點(diǎn)、讀數(shù)；計(jì)算。(3)指示劑的選擇強(qiáng)酸強(qiáng)堿相互滴定，可選用甲基橙或酚酞；若反應(yīng)生成的強(qiáng)酸弱堿鹽溶液呈酸性，則選用酸性變色范圍的指示劑(甲基橙)，若反應(yīng)生成強(qiáng)堿弱酸鹽，溶液呈堿性，則選用堿性變色范圍的指示劑(酚酞)；石蕊試液因顏色變化不明顯，且變色范圍過(guò)寬，一般不作指示劑。題組一中和滴定的基本操作1判斷正誤(1)酸式滴定管裝標(biāo)準(zhǔn)溶液前，必須先用該溶

34、液潤(rùn)洗( )(2014·新課標(biāo)全國(guó)卷，12B)(2)酸堿滴定實(shí)驗(yàn)中，用待滴定溶液潤(rùn)洗錐形瓶以減小實(shí)驗(yàn)誤差( )(2014·新課標(biāo)全國(guó)卷，12C)(3)欲測(cè)定NaOH溶液濃度，可選用滴定管、錐形瓶、燒杯、NaOH溶液、0.100 0 mol·L1鹽酸達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康? )(2014·安徽理綜，9D)(4)滴定前滴定管內(nèi)無(wú)氣泡，終點(diǎn)讀數(shù)時(shí)有氣泡，所測(cè)體積偏小( )(2013·天津理綜，4C)(5)中和滴定實(shí)驗(yàn)時(shí)，用待測(cè)液潤(rùn)洗錐形瓶( )(2012·山東理綜，11A)(6)“中和滴定”實(shí)驗(yàn)中，容量瓶和錐形瓶用蒸餾水洗凈后即可使用，滴定管和移液管

35、用蒸餾水洗凈后，須經(jīng)干燥或潤(rùn)洗后方可使用( )(2011·浙江理綜，8C)(7)讀數(shù)為22.30( )(2011·海南，2改編)(8)酸堿滴定時(shí)，若加入待測(cè)液前用待測(cè)液潤(rùn)洗錐形瓶，將導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏高( ) (9)( )(2010·安徽理綜，8A)(10)( )(2010·重慶理綜，7B)(11)可用25 mL堿式滴定管量取20.00 mL KMnO4溶液( )(12)讀取滴定管內(nèi)液體的體積，俯視讀數(shù)導(dǎo)致讀數(shù)偏小( )題組二滴定終點(diǎn)的描述2用a mol·L1的HCl滴定未知濃度的NaOH溶液，用酚酞作指示劑，達(dá)到滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是_；若用甲基橙作指

36、示劑，滴定終點(diǎn)現(xiàn)象是_。3用標(biāo)準(zhǔn)碘溶液滴定溶有SO2的水溶液，以測(cè)定水中SO2的含量，應(yīng)選用_作指示劑，達(dá)到滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是_。4用標(biāo)準(zhǔn)酸性KMnO4溶液滴定溶有SO2的水溶液，以測(cè)定水中SO2的含量，是否需要選用指示劑_(填“是”或“否”)，達(dá)到滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是_5用氧化還原滴定法測(cè)定TiO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)：一定條件，將TiO2溶解并還原為Ti3，再用KSCN溶液作指示劑，用NH4Fe(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Ti3至全部生成Ti4，滴定Ti3時(shí)發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)，達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)的現(xiàn)象是_。6(2014·重慶理綜，9)中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)(GB2760­2011)規(guī)定葡

37、萄酒中SO2最大使用量為0.25 g·L1。某興趣小組用題圖1裝置(夾持裝置略)收集某葡萄酒中SO2，并對(duì)其含量進(jìn)行測(cè)定。(1)儀器A的名稱是_，水通入A的進(jìn)口為_(kāi)。(2)B中加入300.00 mL葡萄酒和適量鹽酸，加熱使SO2全部逸出并與C中H2O2完全反應(yīng)，其化學(xué)方程式為_(kāi)。(3)除去C中過(guò)量的H2O2，然后用0.090 0 mol·L1NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定，滴定前排氣泡時(shí)，應(yīng)選擇題圖2中的_；若滴定終點(diǎn)時(shí)溶液的pH8.8，則選擇的指示劑為_(kāi)；若用50 mL滴定管進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，當(dāng)?shù)味ü苤械囊好嬖诳潭取?0”處，則管內(nèi)液體的體積(填序號(hào))_(10 mL，40 mL，<

38、;10 mL，>40 mL)。(4)滴定至終點(diǎn)時(shí)，消耗NaOH溶液25.00 mL，該葡萄酒中SO2含量為_(kāi)g·L1。(5)該測(cè)定結(jié)果比實(shí)際值偏高，分析原因并利用現(xiàn)有裝置提出改進(jìn)措施_。1(2014·福建理綜，10)下列關(guān)于0.10 mol·L1 NaHCO3溶液的說(shuō)法正確的是()A溶質(zhì)的電離方程式為NaHCO3=NaHCOB25 時(shí)，加水稀釋后，n(H)與n(OH)的乘積變大C離子濃度關(guān)系：c(Na)c(H)c(OH)c(HCO)c(CO)D溫度升高，c(HCO)增大2(2014·四川理綜，6)下列溶液中粒子的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是()A0.1

39、 mol·L1 NaHCO3溶液與0.1 mol·L1 NaOH溶液等體積混合，所得溶液中：c(Na)c(CO)c(HCO)c(OH)B20 mL 0.1 mol·L1 CH3COONa溶液與10 mL 0.1 mol·L1 HCl溶液混合后溶液呈酸性，所得溶液中：c(CH3COO)c(Cl)c(CH3COOH)c(H)C室溫下，pH2的鹽酸與pH12的氨水等體積混合，所得溶液中：c(Cl)c(H)c(NH)c(OH)D0.1 mol·L1 CH3COOH溶液與0.1 mol·L1 NaOH溶液等體積混合，所得溶液中：c(OH)c(H

40、)c(CH3COOH)3(2014·廣東理綜，12)常溫下，0.2 mol·L1的一元酸HA與等濃度的NaOH溶液等體積混合后，所得溶液中部分微粒組分及濃度如圖所示，下列說(shuō)法正確的是()AHA為強(qiáng)酸B該混合液pH7C該混合溶液中：c(A)c(Y)c(Na)D圖中X表示HA，Y表示OH，Z表示H4(2014·天津理綜，5)下列有關(guān)電解質(zhì)溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是()ApH1的NaHSO4溶液：c(H)c(SO)c(OH)B含有AgCl和AgI固體的懸濁液：c(Ag)>c(Cl)c(I)CCO2的水溶液：c(H)>c(HCO)2c(CO)D含等物質(zhì)的量的N

41、aHC2O4和Na2C2O4的溶液：3c(Na)2c(HC2O)c(C2O)c(H2C2O4)5下列說(shuō)法正確的是()常溫下，強(qiáng)酸溶液的pHa，將溶液的體積稀釋到原來(lái)的10n倍，則pHan；已知BaSO4的Kspc(Ba2)·c(SO)，所以在BaSO4溶液中有c(Ba2)c(SO)將0.1 mol·L1的NaHS和0.1 mol·L1 Na2S溶液等體積混合，所得溶液中有c(S2)2c(OH)2c(H)c(HS)3c(H2S)在0.1 mol·L1氨水中滴加0.1 mol·L1鹽酸，剛好完全中和時(shí)pHa，則由水電離產(chǎn)生的c(H)10a mol&

42、#183;L1A B C D6(2014·海南，11)室溫下，用0.100 mol·L1 NaOH溶液分別滴定20.00 mL 0.100 mol·L1 的鹽酸和醋酸，滴定曲線如圖所示。下列說(shuō)法正確的是()A表示的是滴定醋酸的曲線BpH7時(shí)，滴定醋酸消耗的V(NaOH)小于20 mLCV(NaOH) 20.00 mL時(shí)，兩份溶液中c(Cl)c(CH3COO)DV(NaOH) 10.00 mL時(shí)，醋酸溶液中c(Na)c(CH3COO)c(H)c(OH)7常溫下，用0.100 0 mol·L1 HCl溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·

43、;L1 NH3·H2O溶液，滴定曲線如下圖。下列說(shuō)法正確的是()A溶液：c(NH)c(Cl)c(OH)c(H)B溶液：c(NH)c(Cl)c(OH)c(H)C溶液：c(OH)c(H)D滴定過(guò)程中不可能出現(xiàn)：c(NH3·H2O)c(NH)c(OH)c(Cl)c(H)8在常溫下，0.100 0 mol·L1 Na2CO3溶液25 mL用0.100 0 mol·L1鹽酸滴定，其滴定曲線如圖所示，對(duì)滴定過(guò)程中所得溶液中相關(guān)離子濃度間的關(guān)系，下列有關(guān)說(shuō)法正確的是()Aa點(diǎn)：c(CO)c(HCO)c(OH)Bb點(diǎn)：5c(Cl)4c(HCO)4c(CO)Cc點(diǎn)：c(O

44、H)c(H)c(H2CO3)c(CO)Dd點(diǎn)：c(H)c(CO)c(HCO)c(OH)9(2014·小欖中學(xué)期中考試)已知25 時(shí)有關(guān)弱酸的電離平衡常數(shù)：弱酸化學(xué)式HSCNCH3COOHHCNH2CO3電離平衡常數(shù)1.3×1011.8×1054.9×1010K14.3×107 K25.6×1011(1)同溫度下，等pH值的a.NaHCO3bNaCNcNa2CO3溶液的物質(zhì)的量濃度由大到小的順序?yàn)開(kāi)(填序號(hào))。(2)25 時(shí)，將20 mL 0.1 mol·L1 CH3COOH溶液和20 mL 0.1 mol·L1 HSCN溶液分別與20 mL 0.1 mol·L1 NaHCO3溶液混合，實(shí)驗(yàn)測(cè)得產(chǎn)生的氣體體積(V)隨時(shí)間(t)的變化如圖所示：反應(yīng)初始階段兩種溶液產(chǎn)生CO2氣體的速率存在明顯差異的原因是：_；反應(yīng)結(jié)束后所得兩溶液中，c(SCN)_c(CH3COO)(填“”、“”或“”)。(3)若保持溫度不變，在醋酸溶液中加入一定量氨氣，下列量會(huì)變小的是_(填序號(hào))。ac(CH3COO) bc(H)cKw d醋酸電離平衡常數(shù)10(2014·珠海二模)常溫下，將a mL三種一元酸分別和NaOH溶液等體積混合，實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如下：