第2章試樣的采取、制備和分解(2)

1、復(fù)習(xí)上節(jié)課內(nèi)容復(fù)習(xí)上節(jié)課內(nèi)容 工業(yè)分析測(cè)定步驟：工業(yè)分析測(cè)定步驟：1 采樣采樣 2 制樣制樣 3 分解樣品分解樣品 4 消除干擾消除干擾5 方法的選擇方法的選擇 6 結(jié)果的計(jì)算和數(shù)據(jù)的評(píng)價(jià)結(jié)果的計(jì)算和數(shù)據(jù)的評(píng)價(jià)樣品的制備：破碎、過(guò)篩、混勻、縮分樣品的制備：破碎、過(guò)篩、混勻、縮分2.4 試樣的分解試樣的分解 一、分解試樣的一般要求一、分解試樣的一般要求 分析工作對(duì)試樣的分解一般要求三點(diǎn)：分析工作對(duì)試樣的分解一般要求三點(diǎn)： (1)(1)試樣應(yīng)分解完全試樣應(yīng)分解完全 要得到準(zhǔn)確的分析結(jié)果，要得到準(zhǔn)確的分析結(jié)果，試樣必須分解完全，處理后的溶液不應(yīng)殘留原試樣的試樣必須分解完全，處理后的溶液不應(yīng)殘留原試樣

2、的細(xì)屑或粉末。細(xì)屑或粉末。 (2)(2)試佯分解試佯分解 過(guò)程中待測(cè)成分不應(yīng)有揮發(fā)損失，過(guò)程中待測(cè)成分不應(yīng)有揮發(fā)損失，如在測(cè)定鋼鐵中的磷時(shí)，不能單獨(dú)用如在測(cè)定鋼鐵中的磷時(shí)，不能單獨(dú)用HClHCl或或H H2 2SOSO4 4分解分解試樣，而應(yīng)當(dāng)用試樣，而應(yīng)當(dāng)用HCl(HCl(或或H H2 2SOSO4 4)+HNO)+HNO3 3的混合酸，將磷氧的混合酸，將磷氧化成化成H H3 3POPO4 4進(jìn)行測(cè)定，避免部分磷生成揮發(fā)性的磷化氫進(jìn)行測(cè)定，避免部分磷生成揮發(fā)性的磷化氫(PH(PH3 3) )而損失。而損失。 (3)分解過(guò)程中不應(yīng)引入被測(cè)組分和干擾物質(zhì)分解過(guò)程中不應(yīng)引入被測(cè)組分和干擾物質(zhì) 如測(cè)

3、定如測(cè)定鋼鐵中的磷時(shí)，顯然不能用鋼鐵中的磷時(shí)，顯然不能用H2PO3來(lái)溶解試樣，沒(méi)定來(lái)溶解試樣，沒(méi)定硅酸鹽中的鈉時(shí)，不能用硅酸鹽中的鈉時(shí)，不能用Na2CO3熔融來(lái)分解試樣。熔融來(lái)分解試樣。在超純物質(zhì)分析時(shí)，應(yīng)當(dāng)用超純?cè)噭┨幚碓嚇?，若用在超純物質(zhì)分析時(shí)，應(yīng)當(dāng)用超純?cè)噭┨幚碓嚇?，若用一般分析試劑一般分析試?，則可能引入含有數(shù)十倍甚至數(shù)百倍，則可能引入含有數(shù)十倍甚至數(shù)百倍的被測(cè)組分。又如在用比色法測(cè)定鋼鐵中的磷、硅時(shí)，的被測(cè)組分。又如在用比色法測(cè)定鋼鐵中的磷、硅時(shí)，采用采用HNO3溶解試樣，生成的氮的氧化物使顯色不穩(wěn)溶解試樣，生成的氮的氧化物使顯色不穩(wěn)定。必須加熱煮沸將其完全除去后，再顯色。定。必須

4、加熱煮沸將其完全除去后，再顯色。二、分解試樣的方法二、分解試樣的方法 試樣的品種繁多，所以各種試樣的分解要采用試樣的品種繁多，所以各種試樣的分解要采用不同的方法。常用的分解方法大致可分為溶解不同的方法。常用的分解方法大致可分為溶解和熔融兩種：溶解就是將試樣溶解于水、酸、和熔融兩種：溶解就是將試樣溶解于水、酸、堿或其它溶劑中；熔融就是將試樣與固體熔劑堿或其它溶劑中；熔融就是將試樣與固體熔劑混合，在高溫下加熱，使欲測(cè)組分轉(zhuǎn)變?yōu)榭扇芑旌?，在高溫下加熱，使欲測(cè)組分轉(zhuǎn)變?yōu)榭扇苡谒蛩岬幕衔铩Ｓ谒蛩岬幕衔铩?1、溶解、溶解 溶解比較簡(jiǎn)單、快速所以分解試樣盡可溶解比較簡(jiǎn)單、快速所以分解試樣盡可能采用溶

5、解的方法，如果試樣不能溶解或溶解能采用溶解的方法，如果試樣不能溶解或溶解不完全時(shí)，才采用熔融法。溶解根據(jù)使用溶劑不完全時(shí)，才采用熔融法。溶解根據(jù)使用溶劑不同可分為不同可分為酸溶法和堿溶法酸溶法和堿溶法。水作溶劑、只能。水作溶劑、只能溶解一般可溶性鹽類(lèi)。溶解一般可溶性鹽類(lèi)。 (1)酸溶法酸溶法 酸溶法是利用酸的酸性、氧化酸溶法是利用酸的酸性、氧化還原性和絡(luò)合性使試樣中被測(cè)組分轉(zhuǎn)入溶液。還原性和絡(luò)合性使試樣中被測(cè)組分轉(zhuǎn)入溶液。鋼鐵、合金、有色金屬、純金屬、碳酸鹽類(lèi)礦鋼鐵、合金、有色金屬、純金屬、碳酸鹽類(lèi)礦物、部分硫化物，氧化物和磷酸鹽類(lèi)礦物，可物、部分硫化物，氧化物和磷酸鹽類(lèi)礦物，可采用此法。采用

6、此法。 常用作溶劑的酸有常用作溶劑的酸有鹽酸、硝酸、硫酸、磷鹽酸、硝酸、硫酸、磷酸、高氯酸、氫氟酸，以及它們的混合酸酸、高氯酸、氫氟酸，以及它們的混合酸等。等。 鹽酸鹽酸(HCl，相對(duì)密度，相對(duì)密度1.19，含量，含量38%，濃度，濃度12moL/L)：純鹽酸是無(wú)色液純鹽酸是無(wú)色液體，它是分解試樣的重要強(qiáng)酸之一。在體，它是分解試樣的重要強(qiáng)酸之一。在金屬的電位次序中，氫以前的金屬或其金屬的電位次序中，氫以前的金屬或其合金都能溶于鹽酸，產(chǎn)生氧氣和氯化物。合金都能溶于鹽酸，產(chǎn)生氧氣和氯化物。其反應(yīng)式為：其反應(yīng)式為： MnHCl=MCln+n/2H2 (M代表金屬，代表金屬，n為金屬離子價(jià)數(shù)為金屬離子

7、價(jià)數(shù))多數(shù)金屬氯化物易溶于水，只有銀、一多數(shù)金屬氯化物易溶于水，只有銀、一價(jià)汞和鉛的氯化物難溶于水價(jià)汞和鉛的氯化物難溶于水(氯化鉛易溶氯化鉛易溶于熱水于熱水)。 鹽酸還能分解許多金屬的氧化物鹽酸還能分解許多金屬的氧化物。氫氧。氫氧化物和碳酸鹽類(lèi)礦物。如：化物和碳酸鹽類(lèi)礦物。如： CuO+2HCl=CuCl2+H2O Al(OH)3+3HCl=AlCl3+3H2O BaCO3+2HCl=BaCl2+H2O+CO2 鹽酸又能分解一部分硫化物鹽酸又能分解一部分硫化物(主要是硫化主要是硫化銨組離子的硫化物和硫化鎘銨組離子的硫化物和硫化鎘)。生成。生成H2S和氯化物。如：和氯化物。如： CdS+2HCl

8、=CdCl2+H2S FeS+2HCl=FeCl2+H2S 鹽酸中的鹽酸中的Cl離子與某些金屬離子離子與某些金屬離子(如如Fe3+等等)形形成氯絡(luò)離子，能幫助溶解成氯絡(luò)離子，能幫助溶解。 鹽酸對(duì)鹽酸對(duì)MnO2，Pb3O4等有還原性，也能幫等有還原性，也能幫助溶解。其反應(yīng)式為：助溶解。其反應(yīng)式為： MnO2+4HCl加熱加熱MnCl2+2H2O+Cl2 Pb3O4+8HCl加熱加熱3PbCl2+Cl2+4H2O金屬銅不溶于金屬銅不溶于HCl，但能溶于，但能溶于HCI+H2O2中中，其反應(yīng)式為：其反應(yīng)式為： Cu+2HCl+H2O2=CuCl2+2H2O 單獨(dú)使用單獨(dú)使用HCl，不適宜于鋼鐵試樣的

9、的分解，因?yàn)闀?huì)，不適宜于鋼鐵試樣的的分解，因?yàn)闀?huì)留下一些褐色的碳化物。留下一些褐色的碳化物。 當(dāng)用當(dāng)用HNO3溶解硫化礦物時(shí)溶解硫化礦物時(shí),會(huì)析出大量單質(zhì)硫，會(huì)析出大量單質(zhì)硫，常包藏礦樣，妨礙繼續(xù)溶解，如先加入常包藏礦樣，妨礙繼續(xù)溶解，如先加入HCl，使大部，使大部分硫形成分硫形成H2S揮發(fā)，再加入揮發(fā)，再加入HNO3使試樣分解完全使試樣分解完全,可可以避免上述現(xiàn)象，以避免上述現(xiàn)象，HCl+H2O2，HCl+Br2是分解硫化礦是分解硫化礦物和某些合金的良好溶劑。物和某些合金的良好溶劑。 硝酸硝酸(HNO3，相對(duì)密度，相對(duì)密度1.42 。含量。含量70，濃度，濃度16mol/L)：純硝酸是無(wú)色的

10、：純硝酸是無(wú)色的液體，加熱或受光的作用即可促使它分液體，加熱或受光的作用即可促使它分解分解的產(chǎn)物是解分解的產(chǎn)物是NO2，致使硝酸呈現(xiàn)，致使硝酸呈現(xiàn)黃棕色。其分解反應(yīng)式為：黃棕色。其分解反應(yīng)式為： 4HNO34NO2+O2+2H2O 濃硝酸是最強(qiáng)的酸和最強(qiáng)的氧化劑之一濃硝酸是最強(qiáng)的酸和最強(qiáng)的氧化劑之一，隨著，隨著硝酸的稀釋?zhuān)溲趸阅芤嚯S之而降低。所以，硝酸的稀釋?zhuān)溲趸阅芤嚯S之而降低。所以，硝酸作為溶劑，兼有酸的作用和氧化作用，溶硝酸作為溶劑，兼有酸的作用和氧化作用，溶解能力強(qiáng)而且快。解能力強(qiáng)而且快。除鉑、金和某些稀有金屬外，除鉑、金和某些稀有金屬外，濃硝酸能分解幾乎所有的金屬試樣，硝酸與金

11、濃硝酸能分解幾乎所有的金屬試樣，硝酸與金屬作用不產(chǎn)生屬作用不產(chǎn)生H2。這是由于所生的氫在反應(yīng)。這是由于所生的氫在反應(yīng)過(guò)程中被過(guò)量硝酸氧化之故。絕大部分金屬與過(guò)程中被過(guò)量硝酸氧化之故。絕大部分金屬與硝酸作用生成硝酸鹽，幾乎所有的硝酸鹽都易硝酸作用生成硝酸鹽，幾乎所有的硝酸鹽都易溶于水。溶于水。 硝酸被還原的程度，是根據(jù)硝酸的濃度和金屬活潑的硝酸被還原的程度，是根據(jù)硝酸的濃度和金屬活潑的程度決定的，程度決定的，濃硝酸濃硝酸一般被還原為一般被還原為NO2，稀硝酸稀硝酸通常通常被還原為被還原為NO。若。若硝酸很稀硝酸很稀，而金屬相當(dāng)活潑時(shí)，則生，而金屬相當(dāng)活潑時(shí)，則生成成NH3，而，而NH3與過(guò)量與過(guò)

12、量HNO3作用生成作用生成NH4NO3。例如：。例如： Cu+4HNO3(濃濃)=Cu(NO3)2+2NO2+2H2O 3Pb+8HNO3(稀稀)=3Pb(NO3)2+2NO+4H2O 4Mg+10HNO3(極極)=4Mg(NO3)2+NH4NO3+3H2O 值得注意的是有些金屬如值得注意的是有些金屬如鐵、鋁、鉻等雖然能溶鐵、鋁、鉻等雖然能溶于稀硝酸，但卻不易和濃硝酸作用于稀硝酸，但卻不易和濃硝酸作用。這是因?yàn)闈馍铀帷＿@是因?yàn)闈馍铀釋⑺鼈儽砻嫜趸梢粚又旅艿难趸锉∧?。阻止了將它們表面氧化生成一層致密的氧化物薄膜。阻止了進(jìn)一步的反應(yīng)。進(jìn)一步的反應(yīng)。 硫酸硫酸(H2SO4，相對(duì)密度，相對(duì)密度1

13、.84。含量。含量98，C（H2SO4）18molL)；純硫酸是無(wú)色油狀液體，；純硫酸是無(wú)色油狀液體，它與水混合時(shí)，放出大量熱，它與水混合時(shí)，放出大量熱，1mol硫酸放熱硫酸放熱4537.2J(19 kcal)。故在配制稀硫酸時(shí)必需將濃硫酸。故在配制稀硫酸時(shí)必需將濃硫酸徐徐加入水中，并隨加攪拌以散熱。切不可相反進(jìn)行，徐徐加入水中，并隨加攪拌以散熱。切不可相反進(jìn)行，否則由于放出大量熱，水即迅速蒸發(fā)至使溶液飛濺。否則由于放出大量熱，水即迅速蒸發(fā)至使溶液飛濺。 濃硫酸具有強(qiáng)烈的吸水性，可吸收有機(jī)物中的水濃硫酸具有強(qiáng)烈的吸水性，可吸收有機(jī)物中的水使碳析出，是一種強(qiáng)的脫水劑。在高溫時(shí)，又是一種使碳析出，

14、是一種強(qiáng)的脫水劑。在高溫時(shí)，又是一種相當(dāng)強(qiáng)的氧化劑相當(dāng)強(qiáng)的氧化劑(稀稀H2SO4無(wú)氧化能力無(wú)氧化能力)，與碳作用，與碳作用，碳被氧化為二氧化碳。碳被氧化為二氧化碳。 C2H2SO4CO22SO22H2O 硫酸沸點(diǎn)硫酸沸點(diǎn)(338)比較高比較高，溶樣時(shí)加熱蒸發(fā)到冒出，溶樣時(shí)加熱蒸發(fā)到冒出SO3白煙，可除去試液中揮發(fā)性的白煙，可除去試液中揮發(fā)性的HCl、HNO3、HF及水等。這個(gè)性質(zhì)在化學(xué)分析中被廣為應(yīng)用，以消除及水等。這個(gè)性質(zhì)在化學(xué)分析中被廣為應(yīng)用，以消除去上述這些酸的的陰離子對(duì)測(cè)定可能造成的干擾，但去上述這些酸的的陰離子對(duì)測(cè)定可能造成的干擾，但冒白煙的時(shí)間不宜過(guò)長(zhǎng)，否則生成難溶于水的焦硫酸冒白

15、煙的時(shí)間不宜過(guò)長(zhǎng)，否則生成難溶于水的焦硫酸鹽。鹽。 除鈣、鍶、鋇、鉛、一價(jià)汞的硫酸鹽難溶丁水外，除鈣、鍶、鋇、鉛、一價(jià)汞的硫酸鹽難溶丁水外，其它金屬的硫酸鹽一般都易溶于水。其它金屬的硫酸鹽一般都易溶于水。 硫酸可溶解鐵、鈷、鎳、鋅等金屬及其合金。硫酸可溶解鐵、鈷、鎳、鋅等金屬及其合金。 硫酸常用來(lái)分解獨(dú)居石、螢石和銻、鈾、鈦等礦硫酸常用來(lái)分解獨(dú)居石、螢石和銻、鈾、鈦等礦物。物。 硫酸也常用于破壞試樣中的有機(jī)物。硫酸也常用于破壞試樣中的有機(jī)物。 磷酸磷酸(H3PO4，相對(duì)密度，相對(duì)密度1.69。含量。含量85，C(H3PO4)15molL)：純磷酸是無(wú)色糖漿狀純磷酸是無(wú)色糖漿狀液體，是中強(qiáng)酸。液

16、體，是中強(qiáng)酸。也是一種較強(qiáng)的絡(luò)合劑，能也是一種較強(qiáng)的絡(luò)合劑，能與許多金屬離子生成可溶性絡(luò)合物。與許多金屬離子生成可溶性絡(luò)合物。 磷酸在高溫時(shí)分解試樣的能力很強(qiáng)，絕大磷酸在高溫時(shí)分解試樣的能力很強(qiáng)，絕大多數(shù)過(guò)去認(rèn)為不溶于酸的礦，如鉻鐵礦多數(shù)過(guò)去認(rèn)為不溶于酸的礦，如鉻鐵礦 鈦鐵鈦鐵礦、鈮鐵礦、金紅石都能被磷酸分解。礦、鈮鐵礦、金紅石都能被磷酸分解。 鎢、鉬、鐵等在酸性溶液中都能與磷酸形鎢、鉬、鐵等在酸性溶液中都能與磷酸形成無(wú)色絡(luò)合物，因此，常用磷酸作某些合金鋼成無(wú)色絡(luò)合物，因此，常用磷酸作某些合金鋼的溶劑。的溶劑。 磷酸溶樣的缺點(diǎn)是磷酸溶樣的缺點(diǎn)是：如加熱溫度過(guò)高，時(shí)間過(guò)：如加熱溫度過(guò)高，時(shí)間過(guò)長(zhǎng)

17、，將析出難溶性的焦磷酸鹽沉淀；并對(duì)玻璃長(zhǎng)，將析出難溶性的焦磷酸鹽沉淀；并對(duì)玻璃器皿腐蝕嚴(yán)重；以及溶樣后如冷卻過(guò)久，再用器皿腐蝕嚴(yán)重；以及溶樣后如冷卻過(guò)久，再用水稀釋?zhuān)瑫?huì)析出凝膠。為了克服上述缺點(diǎn)，應(yīng)水稀釋?zhuān)瑫?huì)析出凝膠。為了克服上述缺點(diǎn)，應(yīng)將試樣研磨細(xì)一些，溫度低些，時(shí)間短些，并將試樣研磨細(xì)一些，溫度低些，時(shí)間短些，并不斷搖動(dòng)，冒白煙就應(yīng)停止加熱，溶液未完全不斷搖動(dòng)，冒白煙就應(yīng)停止加熱，溶液未完全冷卻時(shí)即用水稀釋。冷卻時(shí)即用水稀釋。 高氯酸高氯酸(HClO4，相對(duì)密度，相對(duì)密度1.67，含量，含量70，濃度，濃度12mol/L)：又名過(guò)氯酸，純高氯酸是無(wú)色液體，在熱：又名過(guò)氯酸，純高氯酸是無(wú)色液

18、體，在熱濃的情況下它是一種強(qiáng)氧化劑和脫水劑。用濃的情況下它是一種強(qiáng)氧化劑和脫水劑。用HClO3分分解試樣時(shí)，能把鉻氧化為解試樣時(shí)，能把鉻氧化為Cr2O72-，釩氧化為，釩氧化為VO3-，硫氧化為硫氧化為SO42-。高氯酸沸點(diǎn)為。高氯酸沸點(diǎn)為203，用它蒸發(fā)趕，用它蒸發(fā)趕止低沸點(diǎn)酸后，殘?jiān)铀苋菀兹芙?，而用止低沸點(diǎn)酸后，殘?jiān)铀苋菀兹芙猓肏2SO4蒸蒸發(fā)后的殘?jiān)鼊t常常不易溶解。除發(fā)后的殘?jiān)鼊t常常不易溶解。除K、NH4等少數(shù)離等少數(shù)離子外，其它金屬的高氯酸鹽都是可溶性的。子外，其它金屬的高氯酸鹽都是可溶性的。 高氯酸常被用來(lái)溶解鉻礦石，不銹鋼、鎢鐵及高氯酸常被用來(lái)溶解鉻礦石，不銹鋼、鎢鐵及

19、氟礦石等。氟礦石等。 熱、濃熱、濃HClO4遇有機(jī)物常會(huì)發(fā)生爆炸，當(dāng)遇有機(jī)物常會(huì)發(fā)生爆炸，當(dāng)試樣含有機(jī)物時(shí)，應(yīng)先用濃硝酸蒸發(fā)破壞有機(jī)試樣含有機(jī)物時(shí)，應(yīng)先用濃硝酸蒸發(fā)破壞有機(jī)物，然后加入物，然后加入HClO4，蒸發(fā)，蒸發(fā)HClO4的濃煙容易的濃煙容易在通風(fēng)道中凝聚，故經(jīng)常使用在通風(fēng)道中凝聚，故經(jīng)常使用HClO4的通風(fēng)櫥的通風(fēng)櫥和煙道，應(yīng)定期用水沖洗，以免在熱蒸汽通過(guò)和煙道，應(yīng)定期用水沖洗，以免在熱蒸汽通過(guò)時(shí)凝聚的時(shí)凝聚的HClO4與塵埃、有機(jī)物作用，引起與塵埃、有機(jī)物作用，引起燃燒或爆炸。燃燒或爆炸。 70的的HClO4沸騰時(shí)沸騰時(shí)(不遇有機(jī)物不遇有機(jī)物)沒(méi)有任沒(méi)有任何爆炸危險(xiǎn)。熱、濃的何爆炸危

20、險(xiǎn)。熱、濃的HCIO4造成的燙傷疼造成的燙傷疼痛且不易愈合，使用時(shí)要極其注意。痛且不易愈合，使用時(shí)要極其注意。 氫氟酸氫氟酸(HF，相對(duì)密度，相對(duì)密度1.13，含量，含量40，濃度，濃度22mol/L)：純氫氟酸是無(wú)色液體，是一種弱酸，它對(duì)純氫氟酸是無(wú)色液體，是一種弱酸，它對(duì)一些高價(jià)元素有很強(qiáng)的絡(luò)合作用，能腐蝕玻璃、陶瓷一些高價(jià)元素有很強(qiáng)的絡(luò)合作用，能腐蝕玻璃、陶瓷器皿。氫氟酸和大多數(shù)金屬均能產(chǎn)生反應(yīng)，反應(yīng)后，器皿。氫氟酸和大多數(shù)金屬均能產(chǎn)生反應(yīng)，反應(yīng)后，金屬表面生成一層難溶的金屬氟化物，結(jié)果就阻止進(jìn)金屬表面生成一層難溶的金屬氟化物，結(jié)果就阻止進(jìn)一步反應(yīng)。因此，它常與一步反應(yīng)。因此，它常與HN

21、O3、H2SO4或或HClO4混混合作為溶劑，用來(lái)分解硅鐵、硅酸鹽以及含鎢、鈮的合作為溶劑，用來(lái)分解硅鐵、硅酸鹽以及含鎢、鈮的合金鋼等。合金鋼等。 用氧氟酸分解試樣應(yīng)在鉑器皿或聚四氟乙烯塑料用氧氟酸分解試樣應(yīng)在鉑器皿或聚四氟乙烯塑料器皿中進(jìn)行。器皿中進(jìn)行。 氫氟酸對(duì)人體有毒性和腐蝕性，皮膚被氫氟酸對(duì)人體有毒性和腐蝕性，皮膚被HF灼傷潰灼傷潰爛，不易愈合。使用氫氟酸時(shí)應(yīng)戴上橡皮手套，注意爛，不易愈合。使用氫氟酸時(shí)應(yīng)戴上橡皮手套，注意安全。安全。 混合溶劑：在實(shí)際工作中常應(yīng)用混合溶劑，混合混合溶劑：在實(shí)際工作中常應(yīng)用混合溶劑，混合溶劑具有更強(qiáng)的溶解能力。最常用的混合溶劑是王水溶劑具有更強(qiáng)的溶解能力

22、。最常用的混合溶劑是王水(3份份HCl+1份份HNO3)。由于由于HCl的絡(luò)合能力和的絡(luò)合能力和HNO3的的氧化能力，它可以溶氧化能力，它可以溶解單獨(dú)用解單獨(dú)用HCl或或HNO3所不能溶解的貴金屬如鉑、金等所不能溶解的貴金屬如鉑、金等以及難溶的以及難溶的HgS等物。等物。 3Pt4HNO318HCl3H2PtCl64NO8H2O所以在洗滌鉑器皿時(shí)不能用王水。所以在洗滌鉑器皿時(shí)不能用王水。 常用的混合溶劑還有逆王水常用的混合溶劑還有逆王水(1份份HCl+3份份HNO3)、硫酸和磷酸、硫酸和氫氟酸、鹽酸和高氯酸、鹽酸和硫酸和磷酸、硫酸和氫氟酸、鹽酸和高氯酸、鹽酸和過(guò)氧化氧等等。過(guò)氧化氧等等。 加壓

23、溶解法加壓溶解法：在密閉容器中，用酸或混合酸加熱分：在密閉容器中，用酸或混合酸加熱分解試樣時(shí)，由于蒸氣壓增高，酸的沸點(diǎn)提高，可以熱解試樣時(shí)，由于蒸氣壓增高，酸的沸點(diǎn)提高，可以熱到較高的溫度，因而使酸溶法的分解效率提高。在常到較高的溫度，因而使酸溶法的分解效率提高。在常壓下難溶于酸的物質(zhì)，在加壓下可能溶解，例如，用壓下難溶于酸的物質(zhì)，在加壓下可能溶解，例如，用HFHClO4在加壓條件下，可分解剛玉在加壓條件下，可分解剛玉(Al2O3)，鈦，鈦鐵礦鐵礦(FeTiO3)、鉻鐵礦、鉻鐵礦(FeCrO4)、鉭鈮鐵礦、鉭鈮鐵礦(FeMn(Nb、Ta)2O6)等難溶試樣。另外。在加壓下等難溶試樣。另外。在加

24、壓下消煮一些生物試樣，可以大大縮短消化時(shí)間。消煮一些生物試樣，可以大大縮短消化時(shí)間。(2)堿溶法堿溶法 一般用一般用2030NaOH溶液作溶劑，主要溶解金屬溶液作溶劑，主要溶解金屬鋁及鋁、鋅等有色合金鋁及鋁、鋅等有色合金。 2Al+2NaOH+2H2O2NaAlO2+3H2 反應(yīng)可在銀或聚四氟乙烯塑料器皿中進(jìn)行，試樣反應(yīng)可在銀或聚四氟乙烯塑料器皿中進(jìn)行，試樣中的鐵、錳、銅、鎳、鎂等形成金屬殘?jiān)龀?，鋁、中的鐵、錳、銅、鎳、鎂等形成金屬殘?jiān)龀?，鋁、鋅、鉛、錫和都分硅形成含氧酸根進(jìn)入溶液中?？梢凿\、鉛、錫和都分硅形成含氧酸根進(jìn)入溶液中?？梢詫⑷芤号c金屬殘?jiān)^(guò)濾分開(kāi)。溶液用酸酸化，金屬殘將溶液與金

25、屬殘?jiān)^(guò)濾分開(kāi)。溶液用酸酸化，金屬殘?jiān)迷肏NO3溶解后，分別進(jìn)行分折。溶解后，分別進(jìn)行分折。2熔融熔融熔融分解是利用酸性或堿性熔劑與試樣混合，在高溫下進(jìn)行復(fù)分熔融分解是利用酸性或堿性熔劑與試樣混合，在高溫下進(jìn)行復(fù)分解反應(yīng)，將試樣中的全部組分轉(zhuǎn)化為易溶于水或酸的化合物解反應(yīng)，將試樣中的全部組分轉(zhuǎn)化為易溶于水或酸的化合物(如如鈉鹽、鉀鹽、硫酸鹽及氯化物等鈉鹽、鉀鹽、硫酸鹽及氯化物等)。由于熔融時(shí)反應(yīng)物的濃度和由于熔融時(shí)反應(yīng)物的濃度和溫度都比用溶劑溶解時(shí)高得多，所以分解試佯的能力比溶解法強(qiáng)溫度都比用溶劑溶解時(shí)高得多，所以分解試佯的能力比溶解法強(qiáng)得多。但熔融時(shí)要加入大量熔劑得多。但熔融時(shí)要加入大量

26、熔劑(約為試樣質(zhì)量的約為試樣質(zhì)量的612倍倍)，因，因而熔劑本身的離子和其中的雜質(zhì)就帶入試液中，另外熔融時(shí)坩堝而熔劑本身的離子和其中的雜質(zhì)就帶入試液中，另外熔融時(shí)坩堝材料的腐蝕，也會(huì)使試液受到沾污，所以盡管熔融法分解能力很材料的腐蝕，也會(huì)使試液受到沾污，所以盡管熔融法分解能力很強(qiáng)，也只有在用溶劑溶解不了時(shí)才應(yīng)用。熔融法分酸熔法和堿熔強(qiáng)，也只有在用溶劑溶解不了時(shí)才應(yīng)用。熔融法分酸熔法和堿熔法兩種。法兩種。 (1)酸熔法酸熔法 常用的酸性熔劑有焦硫酸鉀常用的酸性熔劑有焦硫酸鉀(K2S2O7)（熔點(diǎn)（熔點(diǎn)419）和硫酸氫鉀）和硫酸氫鉀(KHSO4)（熔點(diǎn)（熔點(diǎn)219）。硫酸氫鉀灼）。硫酸氫鉀灼燒后失

27、去水分，亦生成焦硫酸鉀，燒后失去水分，亦生成焦硫酸鉀， 2KHSO4=K2S2O7+H2O所以，兩者的作用是相同的。所以，兩者的作用是相同的。 (2)堿性熔法酸性試樣如酸性氧化物堿性熔法酸性試樣如酸性氧化物(硅酸鹽、硅酸鹽、粘土粘土)、酸性爐渣、酸不溶殘?jiān)?，均可采用、酸性爐渣、酸不溶殘?jiān)?，均可采用堿熔法。堿熔法。 常用的堿性熔劑有常用的堿性熔劑有Na2CO3(熔點(diǎn)熔點(diǎn)853)、K2CO3(熔點(diǎn)熔點(diǎn)903)，NaOH(熔點(diǎn)熔點(diǎn)318)，KOH(熔點(diǎn)熔點(diǎn)404)，Na2O2(熔點(diǎn)熔點(diǎn)460)和它和它們的混合熔劑。們的混合熔劑。 1)Na2CO3或或K2CO3：經(jīng)常把兩者混合使用，：經(jīng)常把兩者混

28、合使用，這樣熔點(diǎn)可降到這樣熔點(diǎn)可降到712左右，用來(lái)分解硅酸鹽、左右，用來(lái)分解硅酸鹽、硫酸鹽等。硫酸鹽等。 2)Na2O2:強(qiáng)氧化性，強(qiáng)腐蝕性，為減緩強(qiáng)氧化性，強(qiáng)腐蝕性，為減緩反應(yīng)的劇烈常與反應(yīng)的劇烈常與Na2CO3混合使用，用混合使用，用Na2O2時(shí)不能讓有機(jī)物存在，會(huì)發(fā)成爆炸。時(shí)不能讓有機(jī)物存在，會(huì)發(fā)成爆炸。 3)氫氧化鈉或氫氧化鉀氫氧化鈉或氫氧化鉀：常用天鋁土礦，：常用天鋁土礦，硅酸鹽的分解，在分解難溶礦物時(shí)，可與少量硅酸鹽的分解，在分解難溶礦物時(shí)，可與少量Na2O2混合，或與少量混合，或與少量KNO3混合使用?；旌鲜褂?。 4)混合熔劑燒結(jié)法混合熔劑燒結(jié)法（混合試劑半熔法）：（混合試劑半熔法）：在低于熔點(diǎn)的溫度