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1、8.4核磁共振譜一、基本知識 1H,13C,15N等核可以產(chǎn)生核磁共振譜,應(yīng)用最多的是1H核磁共振譜,也叫質(zhì)子核磁共振譜1HNMR。因氫原子核是一個自旋的帶電的物體,由于它的自旋轉(zhuǎn)而產(chǎn)生一個磁場,這樣就可以把自旋的氫核看作是一個極小的磁鐵,如將這個小磁鐵放在外加的磁場中,其磁矩在外加磁場中有兩種取向,即與外磁場一致或相反。與外磁場一致是一種穩(wěn)定的狀態(tài),如果要使它與外磁場取向相反,則需要給以能量。 這兩種取向間的能量差別是很小的,無線電波就可以使其反轉(zhuǎn)。 當(dāng)氫核在一定磁場強(qiáng)度下吸收了頻率適當(dāng)?shù)哪芰慷崔D(zhuǎn)其磁矩的取向,叫做核磁共振。在儀器中可記錄下其吸收譜圖。譜圖往往是固定照射頻率,改變外加磁場強(qiáng)
2、度而得。 二、屏蔽效應(yīng)及化學(xué)位移 1 、屏蔽作用:氫核外圍有電子,氫核外的電子在外加磁場下,會由于環(huán)流而產(chǎn)生一個感應(yīng)磁場,這就叫做這個氫受到了屏蔽作用。 感應(yīng)磁場與外加磁場一致的作用叫做屏蔽作用。 屏蔽作用使氫核的共振吸收移向高場電磁頻率不變,去屏蔽作用使氫核的共振吸收移向低場。2、化學(xué)移位:由于屏蔽作用和去屏蔽作用引起的核磁共振吸收信號位置向高場或低場的轉(zhuǎn)移叫做化學(xué)位移。用 表示。單位是ppm。測定是把 ( CH3)4Si 為標(biāo)準(zhǔn), 定為0。三、峰面積與氫原子數(shù)目圖的結(jié)構(gòu):橫坐標(biāo), 。有時也標(biāo)有Hz。 ( CH3)4Si的吸收峰處為oppm或oHZ。在圖中,屏蔽作用大的氫在小的地方有吸收峰。積分曲線是吸收峰的面積H核數(shù)目。四、峰的分裂和自旋偶數(shù)相鄰的質(zhì)子的自旋可以使質(zhì)子發(fā)出的信號分裂成兩個或多個。這種分裂是由于核原子間的干擾而產(chǎn)生的。這種原子核之間的干擾稱為自旋偶合,自旋偶合引起的譜線增多稱為自旋裂分。 列如:某物,C4H7BrO2, 1.79(三重峰,3H), 2.
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