有機(jī)合成中有機(jī)物官能團(tuán)地引入、消除和轉(zhuǎn)化方法

1、PAGE1 / NUMPAGES14高三化學(xué)一輪復(fù)習(xí)資料有機(jī)合成中有機(jī)物官能團(tuán)的引入、消除和轉(zhuǎn)化方法1.官能團(tuán)的引入1高三化學(xué)一輪復(fù)習(xí)資料2官能團(tuán)的消去(1)通過加成反應(yīng)消除不飽和鍵。(2)通過消去反應(yīng)、氧化反應(yīng)或酯化反應(yīng)消除羥基(OH)。(3)通過加成反應(yīng)或氧化反應(yīng)消除醛基(CHO)。(4)通過消去反應(yīng)或水解反應(yīng)消除鹵素原子。3官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化(1)利用衍變關(guān)系引入官能團(tuán)，如鹵代烴水解取代伯醇(RCH2OH)氧化氧化還原醛羧酸。(2)通過不同的反應(yīng)途徑增加官能團(tuán)的個數(shù)，如(3)通過不同的反應(yīng)，改變官能團(tuán)的位置，如2高三化學(xué)一輪復(fù)習(xí)資料有機(jī)合成中碳架的構(gòu)建1有機(jī)成環(huán)反應(yīng)(1)有機(jī)成環(huán)：一種是通過加

2、成反應(yīng)、聚合反應(yīng)來實現(xiàn)的；另一種是通過至少含有兩個相同或不同官能團(tuán)的有機(jī)物脫去小分子物質(zhì)來實現(xiàn)的。如多元醇、羥基酸、氨基酸通過分子內(nèi)或分子間脫去小分子水等而成環(huán)。(2)成環(huán)反應(yīng)生成的五元環(huán)或六元環(huán)比較穩(wěn)定。2碳鏈的增長有機(jī)合成題中碳鏈的增長，一般會以信息形式給出，常見的方式如下所示。(1)與HCN的加成反應(yīng)(2)加聚或縮聚反應(yīng)，如nCH2(3)酯化反應(yīng)，如CH3CH2OHCH3COOH濃CH3COOCH2CH3H2O。3高三化學(xué)一輪復(fù)習(xí)資料3碳鏈的減短CaO (1)脫羧反應(yīng)：RCOONaNaOHRHNa2CO3。(3)水解反應(yīng)：主要包括酯的水解、蛋白質(zhì)的水解和多糖的水解。高溫高溫 (4)烴的裂

3、化或裂解反應(yīng)：C16H34C8H18C8H16；C8H18C4H10C4H8。合成路線的選擇1中學(xué)常見的有機(jī)合成路線(1)一元合成路線：NaOH/H2O鹵代烴一元醇一元醛一元羧酸酯(2)二元合成路線：鏈酯NaOH/H2O二元醇二元醛二元羧酸環(huán)酯高聚酯(3)芳香化合物合成路線：2有機(jī)合成中常見官能團(tuán)的保護(hù)(1)酚羥基的保護(hù)：因酚羥基易被氧化，所以在氧化其他基團(tuán)前可以先使其與NaOH反應(yīng)，把OH變?yōu)镺Na(或OCH3)將其保護(hù)起來，待氧化后再酸化將其轉(zhuǎn)變?yōu)镺H。(2)碳碳雙鍵的保護(hù)：碳碳雙鍵也容易被氧化，在氧化其他基團(tuán)前可以利用其與HCl等的加成反應(yīng)將其保護(hù)起來，待氧化后再利用消去反應(yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)樘继茧p

4、鍵。合成(3)氨基(NH2)的保護(hù)：如在對硝基甲苯對氨基苯甲酸的過程中應(yīng)先把CH3氧化成COOH之后，再把NO2還原為NH2。防止當(dāng)KMnO4氧化CH3時，NH2(具有還原性)也被氧化。有機(jī)合成中有機(jī)物官能團(tuán)的引入、消除和轉(zhuǎn)化方法練習(xí)4高三化學(xué)一輪復(fù)習(xí)資料【例1】工業(yè)上用甲苯生產(chǎn)對羥基苯甲酸乙酯()，其過程如下：據(jù)合成路線填寫下列空白：(1)有機(jī)物A的結(jié)構(gòu)簡式：_，B的結(jié)構(gòu)簡式：_。(2)反應(yīng)屬于_反應(yīng)，反應(yīng)屬于_反應(yīng)。(3)和的目的是_。(4)寫出反應(yīng)的化學(xué)方程式：_。【例2】由環(huán)己烷可制備1，4-環(huán)己醇二醋酸酯。下面是有關(guān)的8步反應(yīng)(其中所有無機(jī)產(chǎn)物都已略去)。(1)在上述8步反應(yīng)中，屬于

5、取代反應(yīng)的有_，屬于加成反應(yīng)的有_，反應(yīng)屬于_反應(yīng)。(2)寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)簡式。B：_，C：_。(3)寫出反應(yīng)、的化學(xué)方程式。_，_，_。(4)寫出在NaOH溶液中水解的化學(xué)方程式：_。【例3】乙醇在與濃硫酸混合共熱的反應(yīng)過程中，受反應(yīng)條件的影響，可發(fā)生兩類不同的反應(yīng)類型：5高三化學(xué)一輪復(fù)習(xí)資料1,4-二氧六環(huán)是一種常見的溶劑。它可以通過下列合成路線制得：Br2烴類A濃H2SO4NaOHB水溶液CH2O其中的A可能是A乙烯B乙醇C乙二醇D乙酸【例4】肉桂酸甲酯M，常用作調(diào)制具有草莓、葡萄、櫻桃等香味的食用香精。M屬于芳香化合物，苯環(huán)上只含一個直支鏈，能發(fā)生加聚反應(yīng)和水解反應(yīng)。測得M的摩爾質(zhì)

6、量為162gmol1，只含碳、氫、氧三種元素，且原子個數(shù)之比為551。(1)肉桂酸甲酯的結(jié)構(gòu)簡式是。(2)G為肉桂酸甲酯的一種同分異構(gòu)體，其分子結(jié)構(gòu)模型如圖所示(圖中球與球之間連線表示單鏈或雙鍵)。G的結(jié)構(gòu)簡式為。(3)以芳香烴A為原料合成G的路線如下：化合物E中的含氧官能團(tuán)有_(填名稱)。EF的反應(yīng)類型是_，F(xiàn)G的化學(xué)方程式為_。寫出符合下列條件的F的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式(只寫一種)：_。.分子內(nèi)含苯環(huán)，且苯環(huán)上只有一個支鏈；.在催化劑作用下，1mol該物質(zhì)與足量氫氣充分反應(yīng)，消耗5molH2；.它不能發(fā)生水解反應(yīng)?！纠?】食品添加劑必須嚴(yán)格按照食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)(GB2760-2011)的規(guī)

7、定使用。作為食品添加劑中的防腐劑G和6高三化學(xué)一輪復(fù)習(xí)資料W，可經(jīng)下列反應(yīng)路線得到(部分反應(yīng)條件略)。(1)G的制備A與苯酚在分子組成上相差一個CH2原子團(tuán)，它們互稱為_；常溫下A在水中的溶解度比苯酚的_(填“大”或“小”。)經(jīng)反應(yīng)AB和DE保護(hù)的官能團(tuán)是_。EG的化學(xué)方程式為_。(2)W的制備JL為加成反應(yīng)，J的結(jié)構(gòu)簡式為_。MQ的反應(yīng)中，Q分子中形成了新的_(填“CC鍵”或“CH鍵”。)催化劑用Q的同分異構(gòu)體Z制備，為避免ROHHORRORH2O發(fā)生，則合理的制備途徑為酯化、_、_(填反應(yīng)類型)。應(yīng)用MQT的原理，由T制備W的反應(yīng)步驟為第1步_；第2步：消去反應(yīng)；第3步：_(第1、3步用化

8、學(xué)方程式表示)【例6】利用從冬青中提取出的有機(jī)物A合成抗結(jié)腸炎藥物Y及其他化學(xué)品的合成路線如下：7高三化學(xué)一輪復(fù)習(xí)資料提示：根據(jù)上述信息回答：(1)D不與NaHCO3溶液反應(yīng)，D中官能團(tuán)的名稱是_，BC的反應(yīng)類型是_。(2)寫出A生成B和E的化學(xué)反應(yīng)方程式：_。(3)A的同分異構(gòu)體I和J是重要的醫(yī)藥中間體，在濃硫酸的作用下，I和J分別生成和，鑒別I和J的試劑為_。(4)A的另一種同分異構(gòu)體K用于合成高分子材料，K可由制得，寫出K在濃硫酸作用下生成的聚合物的結(jié)構(gòu)簡式：_?！纠?】狄爾斯-阿德耳(Diels-Alder)反應(yīng)也稱雙烯合成反應(yīng)。試回答下列問題：(1)Diels-Alder反應(yīng)屬于_反

9、應(yīng)(填有機(jī)反應(yīng)類型)。(2)某實驗室以和合成，請用合成反應(yīng)的流程圖，表示出最合理的合成方案(注明反應(yīng)條件)。提示：500RCH2CH=CH2Cl2RCHClCH=CH2HCl合成過程中無機(jī)試劑任選。合成反應(yīng)流程圖可表示為反應(yīng)物反應(yīng)物 A反應(yīng)條件B反應(yīng)條件C, H【例8】據(jù)中國制藥報道，化合物C是用于合成抗“非典”藥品(鹽酸袪炎痛)的中間體，其合成路線為8高三化學(xué)一輪復(fù)習(xí)資料已知：(1)寫出下列物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式B：_，C：_(反應(yīng)產(chǎn)物HCl中的H元素來自于氨基)。(2)AD的轉(zhuǎn)化中涉及的反應(yīng)類型有_(填字母序號)。A加成B取代C聚合D氧化E還原(3)反應(yīng)中屬于取代反應(yīng)的是_(填數(shù)字序號)。(4)請你設(shè)計由甲苯,D的反應(yīng)流程圖(有機(jī)物用結(jié)構(gòu)簡式表示，必須注明反應(yīng)條件)。提示：合成過程中無機(jī)試劑任選。反應(yīng)流程圖表示方法示例如下：反應(yīng)物甲苯反應(yīng)條件反應(yīng)物,反應(yīng)條件D有機(jī)合成中有機(jī)