高考化學二輪復(fù)習專題27《物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)》考點專練(含詳解)_第1頁
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1、PAGE 專題27 物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)1Cu3N具有良好的電學和光學性能,在電子工業(yè)領(lǐng)域、航空航天領(lǐng)域、國防領(lǐng)域、通訊領(lǐng)域以及光學工程等領(lǐng)域中,發(fā)揮著廣泛的、不可替代的巨大作用。(1)C、N、O三種元素的第一電離能由大到小的順序為_。(2)與N3含有相同電子數(shù)的三原子分子的空間構(gòu)型是_。(3)Cu+的核外電子排布式為_,其在酸性溶液中不穩(wěn)定,可發(fā)生歧化反應(yīng)生成Cu2+和Cu。但CuO在高溫下會分解成Cu2O,試從結(jié)構(gòu)角度解釋高溫下CuO為何會生成Cu2O_。(4)在Cu的催化作用下,乙醇可被空氣氧化為乙醛,乙醛分子中碳原子的雜化方式是_,乙醇的沸點明顯高于乙醛,其主要原因為_。(5)Cu(H2O)

2、42+為平面正方形結(jié)構(gòu),其中的兩個H2O被Cl取代有兩種不同的結(jié)構(gòu),試畫出Cu(H2O)2(Cl)2具有極性的分子的結(jié)構(gòu)式_。(6)Cu3N的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,N3的配位數(shù)為_,Cu+的半徑為apm,N3的半徑為bpm,Cu3N的密度為_gcm3(阿伏加德羅常數(shù)用NA表示)?!敬鸢浮縉OC V形 1s22s22p63s23p63d10 Cu+的3d軌道上電子全充滿,結(jié)構(gòu)更穩(wěn)定 sp3、sp2 乙醇分子間存在氫鍵 6 2 銅、鎵、砷等元素形成的化合物在現(xiàn)代工業(yè)中有廣泛的用途,回答下列問題:(1)基態(tài)銅原子的核外電子占有的能級數(shù)為_,軌道數(shù)為_。(2)根據(jù)元素周期律,原子半徑Ga_As,第一電離能

3、Ga_As。(填“大于”或“小于”)(3)AsCl3分子的立體構(gòu)型為_,其中As的雜化軌道類型為_。(4)銅與CN-可形成絡(luò)合離子Cu(CN-)42-,寫出一種與CN-等電子體的分子化學式_;若將Cn(CN-)42-中二個CN-換為Cl-,只有一種結(jié)構(gòu),則Cu(CN-)42-中4個氮原子所處空間位置關(guān)系為_。(5)GaAs的熔點為1238C,密度為p gcm-3,其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。該晶體的類型為_,Ga與As以_鍵鍵合。Ga和As的摩爾質(zhì)量分別為MGagmol-1和MAsgmol-1,原子半徑分別為rGa pm和rAs pm,阿伏加德羅常數(shù)值為NA,則GaAs晶胞中原子的體積占晶胞體積的百分

4、率為_?!敬鸢浮俊敬痤}空1】7 【答題空2】15 大于 小于 三角錐形 【答題空6】sp3 【答題空7】N2或CO 正四面體 原子晶體 共價 【解析】 (1)基態(tài)銅的電子排布為1s22s22p63s23p63d104s1, 所以有7個能級,軌道數(shù)為15; (6)因為金剛石屬于面心立方晶胞,即C原子處在立方體的8個頂點,6個面心,體內(nèi)有4個,故根據(jù)均攤法及BN的化學式可推知,一個晶胞中各含有4個B原子、4個N原子,又因為一個BN的質(zhì)量是M/NA,而一個晶胞的體積是(361.510-10)3cm3,故密度=質(zhì)量體積= gcm-3,故答案為。4植物的葉片中的葉綠素中含有C、H、O、N、Mg等元索,回

5、答下列問題:(1)下列原子基態(tài)價電子排布圖表示正確的是(_)(2)O、N、Mg的簡單離子半徑由大到小的順序為_,其第電離能由大到小的順序為_。(3)某種葉綠素的結(jié)構(gòu)簡式如上圖所示,其中含有的化學鍵類型有_(填寫下列字母選項),若含有配位鍵,則1mol該有機物中含有配位鍵的物質(zhì)的量為_mol;(若認為無配位鍵,此空填“0”。)此葉綠素中,C原子的雜化方式有_。A.鍵B.鍵C.極性鍵D.非極性鍵E.配位鍵F.金屬鍵G.氫鍵(4)某Mg和Cu的合金,Cu原子位于頂點,Mg原子位于面心,合金晶體具有面心立方最密堆積的結(jié)構(gòu)。在晶胞中若已知該晶胞的密度為g/cm3,則該晶體中Mg和cu的個數(shù)之比為_,該晶

6、胞的棱長約為_pm?!敬鸢浮緽 N3-O2-Mg2+ NOMg ABCDE 2 sp3和sp2 3:1 1010 (2)根據(jù)電子層數(shù)越多半徑越大,相同電子層結(jié)構(gòu)的微粒,核電荷數(shù)越大,半徑越小分析O、N、Mg的簡單離子半徑順序為N3-O2-Mg2+;根據(jù)同周期元素,核電荷數(shù)越大,第一電離能越大,但具有全充滿或半充滿或全空的電子構(gòu)型的元素,電離能比同周期的相鄰元素大,且隨著電子層數(shù)的增加,元素的第一電離能減小分析,三種元素的第一電離能的順序為:NOMg;(3)該物質(zhì)中含有單鍵和雙鍵和配位鍵,即含有鍵和鍵和極性鍵和非極性鍵和配位鍵,根據(jù)圖分析,其中鎂離子與氮原子之間形成配位鍵,每個分子形成2個配位鍵

7、(注意其中只形成3個單鍵的N原子沒有和鎂離子形成配位鍵,另外兩個N原子與鎂離子形成配位鍵),所以1mol該有機物含有2mol配位鍵;此葉綠素中,碳原子形成四個單鍵或形成碳氧雙鍵等,所以雜化方式為sp3和sp2。 (4) SeO2分子中價層電子對數(shù)為(6-22)+2=3,SeO2的價層電子互斥模型為平面三角形;(5)配位數(shù)為6,組成為TiCl36H2O的晶體,兩種配體的物質(zhì)的量之比為15,配體為1個Cl-和5個H2O,其他的為外界,則配離子的化學式為:;(6) 相對原子質(zhì)量,在數(shù)值上等于摩爾質(zhì)量(以g/mol為單位),該晶胞中原子個數(shù)1+81/8=2,晶胞體積為(a10-7cm)3,根據(jù),則,C

8、o的相對原子質(zhì)量為5a3NA10-22。6稀土元素包括元素周期表中的鑭系元素,以及與鑭系元素化學性質(zhì)相似的鈧(Sc)和釔(Y)元素。請回答下列問題:(1)鑭系元素位于元素周期表第_族,鑭系元素位于周期表的_區(qū)。(2)基態(tài)鈧原子的價電子排布式為_。(3)大多數(shù)稀土元素的金屬離子易與乙二胺(H2NCH2CH2NH2)等配位,乙二胺中價層電子對數(shù)為4的原子為_(填元素符號);乙二胺和三乙胺(CH3CH2)3N均屬于胺類,但是乙二胺比三乙胺的沸點高得多,其原因是_。(4)稀土元素最常見的化合價為+3價,但也有少數(shù)還有十4價,請根據(jù)圖中的電離能數(shù)據(jù),判斷圖中最可能有+4價的元素是_(填元素符號),在加熱

9、條件下其低價氯化物易發(fā)生水解,其無水低價氯化物可用加熱含六個結(jié)晶水的低價氯化物和NH4Cl固體混合物的方法來制備。其中NH4C1的作用是_。(5)鐿(Yb)是電腦記憶元件的重要元素,其單質(zhì)晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,晶胞中鐿原子的配位數(shù)為_;若晶胞邊長為apm,鐿原子半徑為_pm;阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,則鐿單質(zhì)的密度為_gcm3(用含a、NA的代數(shù)式表示)?!敬鸢浮縄IIB f 3d14s2 C N 乙二胺能形成分子間氫鍵,導(dǎo)致其沸點較高 Ce 由于NH4Cl受熱易分解,分解出的HCl氣體能抑制CeCl3的水解 12 7釩(23V)被稱為“現(xiàn)代工業(yè)味精”,可添加在鋼鐵中,并以鈦一鋁釩合金的形式用于航

10、天領(lǐng)域;釩的化合物被廣泛用作催化劑、燃料及電池等。我國釩鈦磁鐵礦儲量較大,是世界上產(chǎn)釩大國。請完成下列問題:(1)釩的基態(tài)原子的價電子排布圖為_。(2)釩的某種氧化物的晶胞結(jié)構(gòu)如下圖1所示,則該氧化物的化學式為_,其熔沸點比下圖3(為鄰苯二甲酸酐的結(jié)構(gòu))物質(zhì)的熔沸點要_(填“高”“低”或“差不多”)。(3)V2O5是一種常見的催化劑,在合成硫酸、硝酸、鄰苯三甲酸酐、乙烯、丙烯中,均使用五氧化二釩作催化劑。五氧化二釩的結(jié)構(gòu)簡式如上圖2所示,則該結(jié)構(gòu)中含有_個鍵。在丙醛( CH3CH2CHO)分子中碳原子的雜化方式分別為_。C、N、O、Ne四元素,其第一電離能從大到小的順序依次為_。V2O5溶解在

11、NaOH溶液中,可得到釩酸鈉(Na3VO4)。列舉與VO43空間構(gòu)型相同的一種陰離子:_(填離子符號)。(4)已知單質(zhì)釩的晶體采用體心立方堆積,晶胞如上圖4所示,假設(shè)釩原子直徑為d10-7cm,釩的相對原子質(zhì)量為M,則晶體密度的表達式為_gcm3。(設(shè)阿伏加德羅常數(shù)為NA)【答案】 VO2 高 4 sp3、sp2 NeNOC SO42-(ClO4-、PO43-) (3)由五氧化二釩的結(jié)構(gòu)圖可知,單鍵為鍵,雙鍵含有一個1個鍵和1個鍵,可得出含有4個鍵;在丙醛( CH3CH2CHO)分子中,甲基上的碳,形成4個鍵,為sp3,醛基碳氧雙鍵上的碳形成3個鍵,1個鍵,為sp2雜化; N原子2p能級半充滿

12、狀態(tài)和Ne原子2p能級全充滿狀態(tài)穩(wěn)定,第一電離能大,所以C、N、O、Ne四元素,其第一電離能從大到小的順序依次為NeNOC; NaCl晶格能是786 kJ/mol,r(F-)小,晶格能大,則NaF的晶格能可能是C: 928 kJ/mol。(5)NaH具有NaCl型晶體結(jié)構(gòu),NaH晶體的晶胞參數(shù)a=488pm(棱長),Na半徑為102pm,H的半徑為(488-1022)pm/2=142pm,該晶胞中鈉離子個數(shù)=81/8+61/2=4,氫離子個數(shù)=121/4+1=4,NaH的理論密度是=4M/NAV=244/(NA488310-30)=1.37gcm3(6)Co為1個,O為4/2=2個,化學式為C

13、oO2,x=2.9許多元素及它們的化合物在科學研究和工業(yè)生產(chǎn)中具有許多用途。請回答下列有關(guān)問題:(1)現(xiàn)代化學中,常利用_上的特征譜線來鑒定元素。(2)某同學畫出基態(tài)碳原子的核外電子排布圖:,該電子排布圖違背了_;CH3+、CH3、CH3都是重要的有機反應(yīng)中間體。CH3+、CH3的空間構(gòu)型分別為_、_。(3)基態(tài)溴原子的價層電子軌道排布圖為_,第四周期中,與溴原子未成對電子數(shù)相同的金屬元素有_種。(4)磷化硼是一種耐磨涂料,它可用作金屬的表面保護層。 磷化硼晶體晶胞如圖甲所示:其中實心球為磷原子,在一個晶胞中磷原子空間堆積方式為_,已知晶胞邊長apm,阿伏加德羅常數(shù)為NA。則磷化硼晶體的密度為

14、_g/cm3。 磷化硼晶胞沿著體對角線方向的投影(圖乙中表示P原子的投影),用畫出B原子的投影位置_。 (5)Fe3O4晶體中,O2-圍成正四面體空隙(1、3、6、7號氧圍成)和正八面體空隙(3、6、7、8、9、12號氧圍成),F(xiàn)e3O4中有一半的Fe3+填充在正四面體空隙中,F(xiàn)e2+和另一半Fe3+填充在正八面體空隙中,晶體中正四面體空隙數(shù)與正八面休空隙數(shù)之比為_,有_%的正八面體空隙沒有填充陽離子。(6)一定溫度下,NiO晶體可以自發(fā)地分散并形成“單分子層”,可以認為O2-作密置單層排列,Ni2+填充其中(如圖),己知O2-的半徑為a pm,每平方米面積上分散的該晶體的質(zhì)量為_g(用a、N

15、A表示)【答案】原子光譜 洪特規(guī)則 平面三角形 三角錐形 4種 面心立方最密堆積 或 2:1 50( (或) 實心球為磷原子,根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)分析,P做面心立方最密堆積;1個晶胞中,含有P原子數(shù)目為8+6=4個,含有B原子數(shù)目為4個,不妨取1mol這樣的晶胞,即有NA個這樣的晶胞,1mol晶胞的質(zhì)量為m=424g,所以晶體密度為=g/cm3;根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)分析,立方磷化硼晶胞沿著體對角線方向可以觀察到六邊形,中心B與P重合,六邊形中形成兩個倒立關(guān)系的正三角形,分別由3個B或者3個P形成,所以畫圖為:或;(5)結(jié)構(gòu)中如1、3、6、7的O2-圍成的正四面體空隙有8個,3、6、7、8、9、12的O2-圍成

16、的正八面體空隙有4個,則晶體中正四面體空隙數(shù)與正八面休空隙數(shù)之比為8:4=2:1;Fe3O4中有一半的Fe3+填充到正四面體空隙中,另一半Fe3+和Fe2+填充在正八面體空隙中,則有50%的正八面體空隙沒有填充陽離子;(6)根據(jù)圖知,每個Ni原子被3個O原子包圍、每個O原子被3個Ni原子包圍,如圖所示,相鄰的3個圓中心連線為正三角形,三角形的邊長為2apm,每個三角形含有一個Ni原子,三角形的面積=2a2asin6010-24m2=10-24m2,如圖實際上每個Ni原子被兩個小三角形包含小平行四邊形面積為210-24m2,O原子個數(shù)=6=1,每平方米面積上分散的該晶體的質(zhì)量=g=g=g。10磷

17、、硫、氯、砷等是農(nóng)藥中的重要組成元素?;卮鹣铝袉栴}:(1)基態(tài)砷原子的核外價電子排布式為_。(2)生產(chǎn)農(nóng)藥的原料PSCl3中P、S、Cl的第一電離能由大到小的順序為_,電負性由大到小的順序為_。(3)H2O 與H2S為同族元素的氫化物,H2O可以形成H3O+或H9O4+等,而H2S幾乎不能形成類似的H3S+或H9S4+,其原因是_。(4)COS(羰基硫)可用作糧食的熏蒸劑,其中碳原子的雜化軌道類型為_,所含共價鍵的類型為_,N2O與CO2互為等電子體,且N2O分子中O只與一個N相連,則N2O的電子式為_。(5)AlP因殺蟲效率高、廉價易得而被廣泛應(yīng)用。已知AlP的熔點為2000 ,其晶胞結(jié)構(gòu)如

18、圖所示。磷化鋁的晶體類型為_。A、B點的原子坐標如圖所示,則C點的原子坐標為_。磷化鋁的晶胞參數(shù)a546.35pm(1pm10-12m),其密度為_(列出計算式即可,用NA表示阿伏加德羅常數(shù)的數(shù)值)g/cm3。1【答案】4s24p3 ClPS ClSP 氧的電負性大且原子半徑小,H2O分子間及與H可形成氫鍵,而硫的電負性較小且原子半徑大,幾乎不能形成氫鍵 sp 鍵和鍵 原子晶體 (1/4,1/4,3/4) (3)氧的電負性大且原子半徑小,H2O分子間及與H+可形成氫鍵,而硫的電負性較小且原子半徑大,幾乎不能形成氫鍵故H2O可以形成H9O4+以或H3O+,而H2S幾乎不能形成類似的H9S4+或H

19、3S+;故答案為:氧的電負性大且原子半徑小,H2O分子間及與H可形成氫鍵,而硫的電負性較小且原子半徑大,幾乎不能形成氫鍵;(4)COS分子的結(jié)構(gòu)式為O=C=S,含有鍵和鍵,COS分子中C原子形成2個鍵,孤對電子數(shù)為=0,則為sp雜化;N2O分子中O只與一個N相連,則結(jié)構(gòu)式為N=N=O,電子式為,故答案為:sp ;鍵和鍵; ; 狀結(jié)構(gòu),應(yīng)為原子晶體; A、B點的原子坐標分別為(0、0、0)、(1、)可知晶胞邊長為1,由此可推知C點的原子坐標為(,);晶胞中含有P原子數(shù)為8+6=4,Al原子數(shù)也為4,則1mol晶胞的質(zhì)量為4(27+31)g=458g,晶胞的體積為(5.463510-8)3cm3,

20、晶胞密度為g/cm3。故答案為:原子晶體;(,);。11元素周期表第四周期的8、9、10列元素為X、Y、Z,它們的化合物在生產(chǎn)生活中有著廣泛的應(yīng)用?;卮鹣铝袉栴}(涉及的化學式用元素符號表示)(1)基態(tài)X原子的價電子排布式為_,Z2+核外3d能級上有_對成對電子。(2)Y3+的一種配離子Y(N3) (NH3)52+中,Y3+的配位數(shù)是_,lmol配離子中所含鍵的數(shù)目為_,配位體N3中心原子雜化類型為_。(3)Y2+在水溶液中以Y(H2O)62+存在。向含Y2+的溶液中加入過量氨水可生成更穩(wěn)定的Y(NH3)62+,其原因是_。(4)X離子與KCN形成的藍色晶體中,X2+、X3+分別占據(jù)立方體互不相

21、鄰的頂點,而立方體的每條棱上均有一個CN,K+位于立方體的某恰當位置上。據(jù)此可知該晶體的化學式為_,立方體中X2+間連接起來形成的空間構(gòu)型是_。(5)一定溫度下,ZO晶體可以自發(fā)地分散并形成“單分子層”,可以認為O2作密置單層排列,Z2+填充其中(如圖),已知O2的半徑為apm,每平方米面積上分散的該晶體的質(zhì)量為_g(用含a、NA的代數(shù)式表示)?!敬鸢浮?d64s2 3 6 23NA sp N元素電負性比O元素小,N原子更容易提供孤電子對,形成配位鍵更穩(wěn)定 KFe2(CN)6 正四面體形 或 (2)該配離子為Co(N3)(NH3)52,Co3的配位數(shù)為6,成鍵原子之間只能形成一個鍵,1mol該

22、配離子含有鍵的數(shù)目是23NA;N3可以看作是(NN2),有2個鍵,孤電子對數(shù)為(5123)/2=0,雜化類型為sp; (3)D的原子坐標參數(shù)x為0,y、z為1/2,D的原子坐標參數(shù)為(0,1/2,1/2);Cu晶體的粒子堆積方式為面心立方最密堆積,該晶胞中Cu原子個數(shù)=61/2+81/8=4,其晶胞體積V=(2 R10-7)3cm3,其密度=m/V=4M/(NAV)gcm3= =gcm3。13據(jù)科技日報報道,我國科學家研制成功一系列石墨烯限域的3d過渡金屬中心(Mn、Fe、Co、Ni、Cu)催化劑,在室溫條件下以H2O2為氧化劑直接將CH4氧化成C1含氧化合物。請回答下列問題:(1)在Mn、F

23、e、Co、Ni、Cu中,某基態(tài)原子核外電子排布遵循“洪特規(guī)則特例”,該原子的外圍電子排布式為_。(2)在3d過渡金屬中,基態(tài)原子未成對電子數(shù)最多的元素是_(填元素符號)。(3)銅的焰色反應(yīng)呈綠色,在現(xiàn)代化學中,常利用原子光譜上的特征譜線來鑒定元素,稱為_。(4)石墨烯限域單原子鐵能活化CH4分子中的CH鍵,導(dǎo)致C與H之間的作用力_ (減弱”或“不變”)。鐵晶體中粒子之間作用力類型是_。(5)常溫下,H2O2氧化CH4生成CH3OH、HCHO、 HCOOH等。它們的沸點分別為64.7、195、100.8,其主要原因是_;CH 4 和HCHO比較,鍵角較大的是_,主要原因是_。(6)配離子的顏色d

24、d電子躍遷的分裂能大小有關(guān),1個電子從較低的d軌道躍遷到較高能量的d軌道所需的能量為d的分裂能,用符號表示。分裂能Co(H2O)62+_Co(H2O)63+(填“”“”或“=”),理由是_。(7)鈷晶胞和白銅(銅鎳合金)晶胞如圖所示。鈷晶胞堆積方式的名稱為_;已知白銅晶胞的密度為dgcm3,NA代表阿伏加德羅常數(shù)的值。圖2晶胞中兩個面心上銅原子最短核間距為_pm(列出計算式)?!敬鸢浮?d104s1 Cr 光譜分析 減弱 金屬鍵 CH3OH、HCOOH分子間存在氫鍵且HCOOH分子間氫鍵較強,HCHO分子間只存在范德華力 HCHO CH4中C采用sp3雜化,HCHO中C采用sp2雜化 SiCS

25、i 9.61031/(a3NA) (3)H2O的沸點高于H2Se的沸點,是因為水分子間存在氫鍵,故答案為:水分子間存在氫鍵。(4)GaCl3中Ga原子的價層電子對數(shù)為3,沒有孤電子對,而AsF3中As原子的價層電子對數(shù)為4,有一個孤電子對,故GaCl3空間構(gòu)型為平面三角形,AsF3的空間構(gòu)型為三角錐形;故答案為:平面三角形;三角錐形。 (4)S與O、Se、Te位于同一主族,由圖可知它們氫化物的沸點是H2OH2TeH2SeH2S,其原因是H2O分子間存在較強的氫鍵,其它三種不含,所以沸點最高,而H2Te、H2Se及H2S的結(jié)構(gòu)相似,相對分子質(zhì)量不斷增大,范德華力不斷增強,所以沸點不斷升高,故答案

26、為:H2O分子間存在較強的氫鍵,其它三種不含,所以沸點最高,而H2Te、H2Se及H2S的結(jié)構(gòu)相似,相對分子質(zhì)量不斷增大,范德華力不斷增強,所以沸點不斷升高。(5)已知A點的原子坐標參數(shù)為(0,0,0),B是面心上的點,坐標參數(shù)B點為(1/2,0,1/2),C是體心上的點,以C點分別向三個面做垂線,數(shù)值分別距離A點為1/2,所以C點在體心點的原子坐標參數(shù)為(1/2,1/2,1/2),故答案為:(1/2,1/2,1/2)。(6)根據(jù)晶胞可知:Ti位于立方體的頂點,O位于立方體面心,Co位于立方體體心,化學式為81/8=1個Ti,1/26=3個O,一個Co,所以化學式為TiCoO3,取1mol的晶

27、胞,則1mol晶胞的質(zhì)量為:48+163+59=155(g),1mol晶體含有NA個晶胞,因為晶胞參數(shù)為a=0.5485nm=0.548510-7cm,則一個晶胞的體積為V=a3cm3,其密度為=m/V=M/(NAa3),所以晶體的密度為155/6.021023(0.548510-7)3g/cm3,故答案為:155/6.021023(0.548510-7)3。21法醫(yī)常用馬氏試砷法檢驗是否砒霜(As2O3)中毒,涉及的反應(yīng)如下:: 6Zn+As2O3+12HCl=6ZnCl2+2AsH3(砷烷) +3H2O: 2AsH3=2As(黑色砷鏡)+3H2 (1)寫出砷的基態(tài)原子價電子排布式_ (2)

28、砷烷的空間結(jié)構(gòu)為_;砷烷中心原子雜化方式為_(3)砷烷同族同系列物質(zhì)相關(guān)性質(zhì)如下表:NH3PH3AsH3SbH3熔點/ -77.8 -133.5 -116.3-88 沸點/ -34.5 -87.5 -62.4 -18.4 從PH3AsH3SbH3,熔沸點依次升高的原因是_,NH3分子例外的原因是_.(4)第一電離能數(shù)據(jù)I(As)_ I(Se)(5)立方氮化硼(BN)是特殊的耐磨和切削材料,其晶胞結(jié)構(gòu)與金剛石相似,如圖所示。晶胞有兩個基本要素:原子坐標參數(shù),表示晶胞內(nèi)部各原子的相對位置。如圖b所示,其中原子坐標參數(shù)X為(0,0,0),Y原子的坐標參數(shù)為(1/2,0,1/2),則Z原子的坐標參數(shù)為

29、_。晶胞參數(shù),描述晶胞的大小和形狀。已知立方氮化硼的密度為d gcm3,阿伏加德羅常數(shù)值為NA,則晶胞參數(shù)a_nm。(列出計算式即可)【答案】4S24P5 三角錐形 sp3雜化 對于分子組成結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì)來說,隨相對分子質(zhì)量增加,分子間作用力增大,故熔沸點升高 NH3可以形成分子間氫鍵 (3/4,3/4,3/4) (3)從PH3AsH3SbH3,熔沸點依次升高,P、As、Sb均為氮族元素,三者均為分子晶體,隨著相對分子質(zhì)量增加,分子間作用力增大,熔沸點升高,NH3分子由于形成分子間氫鍵,沸點異常升高,因此從PH3AsH3SbH3,熔沸點依次升高的原因是:對于分子組成結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì)來說,隨相對分

30、子質(zhì)量增加,分子間作用力增大,故熔沸點升高,NH3分子例外的原因是:NH3可以形成分子間氫鍵; 氮化硅是原子晶體,熔化時所克服的是共價鍵,a單質(zhì)I2是分子晶體,熔化時所克服的范德華力,晶體硅是原子晶體,熔化時所克服的是共價鍵;故a不符合;b冰和干冰屬于分子晶體,熔化只破壞分子間作用力,故b錯誤;c碳化硅和二氧化硅屬于原子晶體,熔化時所克服的是共價鍵,故c正確;d石墨屬于混合晶體,熔化時破壞分子間作用力和共價鍵;氧化鎂是離子晶體,破壞離子鍵。答案:c。由題意知氮化硅晶體中每個Si原子連接4個N原子,每個N原子連接3個Si原子,Si和C原子均達到8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu),其化學式為Si3N4。答案:Si3N

31、4。(6) GaN與單晶硅結(jié)構(gòu)相似,所以每個Ga原子與4個N原子形成共價鍵,每個N原子與3個Ga原子形成共價鍵。與同一Ga原子相連的N原子構(gòu)成的空間構(gòu)型為正四面體結(jié)構(gòu),GaN與晶體硅都是原子晶體。答案:4;正四面體 ;原子。23(化學選修3:物質(zhì)的結(jié)構(gòu)與性質(zhì))鈦有“生物金屬”和“未來金屬”之稱,鈦及其化合物的應(yīng)用正越來越受到人們的關(guān)注。(1)基態(tài)鈦原子外圍電子的軌道表達式為_。與鈦同周期的元素中,基態(tài)原子的未成對電子數(shù)與鈦相同的有_種。(2)金屬鈦的熔點、硬度均比鋁大,可能的原因是_。(3)TiCl4是氯化法制取鈦的中間產(chǎn)物。TiCl4和SiCl4在常溫下都是液體,分子結(jié)構(gòu)相同。采用蒸餾的方法

32、分離TiCl4和SiCl4的混合物,先獲得的餾分是_ (填化學式)。(4)半夾心結(jié)構(gòu)催化劑M能催化乙烯、丙烯、苯乙烯等的聚合,其結(jié)構(gòu)如圖所示。組成該物質(zhì)的元素中,電負性最大的是_ (填元素名稱)。M中碳原子的雜化形式有_種。M中不含_ (填字母代號)。a鍵 b鍵 c配位鍵d氫鍵 e離子鍵(5)金屬鈦晶體中原子采用面心立方最密堆積,則晶胞中鈦原子的配位數(shù)為_。設(shè)鈦原子的直徑為d cm,用NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值,鈦原子的摩爾質(zhì)量為M gmol1,則晶體鈦的密度為_gcm3。金屬鈦晶胞中有若干個正四面體空隙,如圖中a、b、c、d四個鈦原子形成一個正四面體,其內(nèi)部為正四面體空隙,可以填充其他原子。

33、若晶胞中所有的正四面體空隙中都填充氫原子,那么形成的氫化鈦的化學式為_?!敬鸢浮?3 Ti原子的價電子數(shù)比Al多,金屬鍵更強 SiCl4 氧 2 de 12 TiH2 (2)鈦與鋁同為金屬晶體,金屬晶體的硬度主要由金屬鍵決定,鈦硬度比鋁大的原因是Ti原子的價電子數(shù)比Al多,金屬鍵更強(或Ti的原子化熱比Al大,金屬鍵更強等其他合理答案)。故答案為:Ti原子的價電子數(shù)比Al多,金屬鍵更強;(3)由TiCl4和SiCl4在常溫下都是液體,可知,兩者均屬于分子晶體且分子結(jié)構(gòu)相同,分子間作用力是影響晶體物理性質(zhì)的主要因素,相對分子質(zhì)量越大分子間作用力越大,所以,TiCl4比SiCl4沸點高。采用蒸餾的

34、方法分離TiCl4和SiCl4的混合物,先獲得的餾分是SiCl4。故答案為:SiCl4; (4)組成該物質(zhì)的元素中,電負性最大的是氧;碳原子的雜化形式有sp2、sp3兩種;在半夾心分子結(jié)構(gòu)中,C-C、C-H、C-O原子中存在鍵,環(huán)中存在著大鍵、Ti與O間存在配位鍵,不存在氫鍵與離子鍵。故選d、e。故答案為:氧;2;de;(5)晶胞中Ti原子位于面心、頂點上,屬于面心立方最密堆積;以頂點Ti原子研究,與之相鄰的原子處于面心,每個頂點為8故晶胞共用,每個面心為2個晶胞共有,故Ti原子配位數(shù)為=12。晶胞中Ti原子數(shù)目為8+6=4,晶胞質(zhì)量為4g,設(shè)Ti原子半徑為dcm,晶胞棱長=4d cm=2d

35、cm,晶胞體積為(2dcm)3,則晶胞密度=4g(2dcm)3= gcm3。由圖可知每個晶胞中有8個正四面體,若晶胞中所有的正四面體空隙中都填充氫原子,那么可以填充8個H原子,且處于晶胞內(nèi)部,而一個晶胞擁有4個Ti原子,n(Ti):n(H)=1:2,所以形成的氫化鈦的化學式為TiH2。故答案為:12; ;TiH2。24磷及其化合物與人們的健康和生產(chǎn)生活密切相關(guān)。請回答下列問題:(1)基態(tài)磷原子價電子軌道表示式為_,其第一電離能比硫的_(填“大”或“小”)。(2).羥基磷灰石Ca(PO4)3OH是牙齒中的重要礦物質(zhì),其中羥基(-OH)中氧原子的雜化方式為_,PO43-的空間構(gòu)型為_,該化合物所含

36、元素電負性最大的是_。(3)P4O6的分子結(jié)構(gòu)中只含有單鍵,且每個原子的最外層都滿足8電子結(jié)構(gòu),則該分子中含有的共價鍵數(shù)目是_。(4)磷酸和亞磷酸(H3PO3)是磷元素的兩種含氧酸。亞磷酸與NaOH反應(yīng)只生成NaHPO3和NaH2PO3兩種鹽,則H3PO3的結(jié)構(gòu)式為_,其為_元酸,原因是_。(5)磷酸分子間脫水可生成多磷酸,其某一鈣鹽的結(jié)構(gòu)如下圖所示: 由圖推知該多磷酸鈣鹽的通式為_。(6)磷化硼是一種超硬耐磨涂層材料,晶胞如下圖所示,其密度為g/cm3,設(shè)NA是阿伏加德羅常數(shù)的值,則磷原子的配位數(shù)為_,晶胞參數(shù)為_pm?!敬鸢浮?大 sp3 正四面體形 O(或氧元素) 12 二 一個H3PO

37、3分子中只有兩個羥基,含氧酸羥基上的氫易電離 (CaP2O6)n 4 1010 (2)-OH中氧原子的價層電子對數(shù)為,所以氧原子按sp3方式雜化;PO43-中P原子價層電子對數(shù)=4+,沒有孤電子對,故PO43-為正四面體結(jié)構(gòu);根據(jù)元素的非金屬性越強,元素的的電負性越大, Ca、P、O、H四種元素中O的非金屬性最強,O元素的的電負性最大;(3)P原子最外層有5個電子,能夠與3個O原子形成3對共用電子對,O原子最外層有6個電子,可以與2個P原子形成2對共用電子對,要使分子中每個原子都達到8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu),其結(jié)構(gòu)式為,可見分子中含有的共價鍵為12個;(4)亞磷酸與NaOH溶液發(fā)生酸堿中和反應(yīng)只生成NaHPO3和NaH2PO3兩種鹽,羥基H原子能電離產(chǎn)生H+,說明H3PO3分子中含有2個-OH,它屬于二元酸,由于P最外

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